薄片状玻璃及配合有该薄片状玻璃的化妆品 【技术领域】
本发明涉及一种薄片状玻璃和配合有该薄片状玻璃的化妆品。
背景技术
在白粉或粉底霜、胭脂、眼眼影膏等化妆用化妆品中，主要使用滑石、云母、绢云母等天然的鳞片状填充颜料。尤其云母、绢云母、二氧化硅薄片(鳞片状二氧化硅)透明且具有柔软的触感，在成为压缩饼(プレストケ一キ)时容易取出，所以被广泛使用。
但是，作为天然产物的云母或绢云母含有铁等杂质，如果加入油，则显示颜色变黑的趋势，从而不能显示漂亮的颜色。进而，云母或绢云母在皮肤上的附着性或润滑性也不充分。
另一方面，还可以代替天然物而使用合成云母或非晶质的鳞片状二氧化硅(例如，参照特开平6-87720号公报)、结晶性的鳞片状二氧化硅(例如，参照特开平4-145011号公报)。但是，由于这些物质不具有充分的强度，所以在与其他粉体混合时，存在被粉碎等问题。另外，上述的非晶质的鳞片状二氧化硅及结晶性的鳞片状二氧化硅可以通过在不锈钢板或钢板等基体上涂布二氧化硅成分并使其干燥之后，从基体剥离该涂布膜得到。因此，只能得到在鳞片状二氧化硅转印基体表面的凹凸，在一面(制作时与基体接触的面)形成有凹凸的制品。因此，只能得到发生表面反射、难以维持透明性、进而容易发光的鳞片状二氧化硅。
进而，还提出了配合有不定形的硅胶的化妆用化妆品。但是，由于硅胶为多孔质，所以这样的化妆品吸收皮肤的水分，触感变得粗糙，具有不容易在皮肤上涂匀的趋势。
另一方面，云母或合成云母容易发光。因此，配合有它们的化妆品还存在过于发亮、不能得到自然的化妆效果，即，难以获得不化妆感的问题。
另外，还提出了通过对填充颜料实施表面处理(使用规定的处理剂覆盖填充颜料的表面)，来提高在皮肤上的润滑性或在皮肤上的附着性的化妆品，但仍未得到充分的滑润性。
【发明内容】
本发明的目的在于解决上述的问题点，提供一种用于实现滑润且触感好、透明感及在皮肤上的附着性出色、具有不过于发亮的自然的润饰的所谓的不化妆感的化妆品的薄片状玻璃。进而，本发明的另一个目的在于提供一种配合有这样的薄片状玻璃的化妆品。
本发明的薄片状玻璃，包含薄片状玻璃基材和覆盖所述薄片状玻璃基材的表面的覆盖膜，其中，所述薄片状玻璃基材的平均厚度为0.1～1.0μm而且平均粒径为1～100μm，所述覆盖膜利用甲基含氢有机硅形成，在作为625±20℃的灼热减量进行测定的情况下，所述覆盖膜的含有比例为0.05～2.50质量％。
此外，在本说明书中，薄片状玻璃基材的平均厚度是指取出至少100张薄片状玻璃基材，对这些薄片状玻璃基材，使用扫描型电子显微镜(SEM)，测定厚度，用测定张数除该总厚度所得的值。另外，在本说明书中，薄片状玻璃基材的平均粒径是指在基于激光衍射散射法测定的粒度分布中，累积质量百分率相当于50％的粒径(D50)。
本发明的化妆品配合有上述的本发明的薄片状玻璃。
在本发明的薄片状玻璃中，在作为625±20℃的灼热减量进行测定的情况下，以满足0.05～2.50质量％地比例含有利用甲基含氢有机硅形成的覆盖膜。这样，配合有本发明的薄片状玻璃的化妆品滑润且触感好，透明感、显色性及在皮肤上的附着性出色，可以实现具有不过于发亮的自然的润饰的所谓的不化妆感的化妆。
【具体实施方式】
对本发明的薄片状玻璃及化妆品的实施方式进行说明。
本实施方式的薄片状玻璃在薄片状玻璃基材的表面设置有利用甲基含氢有机硅形成的覆盖膜。本实施方式的薄片状玻璃中的该覆盖膜的含有比例在作为625±20℃的灼热减量进行测定的情况下，满足0.05～2.50质量％。换言之，本实施方式的薄片状玻璃被作为灼热减量为0.05～2.50质量％的甲基含氢有机硅实施表面处理。此外，在本实施方式的薄片状玻璃中，也可以包含薄片状玻璃基材的表面没有被覆盖膜覆盖的部分。
另外，更优选利用甲基含氢有机硅形成的覆盖膜的含有比例作为灼热减量满足0.10～1.00质量％。
