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脱氢枞胺衍生物，以脱氢枞胺为母体，在其C环的不同位置引入不同的取代基，氨基引入不同的基团，由右结构式表示，上述的脱氢枞胺衍生物在抗肿瘤、杀菌药物中的应用。

1.  脱氢枞胺衍生物，其特征在于以脱氢枞胺为母体，在其C环的不同位置引入不同的取代基，氨基引入不同的基团，由下列结构式表示：

其中
R₁可以为-NH₂、-NHCOCH₃、-NHCOCF₃、所述R₄为-H或-OH，R₅、R₆和R₇分别为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-OH、-OCH₃或-N(C₂H₅)₂中的一种取代基；R₂为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-NH₂、-OH、-OCH₃、

R₃为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-NH₂、-OH或-OCH₃。

2.  根据权利要求1所述的脱氢枞胺衍生物，其特征在于：R₁为-NHCOCH₃，R₂为-NO₂，R₃为-H时，其结构式表示：


3.  根据权利要求1所述的脱氢枞胺衍生物，其特征在于：R₁为-NHCOCH₃，R₂为-NH₂，R₃为-H时，其结构式表示：


4.  根据权利要求1所述的脱氢枞胺衍生物，其特征在于：R₁为-NHCOCF₃，R₂为-NO₂，R₃为-H时，其结构式表示：


5.  根据权利要求1所述的脱氢枞胺衍生物，其特征在于：R₁为-NH₂，R₂为-NO₂，R₃为-H时，其结构式表示：


6.  根据权利要求1所述的脱氢枞胺衍生物，其特征在于：R₁为R₂为-NO₂，R₃为-NO₂时，其结构式表示：


7.  根据权利要求1所述的脱氢枞胺衍生物，其特征在于：R₁为所述R₄为-H，R₅为-H，R₆为-OH，R₇为-H，R₂为-NO₂，R₃为-NO₂时，其结构式表示：


8.  根据权利要求1所述的脱氢枞胺衍生物，其特征在于：R₁为所述R₄为-H，R₅为-H，R₆为-OCH₃，R₇为-H，R₂为-NO₂，R₃为-H时，其结构式表示：


9.  根据权利要求1所述的脱氢枞胺衍生物，其特征在于：R₁为-NHCOCH₃，R₂为所述R₄为-OH，R₅为-Br，R₆为-H，R₇为-Br，R₃为-H时，其结构式表示：


10.  权利要求1～10所述的脱氢枞胺衍生物在抗肿瘤、杀菌药物中的应用。

脱氢枞胺衍生物及其在杀菌抗肿瘤药物中的应用
一、技术领域
本发明涉及脱氢枞胺衍生物和脱氢枞胺Schiff碱类化合物，及其在杀菌抗肿瘤药物中的应用。
二、背景技术
从天然植物中提取或人工合成在树脂酸C环及B环上的不同位置含有不同取代基的新结构化合物，研究它们的生物活性可以发现，许多产物具有一些不同于母体化合物的抗菌、抗癌、抗艾滋病及其它抗病毒的生物活性，目前这方面已经成为一个研究热点。从Sequoia sempervirens中分离得到了C环上含有羟基、B环上含有羰基的脱氢枞烷骨架的产物，这些产物对肺癌及乳腺癌有很好的抗癌活性；C环上含有邻二酚的脱氢枞酸衍生物，是非常有效的生物体自由基清除剂，具有开发新药的价值；C环上11及12位上有两个羟基的脱氢枞酸衍生物，发现对真菌及癌细胞有很好的活性。脱氢枞胺是松香胺的典型成分，具有光学活性，是一种重要的林产品，在造纸、医药、农药、化工等方面有着广泛的应用。由于它是松香酸的衍生物，因而脱氢枞胺及其醋酸盐具有一定的生物活性，可以作为优异的杀虫剂、杀菌剂和防霉防藻剂；另外，由于脱氢枞胺中存在天然手性碳，因而它可以作为优良的光学拆分剂。脱氢枞胺还被用作金属缓蚀剂、原油破乳剂、润滑油添加剂、表面活性剂等。
三、发明内容
技术问题：本发明提供一类脱氢枞胺衍生物和脱氢枞胺Schiff碱类化合物，及其在杀菌抗肿瘤药物中的应用。
技术方案：脱氢枞胺衍生物，以脱氢枞胺为母体，在其C环的不同位置引入不同的取代基，氨基引入不同的基团，由下列结构式表示：
其中
R₁可以为-NH₂、-NHCOCH₃、-NHCOCF₃、所述R₄为-H或-OH，R₅、R₆和R₇分别为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-OH、-OCH₃或-N(C₂H₅)₂中的一种取代基；
R₂为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-NH₂、-OH、-OCH₃、或
R₃为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-NO₂、-NH₂、-OH或-OCH₃。
当R₁为-NHCOCH₃，R₂为-NO₂，R₃为-H时，其结构式表示：

