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1、10申请公布号CN102007172A43申请公布日20110406CN102007172ACN102007172A21申请号200980113010322申请日20090415200810627520080416JPC08J5/18200601B29C55/12200601B65D65/02200601B65D65/40200601C08L77/0020060171申请人尤尼吉可株式会社地址日本兵库县72发明人结城究中井诚野田敦子74专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人苗堃陈剑华54发明名称双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法57摘要本发明涉及一种双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制造。
2、方法，所述双向拉伸聚酰胺树脂膜的制造方法，在使用了聚酰胺树脂的双向拉伸膜的制造工序中的任意阶段，使膜与40以上且小于70的水接触110分钟，进而使其与70以上的水接触110分钟，所述聚酰胺树脂以尼龙6为第1成分，同时以含有苯二甲胺和碳原子数为412的脂肪族二羧酸的聚酰胺为第2成分。由此得到的膜，低分子量化合物的含量为0质量02质量。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010101386PCT申请的申请数据PCT/JP2009/0017292009041587PCT申请的公布数据WO2009/128261JA2009102251INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权。
3、利要求书1页说明书11页CN102007185A1/1页21一种双向拉伸聚酰胺树脂膜，其中，该双向拉伸聚酰胺树脂膜包含作为第1成分的尼龙6、以及作为第2成分的含有苯二甲胺和碳原子数为412的脂肪族二羧酸的聚酰胺，所述双向拉伸聚酰胺树脂膜中，低分子量化合物的含量为0质量02质量。2一种双向拉伸聚酰胺树脂膜的制造方法，其中，在使用了聚酰胺树脂的双向拉伸膜的制造工序中的任意阶段，使膜与40以上且小于70的水接触110分钟，进而使其与70以上的水接触110分钟，所述聚酰胺树脂以尼龙6为第1成分，同时以含有苯二甲胺和碳原子数为412的脂肪族二羧酸的聚酰胺为第2成分。3一种包装材料，其包含权利要求1所述的。
4、二次拉伸聚酰胺树脂膜。权利要求书CN102007172ACN102007185A1/11页3双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法技术领域0001本发明涉及一种双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法，特别是涉及一种可用于聚酰胺树脂制包装体容器体的双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制造方法。背景技术0002使用了尼龙6或尼龙66等的双向拉伸聚酰胺树脂膜在拉伸强度、穿刺强度、针孔强度、耐冲击强度等机械物性方面优异，且气体阻隔性、耐热性优异。因此，在范围宽广的用途中得到了应用。0003这些双向拉伸聚酰胺树脂膜用作包装材料时，通常作为层合膜的表基材使用，大多数情况下不直接与作为被包装物的内容物接触。因此，对于双向拉伸聚酰胺。
5、树脂膜中的低分子量化合物的行为，至今没有怎么论及。0004但是，在膜的生产工序或层合、印刷等加工工序等中膜受到加热的情况下，聚酰胺树脂膜中所含有的分子量小的化合物有时在膜表面析出。随着近年来包装技术的高度化，不能无视该现象及其所产生的不良情况等。0005为了应对该问题，提出了构成聚酰胺树脂的单体单元的分子量大的、例如尼龙11、尼龙12或以这些物质为主成分的共聚酰胺树脂JP4325159A。或者提出了1，6己二胺与癸二酸共聚的聚酰胺树脂JP2001328681A。但是，这些聚酰胺是特殊的聚酰胺，价格高，通用性低。因此，强烈需求使用了通用性高的尼龙6或尼龙66并且单体含量低的膜。0006对于聚酰胺。
