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1、10申请公布号CN104093778A43申请公布日20141008CN104093778A21申请号201280049357822申请日20121002102011084048620111005DEC08K3/36200601C08L29/04200601C08L31/04200601C04B40/00200601C08J3/12200601C04B28/0220060171申请人瓦克化学股份公司地址德国慕尼黑72发明人T克勒R哈尔茨舍尔74专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人彭丽丹过晓东54发明名称含有聚合物粉末的干燥的建筑材料配制物57摘要本发明涉及干燥的建筑材料配制物，。
2、其含有一种或多种水硬性粘合剂、一种或多种填料、一种或多种可再分散于水中的粉末形式的聚合物聚合物粉末和任选存在的一种或多种添加剂，其特征在于所述聚合物粉末可以通过将含有一种或多种二氧化硅溶胶和烯键式不饱和单体的一种或多种聚合物的水分散体干燥而获得。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014040486PCT国际申请的申请数据PCT/EP2012/0694942012100287PCT国际申请的公布数据WO2013/050388DE2013041151INTCL权利要求书2页说明书9页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书9页10申请公布号CN104093。
3、778ACN104093778A1/2页21干燥的建筑材料配制物，其包含一种或多种水硬性粘合剂、一种或多种填料、一种或多种水可再分散粉末形式的聚合物聚合物粉末和任选存在的一种或多种添加剂，其特征在于所述聚合物粉末是通过将包含一种或多种二氧化硅溶胶和烯键式不饱和单体的一种或多种聚合物的水分散体干燥而获得的。2根据权利要求1的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，所述一种或多种二氧化硅溶胶选自胶体二氧化硅、水玻璃和硅质溶胶。3根据权利要求1或2的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，所述二氧化硅溶胶包括粒径为2至100NM通过透射电子显微镜测定的二氧化硅颗粒。4权利要求1至3之一的干燥的建筑材料配制物，其。
4、特征在于，在温度为25和PH值为10下，所述二氧化硅溶胶包含2重量至50重量的溶解或分散形式的二氧化硅颗粒，该重量的数值是基于二氧化硅溶胶的总重量。5根据权利要求1至4之一的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，基于所述聚合物粉末的总重量，该聚合物粉末包含01重量至10重量的来源于二氧化硅溶胶的二氧化硅颗粒。6根据权利要求1至5之一的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，一种或多种烯键式不饱和单体选自乙烯基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烃、1，3二烯和卤乙烯。7根据权利要求1至6之一的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，基于所述干燥的建筑材料配制物的总重量，该干燥的建筑材料配制物包含01重量至2。
5、5重量的聚合物粉末。8根据权利要求1至7之一的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，所述聚合粉末是通过将一种或多种二氧化硅溶胶与一种或多种聚合物同时且空间上一起引入到干燥装置中而获得的。9根据权利要求1至8之一的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，所述聚合粉末是通过将包含一种或多种二氧化硅溶胶、烯键式不饱和单体的一种或多种聚合物和一种或多种水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物的水分散体干燥而获得的。10根据权利要求9的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，所述水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物包含65重量至95重量的乙烯基醇单元和5重量至35重量的具有C1至C4烷基的1烷基乙烯基醇单元，优选1甲基乙烯。