当R₁为-NHCOCH₃，R₂为-NH₂，R₃为-H时，其结构式表示：

当R₁为-NHCOCF₃，R₂为-NO₂，R₃为-H时，其结构式表示：

当R₁为-NH₂，R₂为-NO₂，R₃为-H时，其结构式表示：

当R₁为R₂为-NO₂，R₃为-NO₂时，其结构式表示：

当R₁为所述R₄为-H，R₅为-H，R₆为-OH，R₇为-H，R₂为-NO₂，R₃为-NO₂时，其结构式表示：

当R₁为所述R₄为-H，R₅为-H，R₆为-OCH₃，R₇为-H，R₂为-NO₂，R₃为-H时，其结构式表示：

当R₁为-NHCOCH₃，R₂为所述R₄为-OH，R₅为-Br，R₆为-H，R₇为-Br，R₃为-H时，其结构式表示：

以上所述脱氢枞胺衍生物可应用于在抗肿瘤、杀菌药物中。
有益效果：脱氢枞胺衍生物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、荧光假单胞菌、裂褶菌、卧腐菌、黄孢、褐腐菌、云芝(C.V)有抑制作用，脱氢枞胺衍生物Schiff碱类化合物对白血病细胞(U-937和HL-60)、卵巢癌细胞(Hey-1B)、前列腺癌细胞(Pc-3和Du-145)及小白鼠皮肤黑色素细胞瘤(B16)有非常好的毒杀作用。
四、具体实施方式
以下的具体实施例是对本发明的进一步说明，而不意味着本发明的内容仅限于所举实例的范围。
实施例1
12-硝基乙酰脱氢枞胺式(2)化合物

称取28.5g(0.1mol)脱氢枞胺溶于60mL乙酸中，将其加入到四口瓶中。搅拌下滴加50mL乙酸酐。室温下搅拌反应3h。
反应结束后用冰水浴降温至0℃，滴加16mL硝酸和50mL乙酸酐的混合溶液，滴毕后在0℃下继续反应1h。将反应液倒至冰水中，并搅拌0.5h，有浅黄色固体析出，抽滤，滤饼用乙醚溶解水洗至中性，分出乙醚层，静置结晶。过滤，烘干得黄色粉末状固体20.3g。将黄色粉末固体用甲醇重结晶两次得标题化合物。熔点：213～214℃。
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3289.87，3098.11，2966.53，2926.66，2865.83，1641.52，1565.30，1517.03，1439.27，1363.24；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：5.56(s，1H)，7.08(s，1H)，7.62(s，1H)；EI-MS m/z：373.3(M+1⁺)，357.4，355.3，268.0，229.9，218.1，202.0；for C₂₂H₃₂N₂O₃：C 70.94，H8.66，N 7.52；found：C 70.89，H 8.80，N 7.44。
实施例2
12-硝基乙酰脱氢枞胺式(2)化合物
称取28.5g(0.1mol)脱氢枞胺溶于60mL乙酸中，将其加入到四口瓶中。搅拌下滴加50mL乙酸酐。室温下搅拌反应3h。
反应结束后用冰水浴降温至0℃，分批加入36.3g(0.15mol)硝酸铜。滴加100mL乙酸酐，保持体系温度在0℃下，直到薄层色谱(石油醚∶丙酮(V/V)＝6∶4)检测反应完全为止。将反应液倒至冰水中，并搅拌0.5h，有浅黄色固体析出，抽滤，滤饼用乙醚溶解水洗至中性，分出乙醚层，静置结晶。过滤，烘干得黄色粉末状固体19.9g，将黄色粉末固体用甲醇重结晶两次得标题化合物。该化合物与实施例1中得到的化合物具有相同的特性。
实施例3
12-氨基乙酰脱氢枞胺式(3)化合物