6、树脂，即使在膜成型前的切片的阶段除去未反应的单体或低聚物等低分子量化合物，用熔融挤出机等将树脂切片再熔融时也会再生成低分子量化合物。其结果，低分子量化合物残存在膜中，其品质降低。特别是主要以己酰胺为重复单元的聚酰胺，与由二羧酸和二胺构成的聚酰胺相比，其比较容易生成单体等低分子量化合物，具有低分子量化合物的含量多的特性。0007通常，如果聚酰胺树脂的末端基团浓度高，则再熔融时单体等低分子量化合物的再生量有增多的倾向。为了应对该问题，开发了添加有与聚酰胺的羧基末端或氨基末端反应的化合物的聚酰胺。详细来说，提出了使有机缩水甘油酯与聚酰胺的羧基或氨基反应的方法JP10219104A。但是，该方法中，将。
7、有机缩水甘油酯和聚酰胺切片干混，接下来将这些物质在挤出机内熔融混炼时，有机缩水甘油酯与聚酰胺的末端基团反应。并且，该方法中，在膜成型前的干混工序中难以混合均匀。其结果，导致组成变动，难以得到末端基团浓度均匀的聚酰胺。不仅如此，干混工序本身也不适于熔融挤出量多的膜。而且，该方法中，熔融成型后的低分子量化合物的含量仍然较多，降低量不充分。0008另一方面，提出了利用二羧酸酐使聚酰胺树脂的氨基末端封闭的方法JP2005187665A。但是，熔融时再生的单体量为027075质量，仍然较多，所以难以充分降低聚酰胺树脂膜所含有的低分子量化合物。0009另外，提出了一种尼龙6树脂JP2001081189A，。
8、其中哌啶酮化合物以化学键合在聚合物链中或末端的状态存在。该树脂，抑制了与减压下的熔融相伴的己内酰胺的产生。说明书CN102007172ACN102007185A2/11页4但是，一般在常压下进行的制膜工序中，树脂熔融时产生的低聚物难以排出体系外，所以低聚物降低效果不充分。0010如上所述，关于聚酰胺树脂的低分子量化合物可以看到各种提案。但是，未见论及含有以苯二甲胺和碳原子数为412的脂肪族二羧酸作为成分的聚酰胺尼龙MXD的尼龙制品中的低分子量化合物的文献。0011这样的状况下，特别是由尼龙6或尼龙66与尼龙MXD的混合树脂形成的膜、或由它们的多层层合构成形成的膜，能够赋予由尼龙6或尼龙66树脂。
9、形成的膜进一步的功能性，所以作为气体阻隔膜、直线切割性膜、易撕裂性膜、收缩性膜等广泛得到利用。0012但是，对于含有尼龙MXD的膜，低分子量化合物的含量多，所以在生产工序或加工工序中成为问题。例如与尼龙6树脂膜相比，该膜的低分子量化合物向膜外部的析出量多，所以强烈希望对其改善。0013作为应对低分子量化合物析出的对策，关于尼龙6树脂，在本申请人申请的WO2008/075461A1中，提出了使用温水有效除去单体等低分子量化合物的方法。但是，该方法，不能从含有尼龙MXD的尼龙树脂制品中有效除去低分子量化合物。发明内容0014本发明是解决上述那样的问题的方案，目的是提供一种双向拉伸聚酰胺树脂膜及其制。
10、造方法，该双向拉伸聚酰胺树脂膜在没有损害原本的优异性质的情况下，膜中的低分子量化合物的含量大幅降低，由此不用担心在膜的生产工序和加工工序等中产生不良情况，在生产效率和性能方面优异，可用于聚酰胺树脂制包装体容器体，并且该树脂膜含有尼龙MXD。0015为了达成上述目的，本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜包含作为第1成分的尼龙6和作为第2成分的、含有苯二甲胺和碳原子数为412的脂肪族二羧酸的聚酰胺，上述双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物的含量为0质量02质量。0016本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜的制造方法是，在使用了聚酰胺树脂的双向拉伸膜的制造工序中的任意阶段，使膜与40以上且小于70的水接触110分钟。
11、，进而使其与70以上的水接触110分钟，所述聚酰胺树脂以尼龙6为第1成分，同时以含有苯二甲胺和碳原子数为412的脂肪族二羧酸的聚酰胺为第2成分。0017依据本发明，通过对含有尼龙MXD的聚酰胺树脂膜实施低分子量化合物除去工序，从而能够在不损害聚酰胺树脂膜本来的优异性质的情况下，大幅降低膜的低分子量化合物含量。因此，能够得到生产效率高、性能优异的可用于聚酰胺树脂制包装容器等的双向拉伸聚酰胺树脂膜。具体实施方式0018以下详细说明本发明。0019本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜是以尼龙6为第1成分且以含有苯二甲胺和碳原子数为412的脂肪族二羧酸的聚酰胺尼龙MXD为第2成分的被双向拉伸的膜。0020形成。