6、基醇单元。11根据权利要求1至10之一的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，基于所述一种或多种聚合物粉末的总重量，该聚合物粉末包含1重量至8重量的一种或多种水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物。12根据权利要求1至11之一的干燥的建筑材料配制物，其特征在于，所述一种或多种聚合物粉末包含一种或多种选自碳酸钙和碳酸镁、滑石、石膏、二氧化硅、高岭土和硅酸盐的防结块剂。13制备干燥的建筑材料配制物的方法，所述方法是通过混合一种或多种水硬性粘合剂、一种或多种填料、一种或多种水可再分散粉末形式的聚合物聚合物粉末和任选存在的一种或多种添加剂来制备的，其特征在于，所述聚合物粉末是通过将包含一种或多种二权利要求书。
7、CN104093778A2/2页3氧化硅溶胶和烯键式不饱和单体的一种或多种聚合物的水分散体干燥而制备的。14根据权利要求1至12之一的干燥的建筑材料配制物的用途，所述用途是用于制备热绝缘复合系统的增强组合物，或者用于制备粘合剂或涂料。15根据权利要求14的干燥的建筑材料配制物的用途，所述用途是用作隔热板或隔音板的粘合剂，瓷砖粘合剂，用于粘合木材或木基材料的粘合剂，或者涂料例如砂浆、流平组合物、刮板和打底。权利要求书CN104093778A1/9页4含有聚合物粉末的干燥的建筑材料配制物0001本发明涉及包含聚合物粉末的干燥的建筑材料配制物、制造它们的方法和它们例如作为建筑材料组合物例如瓷砖粘合剂。
8、、补强组合物或自流平组合物的用途。0002干燥的建筑材料配制物包括水固化粘合剂例如水泥、以及填料、水可再分散粉末形式的聚合物聚合物粉末和任选存在的其它添加剂。建筑材料配制物可用作例如瓷砖粘合剂、接缝料、填充组合物、水泥浆、打底或刮板。在应用之前，将水加入到干燥的建筑材料配制物新鲜砂浆中。对建筑材料配制物有各种要求。例如，新鲜砂浆要具有良好的加工性能，并且固化的砂浆组合物要表现出高的机械强度和对各种基材强的粘合性，例如对矿物基材或对绝缘材料，例如聚苯乙烯面板。因此，为了设置性能的最优配置，经常向该建筑材料配制物中加入特定的添加剂。0003例如，US2007/0256600A1建议通过添加磷酸酯来。
9、提高建筑材料组合物对聚苯乙烯基材的粘合性。然而，缺点是这些添加剂高昂的价格。EP0698586A1教导使用芳香族聚醚来达到这些目的。对于这样的化合物，已经出现了环境问题。最后，DE102010042003A建议加入环氧丙烷或环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物。这些助剂虽然使得粘合性有较大改善，但也导致新鲜砂浆较差的加工性能。0004在这个背景下，本发明的目的是要提供干燥的建筑材料配制物，由其得到具有更好加工性能的新鲜砂浆，并且它还导致形成对各种基材表现出改善的粘合性的固化砂浆组合物，所述基材例如为矿物基材或绝缘材料，更特别是聚苯乙烯面板。这一目的尤其适合于含有石灰的水泥质干燥建筑材料组合物。0005令。
10、人惊讶地，该目的通过使干燥的建筑材料配制物具有聚合物粉末而实现，所述聚合物粉末是通过向聚合物水分散体中加入二氧化硅溶胶，并干燥所得分散体而得到的。因此，关键是向聚合物水分散体中添加二氧化硅溶胶，而不是仅仅将只包括二氧化硅的复合物混入到干燥聚合物粉末中；后一种方法相当于传统的加入防结块剂，这不能实现本发明的目的。0006通过在干燥之前，向聚合物分散体中还加入水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物，出乎意料地更有效地实现了该目的。0007使用硅酸铝或二氧化硅作为聚合物粉末的防结块剂是已知的，并且例如描述在DEA2214410中。其中的聚合物粉末是通过喷雾干燥聚合物分散体生产的。在喷雾干燥的过程中，将。