在薄片状玻璃中的甲基含氢有机硅的覆盖量(覆盖膜的含有比例)作为薄片状玻璃的灼热减量少于0.05质量％的情况下，薄片状玻璃的防水效果不充分。因此，在这样的薄片状玻璃被配合于化妆品中的情况下，皮肤的汗吸附于该薄片状玻璃上，从而容易发生暗淡感。另一方面，其覆盖量在作为薄片状玻璃的灼热减量多于2.50质量％的情况下，发生薄片状玻璃容易凝集，从而难以在化妆品中均一地分散的问题。因而，在本实施方式中，使薄片状玻璃中的甲基含氢有机硅的覆盖量在上述的范围内。
此外，在本发明的薄片状玻璃中，由于利用灼热减量特定覆盖膜的含有比例的范围，所以与在设计上特定覆盖膜的含有比例的情况相比，可以更正确地特定得到效果的范围。因而，如果利用本发明的薄片状玻璃，则可以更可靠地稳定地提供滑润且触感好、透明感及在皮肤上的附着性出色、具有不过于发亮的自然的润饰的所谓的不化妆感的化妆品。
作为在本实施方式中使用的甲基含氢有机硅，例如，可以举出信越化学工业株式会社制“KF-99”或“KF-9901”、东丽·道康宁株式会社制“SH1107”或“BY16-805”等。作为在薄片状玻璃基材上覆盖甲基含氢有机硅的方法，可以举出如在特开昭61-73775号公报、特开昭61-17667号公报、特开昭63-201041号公报等中所例示的溶液浸渍法、溶液喷雾法等。例如，可以通过使用甲苯及二甲苯等芳香族烃、石油醚、矿油精及煤油等脂肪族烃或者异丙醇等，稀释甲基含氢有机硅，将其在薄片状玻璃基材上涂布，加热涂布膜，使其干燥，来形成甲基含氢有机硅的覆盖膜。此外，此时，为了使形成的覆盖膜的含有量作为灼热减量满足0.10～2.50质量％(优选0.10～1.00质量％)的范围，适当地调整甲基含氢有机硅的量，将甲基含氢有机硅涂布于薄片状玻璃基材上。
在本实施方式中使用的薄片状玻璃基材可以利用例如如在特公昭45-3541号公报中所公开的所谓的吹法或在特开昭59-21533号公报或特表平2-503669号公报中所公开的所谓的轮转法制作。
吹法是指在贮存有溶融玻璃的液槽中加入喷嘴，从该喷嘴喷入空气，制作所谓的气球，用辊将其牵拉，从而得到薄片状的玻璃的方法。轮转法是指向高速旋转的平板或杯状容器中连续地注入溶融玻璃，从平板或杯缘使溶融玻璃延伸，从而得到薄片状的玻璃的方法。
如果利用这些方法，则可以得到平均厚度处于0.1～5.0μm的范围内、平均粒径处于1～1000μm范围内的薄片状玻璃基材，但在化妆品中配合时，从可以实现高透明感及在皮肤上的附着性与不过于发亮的自然的润饰(不化妆感)的点出发，在本实施方式中，可以使用平均厚度为0.1～1.0μm且平均粒径为1～100μm的薄片状玻璃基材。
另外，在本实施方式中使用的薄片状玻璃基材通常可以适用被称为E玻璃、C玻璃的组成的玻璃，而在其组成上，氧化硼可能会溶出。近年来，在化妆品中，对安全的要求正在日益提高，另外，根据厚生省药务局审查课监修的“化妆品类别配合成分规格”(株式会社药事日报社、1997年发行)，在“氮化硼”的项目中，存在溶出硼量为20ppm以下的规定。因而，在化妆品中配合的薄片状玻璃中使用的玻璃，作为组成成分，最好不含有硼。作为这样的玻璃的例子，可以举出在特开2002-226732号公报等中所公开的游离硼(ボロンフリ一)E玻璃。
此外，在本实施方式中说明的薄片状玻璃包括薄片状玻璃基材和在该薄片状玻璃基材的表面上设置的利用甲基含氢有机硅形成的覆盖膜，进而，除了表面活性剂、硅烷偶合剂、二氧化钛偶合剂、尼龙、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、氟树脂或聚氨基酸等高分子化合物、加氢卵磷脂(lecithin)、酰化胶原、金属皂以外，也可以复合地设置亲油性石蜡、多元醇酯等。
本实施方式的化妆品配合有上述说明的本实施方式的薄片状玻璃。
本实施方式的化妆品除了所述薄片状玻璃以外，通常可以根据需要适当地配合在化妆品中使用的其他成分。作为其他成分，可以举出无机粉末、有机粉末、颜料、色素、油性成分、有机溶剂、树脂或增塑剂等。例如，作为无机粉末，可以举出滑石、高岭土、云母、绢云母、其他云母类、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸镁、粘土类等。