12、膜的树脂中的第1成分与第2成分的组成比以质量比计，优选第1成分/第2成分95/530/70。第1成分的比例超过95质量时，没有表现出源于第2成分的各说明书CN102007172ACN102007185A3/11页5种性质、如阻隔性、柔软性等，或者即使表现出也很微小，难以获得添加第2成分后的效果。相反，第1成分的比例小于30质量时，易于产生作为第1成分尼龙6的特征的强韧性显著受损等弊端。0021本发明双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物的含量需要为0质量02质量。优选为0质量01质量、进一步优选为0质量005质量以下、最优选为0质量即完全不含低分子量化合物。0022如果低分子量化合物的含量超过0。
13、2质量，则在加热该聚酰胺树脂膜时作为低分子量化合物的低聚物在膜表面析出。因此，在生产、加工工序等中产生各种问题。例如，析出的低分子量化合物多的情况下，为了防止由此产生的不良情况，必须除去在生产机械或加工机械上附着的低分子量化合物。为此，需要中止生产活动或加工活动，显著影响生产效率。0023低分子量化合物的含量越少越好，但要达到减少低分子量化合物的含量的程度就需要长时间进行制膜时的低分子量化合物除去工序，生产率变差。因此，现实中，其下限大致为0001质量左右。0024本发明中，聚酰胺树脂膜中低分子量化合物的含量能够用以下测定方法计算。即，精密称量约05G换算成聚酰胺树脂剪裁为05CM见方的膜，用。
14、10毫升蒸馏水，在沸水浴中100进行2小时提取，对所得到的提取液通过液相色谱法例如HEWLETTPACKARD社制造、HP100HPLCSYSTEM定量膜的低分子量化合物的含量。其所用的更具体的方法如后所述。0025上述中，在尼龙6树脂膜的情况下所检测出的低分子量化合物主要为己内酰胺单体和二聚物，但可确认尼龙6和尼龙MXD的混合物或层合膜中，检测出的低分子量化合物并不仅仅是己内酰胺单体和二聚物。本发明所说的低分子量化合物是指在用HPLC测定尼龙6树脂中的单体和二聚物等低分子量化合物时，洗脱时间与己内酰胺单体相同的峰中所含的成分。0026根据本发明人等的实验，将尼龙6和尼龙MXD的混合膜或层合膜。
15、中所含有的低分子量化合物提取、浓缩，并利用IR红外分光和NMR核磁共振进行分析，结果在提取出的低分子量化合物中检测到来源于间苯二甲胺的峰。并且，通过质量分析，确认了在低分子量成分的分子量为50300左右的范围中存在多种物质。如此可知，在含有尼龙6和尼龙MXD的聚酰胺树脂中，作为低分子量成分，不仅存在己内酰胺单体和二聚物，而且也存在包含间苯二甲胺的成分。为了除去该己内酰胺以外的低分子量成分，认为需要在高温进行长时间的除去处理。0027本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜可以制成层合膜。其详细情况如下。0028例如干法层积法中，使用粘合剂将其他树脂制造的拉伸膜或密封胶贴在双向拉伸聚酰胺树脂膜上，制成适于包。
16、装用材料的层合膜。另外，挤出法中，将熔融状态的树脂一次至多次挤出在双向拉伸聚酰胺树脂膜表面并层积，或者在挤出树脂时将该树脂作为粘合剂的替代品来贴合膜，从而能够得到适用作包装材料的层合膜。0029本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜以尼龙6和尼龙MXD为主成分，但除此以外也可以以混合物、共聚物或复合体等形态适量含有尼龙66、尼龙46、尼龙69、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12、聚己二酰间苯二甲胺尼龙MXD6等。说明书CN102007172ACN102007185A4/11页60030为了抑制熔融时的低分子量化合物的生成，构成双向拉伸膜的聚酰胺树脂更优选含有有机缩水甘油酯、二羧酸酐、苯甲酸等单羧。
17、酸、二胺等作为封端剂。0031构成双向拉伸膜的聚酰胺树脂的相对粘度没有特别限制，但优选在使用96硫酸作为溶剂、温度25、浓度1G/DL的条件下测定的相对粘度为1550。更优选为2545，进一步优选为3040的范围。相对粘度小于15的聚酰胺树脂易于使膜的力学特性显著降低。并且，相对粘度超过50的聚酰胺树脂易于对膜的制膜性带来障碍。0032在构成双向拉伸膜的聚酰胺树脂中，根据需要，在不对膜的性能产生不良影响的范围内，能够添加1种或2种以上各种添加剂，如颜料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防腐剂、抗静电剂、防粘连剂、无机微粒等。0033以提高膜的滑性等为目的，也可以在构成双向拉伸膜的聚酰胺树脂中配合1种或。
