实施发明的最佳形式
以下为本发明的详细说明。
作为本发明方法可以适用的乙烯基化合物，例如：(甲基)丙烯酸、
(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈等，其中特别适合的是(甲基)丙烯
酸。
本发明中上述乙烯基化合物的阻聚剂成份之一为吩噻嗪。可以使
用市售的吩噻嗪，但从效果好的观点来看，希望使用纯度高的吩噻嗪。
吩噻嗪的使用量没有特别限制，相对于乙烯基化合物，通常为1-3000
重量ppm，最好为10-500重量ppm。数量过少，不能充分发挥阻止
聚合的效果，过多，也表现不出按比率量提高的作用。
本发明的阻聚剂另一成份为强酸。强酸可以举出：硫酸、盐酸、
磷酸、硝酸、氯酸等无机酸；对甲苯磺酸、三氟乙酸等有机酸。其中
较好的为硫酸、盐酸、磷酸、对甲苯磺酸。强酸的用量没有特别限制，
一般相对于吩噻嗪为1-50摩尔倍，最好为2-20摩尔倍。太少，不
能充分发挥阻止聚合的效果，过多，也表现不出按比率量提高的作用，
同时还容易引起腐蚀问题。
上述的阻聚剂加入方法也没有特别限制，可以将吩噻嗪和强酸预
先混合后加入，也可以各自分别添加。
本发明的方法因不要求有氧，所以例如对蒸馏塔内的氧浓度没有
限制。
在不损害本发明目的范围内，根据需要，在本发明的方法中可以
添加已知的其他阻聚剂。
下面通过实施例更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例
的限制。
实施例1
将市售的丙烯酸经过精制，除去其中含有的阻聚剂，加入吩噻嗪
(简称PTZ)500重量ppm和硫酸2000重量ppm，放入经氮气置换的5
毫升安瓿管内，进行封管，在90℃加热120小时后，聚合物没有变白
浊。
比较例1
按实施例1的程序不加硫酸，其他条件相同，经140分钟后，出
现白浊。
比较例2
按实施例1的程序不加PTZ，其他条件相同，经2分钟后，出现
白浊。
参考例1
按实施例1的程序不加阻聚剂，其他条件相同，经5分钟后，出
现白浊。
实施例2-5，比较例3-8，参考例2
将市售的丙烯酸经过精制，除去含有的阻聚剂后，按表1所示的
量添加PTZ和强酸，放入用氮气置换的5毫升安瓿管内封管，在120
℃加热，观察出现白浊所需的时间。结果见表1。
表1
PTZ量
(重量ppm)
强酸
出现白
浊时间
种类
量(重量ppm)
实施例2
100
硫酸
2000
＞360分钟
实施例3
100
盐酸
2000
＞360分钟
实施例4
100
磷酸
2000
＞360分钟
实施例5
100
对甲苯磺酸
2000
＞360分钟
比较例3
100
--
--
40分钟
比较例4
100
水
2000
2分钟
比较例5
--
硫酸
2000
1分钟
比较例6
--
盐酸
2000
1分钟
比较例7
--
磷酸
2000
2分钟
比较例8
--
对甲苯磺酸
2000
2分钟
参考例2
--
--
--
1分钟
实施例6，比较例9-14，参考例3
用50重量％丙烯酸水溶液，于水存在下考察表2所示的阻聚剂的
阻聚效果。实验方法与实施例1相同。结果见表2。
表2
阻聚剂
硫酸量
(重量ppm)
出现白浊
时间
种类
量(重量ppm)
实施例6
PTZ
10
150
＞48小时
比较例9
PTZ
10
--
15小时
比较例10
HQ
10
--
3分钟
比较例11
HQ
50
--
5分钟
比较例12
CBW
10
--
26小时
比较例13
HQ
10
150
2分钟
比较例14
CBW
10
150
20小时
参考例3
--
--
--
1分钟
注：HQ：对苯二酚
CBW：二丁基氨荒酸铜
实施例7、比较例15和16、参考例4
按实施例1的程序，把单体换成甲基丙烯酸，其他条件相同。结
果见表3。
表3
PTZ量
(重量ppm)
硫酸量
(重量ppm)
出现白
浊时间
实施例7
500
2000
＞360分钟
比较例15
500
--
210分钟
比较例16
--
2000
3分钟
参考例4
--
--
5分钟
比较例17-20
按实施例2的程序，将PTZ改换成HQ，其他条件相同，结果见表
4。
综观上述的实施例和比较例中可以看出，吩噻嗪与强酸并用的阻
聚剂，显示出惊人的协同效果。
表4
HQ量
(重量ppm)
强酸
出现白
浊时间
种类
量(重量ppm)
比较例17
100
硫酸
2000
1分钟
比较例18
100
盐酸
2000
2分钟
比较例19
100
磷酸
2000
3分钟
比较例20
100
--
--
2分钟
从上述实施例和比较例中可以看出，吩噻嗪与强酸并用作为阻聚
剂，显示出惊人的协同效果。
产业上利用的可能性
按照本发明的方法，吩噻嗪和强酸并用的阻聚剂，在乙烯基化合
物制造过程中，即使在无氧、有水存在的条件下也能起到有效阻止聚
合的作用，尤其在减压蒸馏的精制工艺中可以有效地使用。