另外，作为有机粉末，除了尼龙粉末(powder)、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、环氧粉末、丙烯酸粉末等粉末以外，还可以举出尼龙、丙烯酸等塑料珠等。
作为颜料，可以举出微结晶性纤维素、氧化钛、氧化锌及氧化锆等无机白色颜料、氧化铁及钛酸铁等无机红色系颜料、氧化铁黄及黄土等无机黄色系颜料、氧化铁黑及炭黑等无机黑色系颜料、氧化铬、氢氧化铬及钛酸钴等的无机绿色系颜料、普鲁士蓝等无机蓝色系颜料，进而，覆盖了氧化钛或氧化铁的鳞片状玻璃或二氧化硅、云母钛(在云母的表面上涂敷了氧化钛的粉末)及氯氧化铋等真珠光泽颜料、铝粉末或铜粉末等金属粉末颜料等。
作为色素，可以举出红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号及蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号及蓝色1号的锆色淀、钡色淀或铝色淀等有机颜料或者叶绿素或β-胡萝卜素等天然色素等。
作为油性成分，可以举出三十碳烷、液体石蜡、凡士林、微晶蜡、蜡(オケゾライト)、白地蜡、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、鲸蜡醇、十六烷醇、油醇、2-乙基己酸鲸蜡基酯、棕榈酸2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、二-2-乙基己酸新戊二醇、三-2-乙基己酸甘油酯、油酸-2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、三异硬脂酸甘油酯、三椰子油脂肪酸甘油酯、橄榄油、鳄梨油、蜂蜡、肉豆蔻酸十四烷基酯、貂油或含水羊毛脂等各种烃、硅油、高级脂肪酸、油脂类的酯类、高级醇、或蜡等。
进而，还可以举出丙酮、甲苯、乙酸丁酯或乙酸酯等有机溶剂、醇酸树脂或尿素树脂等树脂、樟脑、柠檬酸乙酰基三丁基酯等增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、表面活性剂、保湿剂、香料、水、酒精或增稠剂等。
作为化妆品的形态，可以举出粉末状、饼状、铅笔状、棒状、软膏状、液状、乳液状或霜状等各种形态。其中，包括例如化妆水、乳液或膏等的面部化妆品、粉底、口红、眼影、胭脂、眼线膏、指甲油或描眉脂等化妆化妆品等。
实施例
以下示出实施例及比较例，更详细地说明本发明，但本发明在不超出本发明的要旨的范围内，不被以下的实施例所限定。
(实施例1～12)
作为实施例1～12，制作本发明的薄片状玻璃的样品。
首先，使用表1所示的组成的E玻璃及不含有硼的(不含硼)玻璃，利用吹法，制作薄片状玻璃基材。具体而言，在加热至1200℃以上的溶解槽中加入具有E玻璃或不含硼玻璃的组成的玻璃，溶解，在该溶解槽中放入喷嘴，边从该喷嘴喷入空气边制作薄玻璃，用辊连续地拉出该薄玻璃。改变空气的吹入量及辊的转数，得到平均厚度0.4μm的玻璃和平均厚度0.7μm的玻璃。然后，粉碎、分级，分别得到平均粒径10μm及平均粒径25μm的薄片状玻璃基材。粉碎使用喷射式粉碎机(jetmill)型粉碎机(制品名“ラボジエツトL J”(日本Pneumatic株式会社制))。另外，利用筛选分级进行粒度的调整。筛选分级使用电磁筛振动机(制品名“RETSCH SIEVE SHAKER，type VIBRO”(RETSCH株式会社制)，对应目的粒度分布，适当地选择筛。平均粒径利用激光衍射粒度分布测定装置(制品名“micro track(注册商标)HRA”(日机装株式会社制))测定。
[表1]
组成成份 E玻璃 不含硼玻璃 SiO2 54.7 61.1 Al2O3 14.0 11.2 CaO 23.4 21.7 MgO 0.3 3.1 Na2O 0.4 1.3 K2O 0.2 0.6 Li2O - 0.6 B2O3 5.8 - 其他 1.2 0.4