18、2种以上各种无机系润滑剂或有机系润滑剂。作为这些润滑剂，可举出粘土、滑石、碳酸钙、碳酸锌、硅灰石、二氧化硅、氧化铝、氧化镁、硅酸钙、铝酸钠、铝酸钙、铝硅酸镁、玻璃中空球、炭黑、氧化锌、三氧化锑、沸石、水滑石、层状硅酸盐、亚乙基双硬脂酰胺等。0034本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜的制造方法如下。0035简单来说，例如用挤出机加热熔融聚酰胺树脂组合物，由T模挤出为膜状，通过气刀流延法、静电施加流延法等公知的流延法在旋转的冷却鼓上冷却固化，制成未拉伸膜，对该未拉伸膜实施拉伸处理，由此得到本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜。熔融挤出时，如果混合了多种树脂，则得到树脂混合膜，如果从不同的喷嘴同时挤出多种树脂并层。
19、积，则得到具有多个树脂层的多层膜。如果未拉伸膜发生取向，则后续工序中拉伸性有时降低，所以优选该未拉伸膜实质上是无定形、无取向的状态。0036拉伸方法有纵向拉伸后进行横向拉伸处理的逐次双向拉伸、和纵向横向同时进行拉伸处理的同时双向拉伸。任一拉伸方法都优选以面倍率成为9倍以上的方式进行拉伸处理以获得005以上的面取向系数。0037其拉伸方法没有特别限定，然而能够以一个工序实施熔融膜化工序、后述的温水预处理工序、低分子量化合物除去工序、拉伸工序、热固定工序、冷却工序的拉幅机方式的双向拉伸法，由于有效而优选。0038对热固定工序进行说明，将经过逐次双向拉伸或同时双向拉伸的膜在进行了拉伸处理的拉幅机内于。
20、150220的温度进行热固定，根据需要在010、优选为26的范围实施纵向和/或横向的松弛处理。0039在制造本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜时，需要在上述制膜工序中的任意阶段设置低分子量化合物的除去工序。虽说是任意阶段，但由于使聚酰胺树脂熔融时低分子量化合物的含量增加，所以低分子量化合物除去工序优选在将聚酰胺树脂熔融并成型为膜状后进行。于是，低分子量化合物的除去工序可以在未拉伸膜的阶段、纵拉伸后的阶段、双向拉伸后的阶段中的任意阶段进行。但是，优选在膜没有进行结晶、取向的未拉伸膜的阶段进行，这是由于，低分子量化合物的除去效率好，并且在拉伸工序中不将低分子量化合物排到大气中。0040如上所述，在本申请。
21、人的WO2008/075461A1中，有关尼龙6树脂，提出了使用温水有效除去单体等低分子量化合物的方法。但是，与尼龙6树脂膜相比，含有尼龙6和尼龙MXD的尼龙树脂膜中低分子量物的含量多，仅通过WO2008/075461A1所记载的处理，低分子说明书CN102007172ACN102007185A5/11页7量化合物的减量效果小。并且，对于含有尼龙6和尼龙MXD的尼龙树脂膜的情况，温水为低温时低分子量物的提取效率低。作为其对策，提高温水的温度时，膜产生褶皱，或松弛，所以有碍于膜的生产。0041因此，本发明通过在第一水槽进行预处理后，使用更高温的第二水槽，由此在不对生产工序带来障碍的情况下减少膜中。
22、的低分子量化合物。即，基于本发明的低分子量化合物的除去工序为，将聚酰胺树脂膜在绷紧下与40以上且小于70的水接触110分钟作为预处理，接下来使其与温度70以上的热水接触110分钟。0042在低分子量化合物的除去工序中，作为温水预处理槽的第一水槽的水温需要在40以上且小于70，优选为50以上且小于70、更优选为60以上且小于70。第二水槽的水温需要在70以上。第二水槽的水温小于70时，难以在短时间内进行低分子量化合物的除去。并且，如果在第一水槽用70以上的热水进行处理，则对于在未拉伸膜的阶段进行处理的情况，变得易于在膜上引入褶皱，拉伸变得不均一，拉伸膜的品质降低，进而在拉伸时发生膜断裂、或膜端部。
23、揪落等问题，操作性恶化。0043第一和第二水槽的水的PH优选为6590。进一步优选为7085、特别优选为7580。PH小于65时，聚酰胺树脂膜的氧化劣化得到发展。PH超过90时，由于碱性的水附着在膜上，所以操作者易于触及该水，安全上不是优选的。0044通常为了除去低分子量化合物，水温高是有效的，但如果升高水温，则易于在未拉伸膜引入褶皱。如果设定为低水温，则低分子量化合物的除去花费时间，生产率变差。对此，如本发明所述通过在第一水槽进行预处理，由此能够在不会在高温的第二水槽中发生褶皱或松弛而导致生产率降低的情况下除去成为问题的低分子量化合物。0045在低分子量化合物的除去工序后进行拉伸时，为了避免。