11、固体形式的防结块剂与聚合分散体同时但空间上单独加入到喷雾干燥装置中。对于类似的方法，DEA3101413建议使用固体形式的疏水二氧化硅作为防结块剂。GB929704为了生产储存稳定的、水可再分散的聚合物粉末，一般涉及聚合物分散体的喷雾干燥，并且为了这些目的，教导了例如加入保护胶体例如聚乙烯醇或加入无机颗粒例如碳酸钙或二氧化硅。CNA101125946描述了包括聚乙烯基酯、碳酸钙和任选存在的有机硅的水可再分散聚合物粉末。0008DEA14124588公开了通过硅酸酯在氨水溶液中的水解制备高度分散的二氧化硅微分散体，以及它在聚合物分散体中用于石材增强剂的用途。最后，EPA0765899阐明将液体助。
12、剂施加到载体材料例如高度分散二氧化硅，然后将负载的助剂与聚合物粉末混说明书CN104093778A2/9页5合，从而将聚合物粉末与液体助剂配备在一起。0009本发明提供干燥的建筑材料配制物，其包含一种或多种水硬性粘合剂、一种或多种填料、一种或多种水可再分散粉末形式的聚合物聚合物粉末和任选存在的一种或多种添加剂，其特征在于所述聚合物粉末是通过将包含一种或多种二氧化硅溶胶和烯键式不饱和单体的一种或多种聚合物的水分散体干燥而获得的。0010所述二氧化硅溶胶是二氧化硅颗粒SIO2在水性介质中的溶液或胶状悬浮液。该二氧化硅溶胶包括胶体二氧化硅、水玻璃或硅质溶胶。该二氧化硅溶胶一般包括水作为溶剂，并且优选。
13、没有其它溶剂例如有机溶剂。因此，该二氧化硅溶胶不是固体形式的。该二氧化硅溶胶通常具有7至10的PH值。0011所述二氧化硅颗粒的粒径优选为1至100NM，更优选3至70NM，最优选5至50NM利用来自ZEISS的LIBRA120透射电子显微镜测定。0012在PH为10和温度为25的水中，二氧化硅溶胶优选包含2重量至50重量，更优选5重量至50重量，更优选10重量至50重量，最优选20重量至50重量的溶解或分散形式的二氧化硅颗粒，该重量数值是基于二氧化硅溶胶的总重量。所述溶解或分散形式的二氧化硅溶胶的存在意指在上述条件下，二氧化硅颗粒在水中形成无沉淀的混合物。0013基于聚合物粉末的总重量，该聚。
14、合物粉末优选包含01重量至10重量，更优选05重量至5重量，更优选1重量至3重量的来源于二氧化硅溶胶的二氧化硅颗粒。0014二氧化硅溶胶的制备对本领域技术人员而言是公知常识。例如可以通过四烷氧基硅烷的水解来制备二氧化硅溶胶，如例如DEA4124588中所描述的。特别适合于这个目的的是四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。四烷氧基硅烷可与高达15重量，优选高达10重量，更优选高达2重量的有机烷氧基硅烷混合。或者，可通过四氯化硅的火焰水解来热解制备二氧化硅溶胶，如在例如DE2620737或DE4221716中描述的。例如，可以通过在1400至1500下，将硅砂与碱金属碳酸盐一起熔融，且随后将该熔体转变为水溶。
15、液来获得水玻璃。0015因此，该二氧化硅溶胶通常不包含任何疏水化二氧化硅，例如在EP0686676A1中已知的种类。通过例如用硅烷化试剂对二氧化硅进行硅烷化可获得疏水化二氧化硅。硅烷化的结果是位于二氧化硅颗粒表面上的OH基团通过甲硅烷基封端。硅烷化试剂的例子是卤烷基硅烷、卤烷氧基硅烷或烷基烷氧基硅烷。0016被认为是水可再分散粉末聚合物粉末形式的聚合物是通过将相应的聚合物水分散体在保护胶体的存在下干燥可获得的粉末组合物。通过这个生产方法，分散体中高度分散的聚合物树脂被涂覆足够量的水溶性保护胶体。在干燥期间，该保护胶体像护套一样防止颗粒粘在一起。当该聚合物粉末再分散于水中时，保护胶体再次溶于水中。
16、，得到起始聚合物颗粒的水分散体SCHULZEJINTIZ，NO9，1985。0017烯键式不饱和单体的合适聚合物例如是基于选自乙烯基酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、烯烃、1，3二烯和卤乙烯和任选的可与它们共聚的其他单体的一种或多种单体的那些。聚合物优选未交联的。0018合适的乙烯基酯是具有1至15个碳原子的羧酸的酯。优选的是乙酸乙烯酯、丙酸说明书CN104093778A3/9页6乙烯酯、丁酸乙烯酯、2乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、1甲基乙烯基乙酸酯、新戊酸乙烯酯和具有9至11个碳原子的支化单羧酸的乙烯基酯例如VEOVA9R或VEOVA10R商品名RESOLUTION。特别优选的是乙酸乙烯酯。