在得到的薄片状玻璃基材上，利用以下方法，形成甲基含氢有机硅(信越化学工业株式会社制、“KF-9901”)的覆盖膜。即，在异丙醇中稀释甲基含氢有机硅，利用溶液浸渍法将其涂布于薄片状玻璃基材上，以70℃，使涂布膜干燥4小时，然后以160℃，烧结2小时，由此形成覆盖膜。这样地进行，制作实施例1～12的薄片状玻璃的样品。在实施例1～12的薄片状玻璃中使用的玻璃的种类和薄片状玻璃基材的平均厚度及平均粒径如表2所示。
接着，说明对这些样品进行的灼热减量的测定方法。以110±5℃，使如上所述制作的实施例1～12的薄片状玻璃(在薄片状玻璃基材的表面设置有包含甲基含氢有机硅的覆盖膜的薄片状玻璃)干燥60分以上，然后以625℃灼热15分以上。测定该灼热引起产生的薄片状玻璃的质量的减少(减量)，求得相对灼热前的薄片状玻璃的质量的减量的百分率，作为灼热减量。实施例1～12的薄片状玻璃中的灼热减量如表2所示。
[表2]
(比较例1～12)
作为比较例，制作在利用与实施例1～12相同的方法制作的薄片状玻璃基材上没有覆盖甲基含氢有机硅的薄片状玻璃(比较例1及2)和覆盖作为灼热减量不到0.05质量％的甲基含氢有机硅的薄片状玻璃(比较例3、4及6)及覆盖多于2.50％的甲基含氢有机硅的薄片状玻璃(比较例5、7及8)。
另外，作为比较例，还制作在利用与实施例1～12相同的方法制作的薄片状玻璃基材上，覆盖作为防水性硅烷偶合剂的甲基三甲氧基硅烷的薄片状玻璃(比较例9及10)。
进而，作为比较例，代替薄片状玻璃基材准备天然云母及合成云母，制作在这些天然云母及合成云母的表面，利用与实施例1～12相同的方法覆盖了甲基含氢有机硅的样品(比较例11及12)。
表3示出在比较例1～12中使用的基材的种类(玻璃种类、云母种类)和其平均厚度及平均粒径和利用与实施例1～12相同的方法测定的灼热减量和覆盖膜材料。
[表3]
(实施例13～24、比较例13～24)
使用实施例1～12的薄片状玻璃、比较例1～12的样品，利用表4所示的各成分制作粉饼，进行作为化妆品的评价。(实施例13～24及比较例13～24)
用亨舍尔混合机(Henschel mixer)混合表4的成分(1)～(8)，相对该混合物，添加已加热溶解混合了成分(9)～(13)的混合物，然后用移动式粉碎机粉碎，在直径6cm的皿上，利用1.5kg/cm2的压力将其成形，得到粉饼。
[表4]
成份 质量份 (1) 实施例1～12的薄片状玻璃或比较例1～12的样品 35质量份 (2) 滑石 20质量份 (3) 被钛覆盖的薄片状玻璃 20质量份 (4) 二氧化钛 10质量份 (5) 球状聚乙烯粉 5质量份 (6) 铁红 1.0质量份 (7) 黄色氧化铁 3.0质量份 (8) 黑色氧化铁 0.1质量份 (9) 硅油 1质量份 (10) 棕榈酸2-乙基己基酯 9质量份 (11) 倍半油酸山梨糖醇酐酯 1质量份 (12) 防腐剂 0.3质量份 (13) 香料 0.1质量份
进行使用实施例1～12的薄片状玻璃及比较例1～12的样品制作的实施例13～24及比较例13～24的粉底的特殊感觉试验。
特殊感觉试验起用10个受试者，用该10人的评价的平均值，评价化妆品的使用感。将评价标准示于表5，将评价结果示于表6。
[表5]
评价分 润饰感 透明感 使用感(涂匀性) 1 非常不自然 没有 非常差 2 不自然 几乎没有 差 3 普通 普通 普通
4 大体上自然 略有 略好 5 自然 有 好
[表6]
实施例13 实施例14 实施例15 实施例16 使用的基材 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 硼溶出量(ppm) 10 6 n.d.(*1) 1 润饰感 5 5 5 5 透明感 5 5 5 5 使用感(涂匀性) 4.5 4.6 4.8 4.6 实施例17 实施例18 实施例19 实施例20 使用的基材 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 硼溶出量(ppm) n.d.(*1) n.d.(*1) n.d.(*1) n.d.