24、拉伸时产生问题，优选在低分子量化合物的除去工序后，通过水分调整工序将其含水率调整为110质量、优选为48质量后，对未拉伸聚酰胺树脂膜进行拉伸。含水率低于1质量时，拉伸应力增大，易于引起膜断裂等问题。相反，含水率高于10质量时，未拉伸膜的厚度不均增大，所得到的拉伸膜的厚度不均也易于增大。0046在高温的第二水槽进行处理后，通常，膜的含水率增高。因此，优选通过使膜与具有吸水层的辊接触或对膜吹干燥空气等，将其含水率降低。相反，含水率低的情况下，能够使用水分调整槽进行水分调整。水分调整槽中通常使用纯水。但是，根据需要，也可以使其处理液含有染料、表面活性剂、增塑剂等。并且，也可以通过对膜喷水蒸汽来调整其。
25、含水率。0047能够对本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜赋予各种功能。既可以对膜实施用于提高例如与其他膜、粘合剂、油墨等的粘接性的易粘接处理，也可以对膜进行用于抑制静电产生的抗静电处理，还可以对膜涂布用于提高阻隔性的阻隔涂布液等各种功能性涂布液。其所用的涂布方法无特别限定，例如能够使用凹版辊法、反转辊法、气刀法、反向凹版印刷法、迈耶棒MAYERBAR法、逆转辊法INVERSEROLL等。并且，能够采用这些方式组合而成的各种涂布方式、以及各种喷雾方式等。0048对本发明双向拉伸聚酰胺树脂膜的厚度没有特别限定，但在用于包装用途时，优选为10M30M的范围。0049根据需要，可以对得到的双向拉伸膜实施电晕。
26、放电处理、镀覆处理、清洁处理、染色处理、金属蒸镀处理、各种涂布处理等物理化学处理。说明书CN102007172ACN102007185A6/11页80050本发明的双向拉伸聚酰胺树脂膜通过使用例如干式层合法或挤出法与聚烯烃等密封胶层层积而制成层合膜，从而能够用作可热封的包装材料。0051实施例0052其次，通过实施例详细说明本发明。应予说明，下述的实施例和比较例中各种物性的评价方法如下。00531膜中的低分子量化合物的含量0054测定用试样的调整0055精密称量约05G剪裁成05CM见方的膜，将其置于10毫升的顶空瓶中，添加10毫升蒸馏水，用丁基橡胶制塞和铝帽密封后，在沸水浴中100提取2小时。
27、。接着，冷却后，用045M圆板过滤器过滤，制成测定用试样。0056校正曲线0057作为用于对低分子量化合物进行定量的基准物质，使用己内酰胺。将01G己内酰胺溶解在100毫升的蒸馏水中，进一步稀释，制备成100PPM的标准溶液。然后，注入110微升各溶液，得到校正曲线。0058HPLC条件0059装置HEWLETTPACKARD社制造、HP1100HPLCSYSTEM0060柱WATERSPURESIL5C1820NM200埃46MM250MM400061检测器UV210NM0062用作为洗脱液的甲醇/水体积比35/75液实施12分钟洗脱，其后，用3分钟替换成甲醇/水体积比100/0液后实施30。
28、分钟洗脱，其次，用5分钟替换为甲醇/水体积比35/75液后实施20分钟洗脱。0063流量07毫升/MIN0064进样量10微升浓度低的样品为50微升0065检测限3PPM0066计算方法0067用上述条件求出试样的低分子量化合物的浓度，由此计算出试样中的低分子量化合物的质量，将其除以膜的质量，所得值为低分子量化合物的含量质量。00682厚度不均0069使用射线透射式厚度计富士电机社制造、TG220型，沿宽300CM的拉伸膜的宽度方向每隔10CM贯穿整个宽度测定厚度，将下式给出的值作为厚度不均。对该厚度不均以下述“”、“”、“”3个等级进行评价，厚度不均在15以下、即“”和“”为合格。0070厚。
29、度不均沿宽度方向的最大厚度沿宽度方向的最小厚度平均厚度1000071厚度不均为10以下0072厚度不均超过10但在15以下0073厚度不均超过1500743操作性0075目视观察通过温水槽的未拉伸膜的状态，判定褶皱、蛇行等的产生情况。没有产生说明书CN102007172ACN102007185A7/11页9褶皱、蛇行等时，操作性良好，评价为“”。产生褶皱、蛇行等时，操作性不佳，评价为“”。0076下述的实施例和比较例中使用的原料如下。0077尼龙60078在具备搅拌机的密闭反应容器中投入100质量份己内酰胺、012质量份相对于己内酰胺为10MMOL/KG苯甲酸和3质量份水，升温。然后，在压力0。