向反应瓶中加入40mL水，5.60g还原铁粉，2.5g氯化铵，并加入几滴盐酸使体系pH在2左右，升温至80℃，保温30min。加入1.46g(4mmol)经重结晶提纯过的12-硝基乙酰脱氢枞胺的50mL乙醇溶液，待回流时，滴加盐酸20mL，滴毕，回流温度下反应，直到薄层色谱(氯仿∶丙酮＝7∶3)检测反应到原料点消失为止。向体系中加入碳酸氢钠至体系pH在10左右，搅拌30min，趁热过滤，并用无水乙醇冲洗滤饼至滤液无色为止。旋转蒸发除去乙醇，并用二氯甲烷溶解剩余物，饱和NaCl洗至pH为7，分出有机层，无水硫酸钠干燥过夜。过滤，蒸除二氯甲烷，得到棕黄色泡沫状标题化合物0.968g。熔点：90～91℃。
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3323.61，3086.75，2926.31，2866.01，1654.96，1552.95；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：5.29～5.48(m，1H)，6.65(s，1H)，6.82(s，1H)；EI-MSm/z：343.3(M+1⁺)，242.4，200.2，188.2；HRMS：343.2715(M+1⁺)
实施例4
12-氨基乙酰脱氢枞胺式(3)化合物
称取1.01g氢氧化氧铁，加入反应瓶中。加入6.06g(16.2mmol)12-硝基乙酰脱氢枞胺，加入150mL无水乙醇，搅拌溶解反应物。升温至回流，开始滴加30mL 80％的水合肼。滴毕，回流温度下反应，直到薄层色谱(氯仿∶丙酮(V/V)＝7∶3)检测反应到原料点消失为止。趁热过滤，旋转蒸发除去乙醇，剩余物用二氯甲烷溶解，饱和NaCl洗至pH为7，分出有机层，无水硫酸钠干燥过夜。过滤，蒸除二氯甲烷，得到白色泡沫状标题化合物5.17g。该化合物与实施例3中得到的化合物具有相同的特性。
实施例5
12-甲氧基乙酰脱氢枞胺

量取甲醇350mL加入四口瓶，冰水浴降温至0℃，搅拌下开始滴加20mL硫酸，保持温度在5℃下，滴完后加入5.62g(16mmol)12-氨基乙酰脱氢枞胺，搅拌0.5h，在0℃下加入2.82g(41mmol)NaNO₂，保温反应45min，改为水浴加热至65℃，回流反应3h，加入尿素2.45g(41mmol)继续反应0.5h。蒸除溶剂，剩余物用30mL水溶解，乙醚萃取，水洗至中性，无水硫酸钠干燥，静置过夜，过滤，蒸除乙醚，剩余物用乙醚-正己烷重结晶得到标题化合物1.43g。熔点：156～157℃。
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3346.59，2960.52，2928.66，2866.17，1653.02，1552.04，1458.79，1378.18；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)：3.85(s，3H)，5.46(s，1H)，6.77(s，1H)，6.90(s，1H)；EI-MS m/z：358.2(M+1⁺)，214.9，202.9，174.2；HRMS：358.2769(M+1⁺)
实施例6
12-硝基三氟乙酰脱氢枞胺式(4)化合物

称取28.5g(0.1mol)经提纯过的脱氢枞胺溶于150mL二氯甲烷中，将其加入到四口瓶中，加入10mL三乙胺，冰水浴降温，至温度降至0℃，滴加30mL三氟乙酸酐。滴毕改为水浴加热至回流反应3h。
反应结束后用冰水浴降温至0℃，滴加16mL硝酸和50mL乙酸酐的混合溶液，滴毕后在0℃下继续反应1h。将反应液倒至冰水中，并搅拌0.5h，有浅黄色固体析出，抽滤，滤饼用乙醚溶解水洗至中性，分出乙醚层，静置结晶。过滤，烘干得黄色粉末状固体22.5g，得率52.8％。将黄色粉末固体用甲醇重结晶两次得标题化合物。熔点：182～183℃。
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3353.23，2965.48，1708.38，1521.79，1455.74，1373.23，1147.16，1058.35，829.25，765.92，581.48；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：0.98～0.99(m，3H)，1.19～1.31(m，10H)，1.34～1.42(m，2H)，1.48～1.53(m，1H)，1.67～1.92(m，4H)，2.30～2.33(d，J＝12Hz，1H)，2.62～2.89(m，3H)，3.15～3.46(m，2H)，6.23(s，1H)，7.09(s，1H)，7.62(s，1H)；EI-MS m/z：426.1(M+H⁺)，327.1，229.9，217.8，171.1；Anal.calcd for C₂₂H₂₉F₃N₂O₃：C 61.96，H 6.85，N 6.57；found：C 61.95，H 7.03，N 6.59
实施例7
12-硝基三氟乙酰脱氢枞胺式(4)化合物
称取28.5g(0.1mol)经提纯过的脱氢枞胺溶于150mL二氯甲烷中，将其加入到四口瓶中，加入10mL三乙胺，冰水浴降温，至温度降至0℃，滴加30mL三氟乙酸酐。滴毕改为水浴加热至回流反应3h。
反应结束后用冰水浴降温至0℃，分批加入36.3g(0.15mol)硝酸铜。滴加100mL乙酸酐，保持体系温度在0℃下，直到薄层色谱(石油醚∶丙酮(V/V)＝6∶4)检测反应完全为止。将反应液倒至冰水中，并搅拌0.5h，有浅黄色固体析出，抽滤，滤饼用乙醚溶解水洗至中性，分出乙醚层，静置结晶。过滤，烘干得黄色粉末状固体23.1g，得率54.2％。将黄色粉末固体用甲醇重结晶两次得黄色晶体。熔点：182～183℃。该化合物与实施例6中得到的化合物具有相同的特性。
实施例8
12-硝基脱氢枞胺式(5)化合物