(*1) 润饰感 4.9 4.8 5 5 透明感 4.5 4.5 5 5 使用感(涂匀性) 4.7 4.8 4.6 5 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24 使用的基材 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12 硼溶出量(ppm) n.d.(*1) n.d.(*1) n.d.(*1) n.d.(*1) 润饰感 5 5 4.9 4.9 透明感 4.8 5 4.7 4.6 使用感(涂匀性) 4.7 4.7 5 4.7 比较例13 比较例14 比较例15 比较例16 使用的基材 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 硼溶出量(ppm) 52 n.d.(*1) 19 13 润饰感 3.7 3.8 3.8 3.9 透明感 4.3 4.2 4.4 4.4 使用感(涂匀性) 3.6 3.8 3.9 4.0 比较例17 比较例18 比较例19 比较例20
使用的基材 比较例5 比较例6 比较例7 比较例8 硼溶出量(ppm) n.d.(*1) n.d.(*1) n.d.(*1) n.d.(*1) 润饰感 4.7 3.9 4.7 4.8 透明感 3.9 4.4 3.9 3.9 使用感(涂匀性) 4.1 4.2 4.2 4.1 比较例21 比较例22 比较例23 比较例24 使用的基材 比较例9 比较例10 比较例11 比较例12 硼溶出量(ppm) n.d.(*1) n.d.(*1) - - 润饰感 3.5 3.2 3.9 4.1 透明感 3.7 3.4 2.8 3.7 使用感(涂匀性) 3.3 3.1 4.8 4.9
(*1)n.d.：定量下限的0.25ppm以下
如表6所示，使用本发明的薄片状玻璃(实施例1～12)的粉饼(实施例13～24)，在所有评价中，满足评价分4.5分以上，与使用比较例1～12的样品的粉饼(比较例13～24)相比，可以得到良好的结果。
像比较例1及2那样不具有利用甲基含氢有机硅形成的覆盖膜的薄片状玻璃由于其自身的滑润性不充分，所以结果作为粉底不容易涂匀，润饰感也差(比较例13及14)。像比较例3、4及6那样的甲基含氢有机硅的覆盖量少的薄片状玻璃由于其自身的防水性不充分，所以结果涂匀性及润饰感差(比较例15、16及18)。像比较例5、7及8那样的甲基含氢有机硅的覆盖量多的薄片状玻璃的结果为，在粉底中的薄片状玻璃的分散不充分，容易在粉底中出现混浊，使用感也差(比较例17、19及20)。像比较例9及10那样的具有利用防水性的硅烷偶合剂形成的覆盖膜的薄片状玻璃的结果为，其自身容易凝集，在粉底中的分散不充分，容易在粉底中出现混浊，润饰感或使用感也差(比较例21及22)。像比较例11及12那样的利用甲基含氢有机硅覆盖天然云母及合成云母的样品的结果为，其自身的透明感不充分，虽然作为粉底可以涂匀，但自然的润饰感差(比较例23及24)。
另外，如果比较使用E玻璃作为薄片状玻璃基材的例子，则实施例的薄片状玻璃的硼溶出量与比较例相比，非常低，安全性高。此外，硼溶出量的测定是按照化妆品类别配合成分规格“氮化硼”的纯度试验(4)溶出硼量的方法，调整试验溶液，利用原子吸光法对其进行定量分析的。试验溶液的调整方法如下所述。
利用氟树脂制烧杯取薄片状玻璃2.5g，加入乙醇10mL，充分地混匀，进一步加水40mL，充分地混匀，然后置于氟树脂制计时皿中，在加热板上加热1小时。放冷后过滤，用少量的水清洗残留物，将洗液与滤液合在一起。进一步用膜滤器(0.22μm)过滤该液体。用氟树脂制烧杯取滤液整体，加入硫酸1mL，在加热板上煮沸10分钟。放冷后，将该溶液放入聚乙烯制量瓶中，用少量的水清洗氟树脂制烧杯，将洗液与聚乙烯制量瓶内的溶液合在一起，然后加入水，准确地成为50mL，将其作为试验溶液。
产业上的可利用性
使用本发明的薄片状玻璃的化妆品滑润且触感好，透明感及在皮肤上的附着性出色，可以用作可得到不发亮的自然的润饰的所谓的不化妆感的化妆品。