17、。0019来自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的合适单体是具有1至15个碳原子的未支化或支化的醇的酯。优选的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2乙基己酯。特别优选的是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸2乙基己酯。0020优选的乙烯基芳族化合物是苯乙烯、甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。优选的卤乙烯是氯乙烯。优选的烯烃是乙烯、丙烯，优选的二烯是1，3丁二烯和异戊二烯。0021任选地，基于单体混合物的总重量，也可与01重量至5重量的辅助单体共聚。优。
18、选使用05重量至25重量的辅助单体。辅助单体的例子是烯键式不饱和单羧酸和二羧酸，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸和马来酸；烯键式不饱和羧酰胺和腈，优选丙烯酰胺和丙烯腈；富马酸和马来酸的单酯和二酯，例如二乙酯和二异丙酯，以及马来酸酐；烯键式不饱和磺酸及其盐，优选乙烯基磺酸、2丙烯酰胺基2甲基丙烷磺酸。其它例子是预交联共聚单体，例如多烯键式不饱和共聚单体，例子是苯二甲酸二烯丙酯、己二酸二乙烯基酯、马来酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯或氰脲酸三烯丙酯；或者后交联共聚单体，例子是丙烯酰胺基羟基乙酸AGA、甲基丙烯酰胺基羟基乙酸甲酯MAGME、N羟甲基丙烯酰胺NMA、N羟甲基甲基丙烯酰胺、N羟甲基烯丙基氨基甲。
19、酸酯；N羟甲基丙烯酰胺、N羟甲基甲基丙烯酰胺和N羟甲基烯丙基氨基甲酸酯的烷基醚例如异丁氧基醚或酯。还适合的是环氧官能共聚单体，例如甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯。其它的例子是硅官能共聚单体，例如丙烯酰氧基丙基三烷氧基和甲基丙烯酰氧基丙基三烷氧基硅烷、乙烯基三烷氧基硅烷和乙烯基甲基二烷氧基硅烷，存在的烷氧基例如可以是乙氧基和乙氧基丙二醇醚基。还包括的是具有羟基或CO基团的单体，例子是甲基丙烯酸和丙烯酸的羟基烷基酯，例如丙烯酸或甲基丙烯酸的羟乙酯、羟丙酯或羟丁酯；以及化合物，例如双丙酮丙烯酰胺和乙酰基乙酰氧基乙基丙烯酸酯或乙酰基乙酰氧基乙基甲基丙烯酸酯。0022单体的选择和共聚单体重量份数。
20、的选择要使得玻璃转变温度TG为25至25，优选10至10，更优选10至0。可以通过差示扫描量热法DSC以已知的方式来确定聚合物的玻璃转变温度TG。还可以通过FOX方程预先大概计算该TG。根据FOXTG，BULLAMPHYSICSSOC1，3第123页1956，使用下面的方程1/TGX1/TG1X2/TG2XN/TGN，其中XN代表单体N的质量份数重量/100，且TGN是单体N的均聚物的玻璃转变温度，以KELVINS表示。均聚物的TG值列举在POLYMERHANDBOOK2NDEDITION，JWILEYSONS，NEWYORK1975中。0023优选的是乙酸乙烯酯与1重量至50重量的乙烯的共聚。
21、物；乙酸乙烯酯与1重量至50重量的乙烯和1重量至50重量的一种或多种选自以下组的其它共聚单体的共聚物在羧酸残基中具有1至12个碳原子的乙烯基酯，例如丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、具有9至13个碳原子的支化羧酸的乙烯基酯，例如VEOVA9、VEOVA10和VEOVA11；乙酸乙烯酯、1重量至50重量的乙烯与优选1重量至60重量的具有1至15个碳原子的未支化或支化醇的甲基丙烯酸酯，更特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2乙基己酯说明书CN104093778A4/9页7的共聚物；和具有30重量至75重量的乙酸乙烯酯、1重量至30重量月桂酸乙烯酯或具有9至11个碳原子的支化羧酸的乙烯基酯、以及1重量至30重量的具有。