30、5MPA、温度260进行缩聚反应。其次，从容器中取出反应产物，然后切割成切片状，将其精炼并干燥，得到尼龙6树脂切片。该切片的末端羧基为46MMOL/KG、末端氨基为36MMOL/KG、相对粘度为303。0079主切片MASTERCHIP0080相对于每100质量份尼龙6树脂，熔融混合6质量份二氧化硅SY150水泽化学工业社制造，制作主切片。0081尼龙MXD0082使用市售品“MX尼龙6007三菱瓦斯化学社制造，其含有苯二甲胺和作为碳原子数为6的脂肪族二羧酸的己二酸”的树脂切片。0083实施例10084将尼龙6树脂和上述的主切片混合，并使得二氧化硅的混合比例为005质量，得到尼龙6树脂切片。将。
31、该尼龙6树脂切片/尼龙MXD树脂切片以80/20的质量比混合，投入具备衣架型T模的直径65MM的挤出机中。而且，在加热到270的温度的料筒内熔融后挤出，使其密合在冷却到20的旋转鼓上进行骤冷，由此得到厚度为160M的未拉伸膜。0085其次，将上述的未拉伸膜导入水温设定为60的作为第一温水槽的温水预处理槽中，作为温水预处理工序，使其在水中浸渍1分钟。其后，将其导入作为第二温水槽的水温90的热水处理槽中，作为低分子量化合物的除去工序，使其在水中浸渍1分钟。然后，将吸了水的未拉伸膜导向同时双向拉伸机，以长33倍、宽33倍的倍率实施同时双向拉伸。接着，将拉伸后的膜于210的温度热处理，由此进行横向5的。
32、松弛处理，得到厚度15M的双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0086表10087说明书CN102007172ACN102007185A8/11页100088如表1所示，实施例1的双向拉伸聚酰胺树脂膜中低分子量化合物的含量少。0089并且，通过红外分光分析法PERKINELMERSYSTEM2000KBR法和核磁共振分析法JEOL、LAMBADA300WBNMR、1H，对从膜中提取的低分子量化合物进行分析，结果观测到来源于尼龙MXD的构成分子间苯二甲胺的峰。质量分析GCMS、UA530M025F、氦气说明书CN102007。
33、172ACN102007185A9/11页1110ML/MIN、分流比301、70320、质量范围5500中，观测到分子量为50300的多个分子量。由以上内容认为，低分子量化合物的成分是不仅含有来源于尼龙6的己内酰胺和环状二聚物，而且含有来源于尼龙MXD的间苯二甲胺的多种低分子量化合物。0090实施例20091将热水处理时间设定为5分钟。除此以外与实施例1同样地操作，得到双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0092实施例30093将热水处理时间设定为10分钟。除此以外，与实施例1同样地操作，得到双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到。
34、的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0094实施例40095将热水处理温度设定为70。除此以外，与实施例1同样地操作，得到双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0096实施例50097将温水预处理时间设定5分钟。除此以外，与实施例1同样地操作，得到双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0098实施例60099将温水预处理时间设定为10分钟。除此以外，与实施例1同样地操作，得到双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到的双向拉伸。
35、聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0100实施例70101将温水预处理温度设定为40。除此以外，与实施例1同样地操作，得到双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0102实施例80103将温水预处理设定为在69处理3分钟，将热水处理设定为在80处理1分钟。除此以外，与实施例1同样地操作，得到双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0104实施例90105将尼龙6树脂切片/尼龙MXD树脂切片设定为90/10的质量比。除此以外，。