22、1至15个碳原子的未支化或支化醇的甲基丙烯酸酯，更特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2乙基己酯的共聚物，其还含有1至40重量的乙烯；具有乙酸乙烯酯、1重量至50重量的乙烯和1重量至60重量的氯乙烯的共聚物；这里的聚合物还可以包括所述量的所述辅助单体，在所有情况下，以重量计的数字加和达到100重量。0024优选的还有甲基丙烯酸酯聚合物，例如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2乙基己酯的共聚物，或者甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2乙基己酯的共聚物；苯乙烯丙烯酸酯与选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2乙基己酯的一种或多种单体的共聚物；乙酸乙烯酯丙烯酸酯与选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯。
23、酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2乙基己酯和任选存在的乙烯的一种或多种单体的共聚物；苯乙烯1，3丁二烯共聚物；这里的聚合物还可以包括所述量的所述辅助单体，在所有情况下，以重量计的数字加和达到100重量。0025最优选的是水可再分散的聚合物粉末，其包含具有乙酸乙烯酯和5重量至50重量的乙烯的共聚物；或者具有乙酸乙烯酯、1重量至50重量的乙烯和1重量至50重量的具有9至11个碳原子的支化单羧酸的乙烯基酯的共聚物；或者具有30重量至75重量的乙酸乙烯酯、1重量至30重量的月桂酸乙烯酯或具有9至11个碳原子的支化羧酸的乙烯基酯、以及1重量至30重量的具有1至15个碳原子的未支化或支化醇的甲基丙烯酸酯的共聚。
24、物，该共聚物还含有1重量至40重量的乙烯；或者具有乙酸乙烯酯、5重量至50重量的乙烯和1重量至60重量的氯乙烯的共聚物。0026所述聚合物粉末优选包含50重量至90重量的烯键式不饱和单体的聚合物，基于该聚合物粉末的总重量。0027所述干燥的建筑材料配制物优选包含01重量至25重量，更优选03重量至100重量，最优选05重量至50重量的聚合物粉末，在所有情况下基于该干燥的建筑材料配制物的总重量。0028合适的水硬性粘合剂例如是水泥，更特别是波特兰PORTLAND水泥、铝酸盐水泥、火山灰水泥、矿渣水泥、镁氧水泥、磷酸盐水泥或高炉水泥，以及混合水泥、填充水泥、粉煤灰、硅微粉、水硬石灰和石膏。优选的是。
25、波特兰PORTLAND水泥、铝酸盐水泥和矿渣水泥，还优选的是混合水泥、填充水泥、水硬性石灰和石膏。还优选的是两种或多种水硬性粘合剂的混合物，其更特别地包括水泥和水硬性石灰。0029一般而言，该干燥的建筑材料配制物包含5重量至50重量，优选10重量至30重量的水硬性粘合剂，在所有情况下基于该干燥的建筑材料配制物的总重量。0030合适的填料的例子是硅砂、细石英粉、碳酸钙、白云石、硅酸铝、粘土、白垩、白熟石灰、滑石或云母，或者轻质填料例如浮石、发泡玻璃、加气混凝土、珍珠岩、蛭石和碳纳米管CNTS。还可以使用所述填料的任何期望的混合物。优选的是硅砂、细石英粉、碳酸钙、白垩或白熟石灰。0031一般而言，。
26、该干燥的建筑材料配制物包含30重量至90重量，优选40重量至85重量的填料，在所有情况下基于该干燥的建筑材料配制物的总重量。说明书CN104093778A5/9页80032用于该干燥的建筑材料配制物的其它常规助剂是增稠剂，例子是多糖，例如纤维素醚和改性纤维素醚；淀粉醚；瓜耳胶；黄原胶；页硅酸盐；多聚羧酸，例如聚丙烯酸和它们的偏酯；以及聚乙烯醇，其可任选已被缩醛化或疏水改性；酪蛋白和缔合增稠剂。常规的助剂还包括阻滞剂，例如羟基羧酸或二羧酸或它们的盐、糖类、草酸、丁二酸、酒石酸、葡糖酸、柠檬酸、蔗糖、葡萄糖、果糖、山梨糖醇和季戊四醇。固化促进剂是常规添加剂，例子是有机或无机酸的碱金属盐或碱土金属盐。
27、。此外，可以举出以下的组分疏水剂、防腐剂、成膜助剂、分散剂、泡沫稳定剂、消泡剂和阻燃剂例如氢氧化铝。0033以它们的常规用量来使用助剂，这取决于助剂的本性。一般而言，该用量是01重量至10重量，在所有情况下基于干燥的建筑材料配制物的总重量。0034聚合物是通过在保护胶体存在下的乳液聚合方法或悬浮液聚合方法制备的，优选通过乳液聚合方法，聚合温度通常为20至100，优选60至90，在共聚合气相共聚单体例如乙烯的情况下，可以在通常5巴至100巴的压力下操作。使用水溶性和/或单体可溶性引发剂、或氧化还原引发剂组合来引发聚合，它们分别是乳液聚合或悬浮液聚合常用的。水溶性引发剂的例子是过硫酸钠、过氧化氢或。
28、偶氮二异丁腈。单体可溶性引发剂的例子是过二碳酸二十六烷基酯、过二碳酸二环己酯和过氧化二苯甲酰。所述引发剂的用量，基于单体的总重量，通常为001重量至05重量。作为氧化还原引发剂，使用前述引发剂与还原剂的组合。合适的还原剂的例子是亚硫酸钠、羟基甲烷亚磺酸钠和抗坏血酸。还原剂的用量，基于单体的总重量，优选为001重量至05重量。0035为了控制分子量，可以在聚合期间使用调节物质。如果使用调节剂链转移剂，它们的用量，基于要聚合的单体，一般为001重量至50重量，并且单独计量加入，或者以与反应组分的预混物的形式计量加入。这样物质的例子是正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、巯基丙酸、巯基丙酸甲酯、异丙醇和乙醛。。
29、优选不使用任何调节物质。0036使用保护胶体，任选与乳化剂组合，来稳定聚合批次。合适的保护胶体是部分水解或完全水解的聚乙烯醇；聚乙烯吡咯烷酮；聚乙烯醇缩醛；水溶形式的多糖，例如淀粉淀粉酶和支链淀粉或糊精或环糊精、纤维素和它们的羧甲基、甲基、羟乙基和羟丙基衍生物；蛋白质，例如酪蛋白或酪蛋白酸盐、大豆蛋白、胶质；木质素磺酸盐；合成聚合物，例如聚甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯与羧基官能共聚单体单元的共聚物、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸和它们的水溶性共聚物；三聚氰胺甲醛磺酸酯、萘甲醛磺酸酯、苯乙烯马来酸共聚物和乙烯醚马来酸共聚物；阳离子保护胶体，例如带有具有季铵基的单体单元的聚合物。优选部分水解或完全水解的。
30、聚乙烯醇。特别优选的是水解度为80至95MOL以及在4浓度水溶液中粘度为1至30MPAS在20下方法，DIN53015的部分水解聚乙烯醇。0037在聚合结束后，可以使用已知的方法通过后聚合来除去剩余单体，例如通过由氧化还原催化剂引发的后聚合。还可以通过蒸馏的方式除去挥发性残留单体，优选在减压下，并且任选用惰性夹带气体例如空气、氮气或水蒸气通过批料或覆盖批料。0038以这种方式获得的聚合物水分散体具有优选30重量至75重量，更优选50重量至60重量的固体含量。0039对于本发明，关键是在聚合物分散体干燥之前，将一种或多种二氧化硅溶胶加入该聚合物分散体。因此，一般而言，在将聚合物分散体引入到干燥装。
31、置例如喷雾干燥、流化说明书CN104093778A6/9页9床干燥或冷冻干燥系统之前，将二氧化硅溶胶加入到聚合物分散体中。然后，将二氧化硅溶胶与聚合物同时且空间上一起引入到干燥装置中。因此，根据本发明使用的二氧化硅化合物即二氧化硅溶胶不是在干燥后加入，即不是加入到通过干燥获得的聚合物粉末中。0040在干燥之前该聚合物分散体优选包含01重量至10重量，更优选05重量至5重量，最优选1重量至3重量的二氧化硅溶胶，重量形式的数字是基于二氧化硅溶胶的固体含量并参照聚合物分散体的干重量。0041在一个优选的实施方案中，在聚合物分散体干燥之前，将它们额外与一种或多种水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物混合。