36、与实施例1同样地操作，得到双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0106实施例100107将尼龙6树脂切片/尼龙MXD树脂切片以60/40的质量比混合。将温水预处理设定为在50处理3分钟，将热水处理设定为在70处理5分钟。除此以外，与实施例1同样地操作，得到双向拉伸聚酰胺树脂膜。所得到的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合说明书CN102007172ACN102007185A10/11页12物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0108实施例110109使用五层共挤出式T模，从挤出机中分别熔融挤出尼龙6、尼龙MXD、以及。
37、尼龙6与尼龙MXD的等量混合物，以尼龙6/等量混合物/尼龙MXD/等量混合物/尼龙6的顺序重叠。将该重叠物密合在温度调整到表面温度20的冷却鼓上进行骤冷，得到厚度为150M的未拉伸多层片。0110其次，与实施例2同样地操作，得到厚度为15M的五层结构的双向拉伸聚酰胺树脂膜。五层膜的厚度构成为45/05/50/05/45M。该五层膜中尼龙6与尼龙MXD的含量比以质量比计为95/55。所得到的双向拉伸聚酰胺树脂膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0111比较例10112与实施例1相比，将热水处理时间设定为05分钟。除此以外，与实施例1同样地操作。所得到的双向拉伸膜的低分子量。
38、化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0113由于低分子量化合物的除去工序的时间过短，所以所得到的拉伸膜的低分子量化合物的含量多。0114比较例20115与实施例3相比，将热水处理时间加长，设定为15分钟。除此以外，与实施例3同样地操作。所得到的双向拉伸膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0116虽然加长了热水处理时间，但没有使低分子量化合物的含量有意义地改善，由于热水处理时间变长，所以生产效率降低。0117比较例30118与实施例2相比，将热水处理温度降低为60。除此以外，与实施例2同样地操作。所得到的双向拉伸膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结。
39、果列于表1。0119由于热水处理工序中的水温过低，所以低分子量化合物的含量多。0120比较例40121与实施例1相比，将温水预处理的时间设定为20分钟。除此以外，与实施例1同样地操作。所得到的双向拉伸膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0122虽然加长了温水预处理的时间，但低分子量化合物的含量仅稍稍减少。但是，由于温水预处理时间变长，所以操作性恶化，生产效率显著降低。0123比较例50124与实施例5相比，将温水预处理的温度设定为30。除此以外，与实施例5同样操作。所得到的双向拉伸膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0125由于温水预处理的水温过。
40、低，所以在所得到的拉伸膜上大多产生褶皱而产生厚度不均，操作性显著降低。也不能充分除去低分子量化合物。0126比较例60127与实施例1相比，将温水预处理的温度设定为80。除此以外，与实施例1同样地操作。所得到的双向拉伸膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表说明书CN102007172ACN102007185A11/11页131。0128由于温水预处理中的水温过高，所以所得到的拉伸膜大多产生褶皱，不能稳定地生产膜。0129比较例70130与实施例1相比，省去温水预处理工序。除此以外，与实施例1同样地操作。所得到的双向拉伸膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0131由于省去了温水预处理工序，所以在膜上产生了褶皱，拉伸变得不均匀，不能稳定地生产膜。0132比较例80133与实施例11相比，省去第二温水槽中的低分子量化合物除去工序。将第一温水槽中温水预处理工序的水温设定为70。除此以外，与实施例11同样地操作。所得到的双向拉伸膜的低分子量化合物含量、厚度不均、操作性的评价结果列于表1。0134由于没有进行作为低分子量化合物除去工序的热水处理工序，所以拉伸膜的低分子量化合物的含量变为较高值。说明书CN102007172A。