32、。因此，优选在聚合之后，将水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物加入到聚合物分散体中。水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物优选与聚合物同时且空间上一起引入到干燥装置中。0042水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物优选含有65重量至95重量的乙烯醇单元和5重量至35重量的具有C1至C4烷基的1烷基乙烯基醇单元。特别优选1烷基乙烯基醇单元是1甲基乙烯基醇单元。水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物的粘度优选为1至5MPAS，更优选15至40MPAS按照DIN53015的方法，在20下4浓度水溶液中测量。通过乙酸乙烯酯和乙酸异丙烯酯共聚且随后水解来获得这些共聚物。该制备方法描述在DEA3724332中。。
33、0043聚合物粉末优选包括1重量至8重量，更优选1重量至5重量的一种或多种水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物，基于聚合物粉末的总重量。0044聚合物分散体与二氧化硅溶胶以及任选与水解的1烷基乙烯基酯/乙烯基酯共聚物的混合，不依赖于任何特殊的步骤或装置。这里各个组分的混合可以同时或者以任意顺序依次进行。可以在常用的反应器或混合容器中进行混合。一般而言，在5至35的温度下进行混合。0045此外，聚合物分散体通常与作为干燥助剂的另外的保护胶体混合。通常，干燥助剂的总用量，基于聚合物分散体的固体含量，为05重量至30重量。0046这意味着在干燥操作之前保护胶体的总量，基于聚合物分散体的固体含量，应为。
34、至少1重量至30重量；基于聚合物分散体的固体含量，优选使用5重量至20重量。0047合适的干燥助剂是本领域技术人员公知的，例如是已经叙述过的保护胶体。特别优选的是水解度为80至95MOL且在4浓度水溶液中粘度为1至30MPAS在20下方法，DIN53015的部分水解聚乙烯醇。0048在组分已经混合后，将聚合物分散体干燥。分散体可以通过例如流化床干燥、冷冻干燥或喷雾干燥的方式来干燥。分散体优选被喷雾干燥。在该情况下，在常用的喷雾干燥系统中进行喷雾干燥，雾化能够通过单流体、双流体或多流体喷头或者通过旋转圆盘进行。通常选择出口温度为45至120，优选60至90，这取决于系统、树脂的TG和期望的干燥度。
35、。通过固含量来调整要被雾化的进料的粘度，以得到98，粘度23MPAS，乙酸异丙烯基酯部份为20MOL，固体含量20、以及10重量份二氧化硅溶胶BINDZIL2040，商品名EKANOBEL，固含量40、和75重量份的水混合，并且充分混合各组分。0063利用双流体喷嘴将所得分散体喷雾。雾化成分是4巴的压缩空气，并且形成的液滴用125的加热空气逆流干燥。将干燥的聚合物粉末与12重量商用防结块剂碳酸钙和高岭土的混合物混合。0064分散粉末2对比粉末20065类似于分散粉末1，不同在于使用40重量份的PME水溶液，但没有使用二氧化硅溶胶。0066分散粉末30067类似于分散粉末1，不同在于使用20重量。
36、份的二氧化硅溶胶BINDZIL2040，但没有使用PME。0068分散粉末4对比粉末40069类似于分散粉末1，不同在于未使用PME和二氧化硅溶胶。0070砂浆组合物的生产和测试0071为了制备本发明实施例和对比实施例1至4的砂浆组合物，在所有情况下，将表1中列举的组分以其中所列的用量，用表1中所述量的水搅拌，以形成砂浆组合物。0072对于测试，将砂浆组合物各自作为增强砂浆、以4MM厚的层施加到EPS发泡聚苯乙烯板。0073在该增强层已经固化且测试组件储存后，按照测试方法DIN185556来确定拉伸粘结强度以及在EPS板上的提取率EXTRACTION。储存发生在两个不同的条件下0074在23和50相对湿度SC的标准条件下储存14天；0075或者在标准条件下储存12天，随后在23下水储存WATERSTORAGE两天。0076测试结果汇总在表1中。说明书CN104093778A119/9页120077表1中的结果显示本发明改进的砂浆表1，本发明实施例1和3与对比例4相比，增强了与隔热板的粘合性参见拉伸粘着值和EPS取出率。一起使用BINDZIL和PME，在拉伸粘着和EPS提取率方面得到了最好的结果表1，本发明实施例1和3。0078表1EPS上的粘合剂的粘合和提取0079说明书CN104093778A12。