称取经过重结晶提纯的12-硝基三氟乙酰脱氢枞胺18.6g(0.05mol)，用40mL乙酸溶解后加入到四口瓶中，搅拌下滴加80mL盐酸，滴完后，水浴加热至80℃反应8h，将反应液倒入1200mL水中，搅拌下加入氢氧化钠，调节pH在12左右，室温下搅拌4h，用二氯甲烷萃取，并用蒸馏水水洗至弱碱性，无水硫酸钠干燥，静置过夜，过滤，蒸除二氯甲烷，得黑褐色粘稠状物质13.7g，得率为83.2％。
将所得固体溶于氯仿中进行硅胶柱层析，以V(氯仿)∶V(乙醇)＝20∶0.5的混合溶剂洗脱，收集黄色带，蒸出溶剂即得标题化合物。熔点：83～84℃。
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3404.68，2963.05，2927.86，2868.91，1612.75，1518.67，1459.52，1379.81，1343.85，1290.58，1143.65，1065.79，954.69，887.62，826.23，758.02，580.31；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：0.88～0.90(m，3H)，1.19～1.36(m，12H)，1.49～1.73(m，7H)，2.26～2.29(d，J＝12Hz，1H)，2.42～2.45(d，J＝12Hz，1H)，2.59～2.62(d，J＝12Hz，1H)，2.88～2.94(m，2H)，3.39～3.44(m，1H)，7.08(s，1H)，7.64(s，1H)；EI-MS m/z：331.1(M+1⁺)，230.1，218.1，184.3；HRMS：331.2355(M+1⁺)
实施例9
12，14-二硝基乙酰脱氢枞胺

将20mL硝酸和40mL硫酸混合均匀。称取脱氢枞胺5.06g(0.018mol)，加入到反应瓶中，维持体系温度在0℃下，搅拌10h。将反应液地加入到800mL冰水中，搅拌30min，有浅黄色固体析出。抽滤烘干得浅黄色12，14-二硝基脱氢枞胺的硫酸盐固体7.65g。
将12，14-二硝基脱氢枞胺的硫酸盐固体加入到四口瓶中，加入甲苯150mL，蒸馏水250mL，氢氧化钠10.8g，搅拌反应6h，将反应液转移到分液漏斗中，水洗至中性，分出有机层，无水硫酸镁干燥，静置过夜。过滤，旋转蒸发除去甲苯，得黄色的标题化合物4.26g。通过柱色谱分离得到纯净的标题产物。熔点：88～89℃。
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3419.51，2926.11，2854.93，1606.37，1532.77，1364.61；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：0.89(s，3H)，1.24～1.36(m，12H)，1.44～1.81(m，7H)，2.22～2.25(d，J＝12Hz，1H)，2.41～2.44(d，J＝12Hz，1H)，2.57～2.60(d，J＝12Hz，1H)，2.71～2.77(m，2H)，2.98～3.07(m，1H)，7.55(s，1H)；EI-MS m/z：376.2(M+1⁺)，275.2，263.0；HRMS：376.2200(M+1⁺)
实施例10
5-氯水杨醛缩12，14-二硝基脱氢枞胺Schiff碱

N₂保护下，在配有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的250mL四口瓶中，加入3.16g(8.42mmol)12，14-二硝基脱氢枞胺(实施例9所得化合物)溶于20mL无水乙醇的溶液，加热至回流后，滴加1.32g(8.42mmol)5-氯水杨醛的20mL无水乙醇溶液。反应3h后，冷却抽滤、烘干得到标题化合物3.50g。以二氯甲烷和无水乙醇的混合溶液重结晶得亮黄色晶体。熔点：260～261℃。
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3431.03，2933.51，2851.66，1634.90；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：7.02～7.06(m，1H)，7.30～7.32(m，2H)，7.55(s，1H)，8.31(s，1H)；EI-MS m/z：514.3(M+1⁺)，484.5，416.8，341.3，274.4，263.1，210.2，185.1；Anal.calcd for C₂₇H₃₂ClN₃O₅：C 63.09，H 6.27，N 8.17；found：C 63.17，H 6.33，N 7.81
实施例11
3-吲哚甲醛缩12，14-二硝基脱氢枞胺Schiff碱式(6)化合物

N₂保护下，在配有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的250mL四口瓶中，加入3.16g(8.42mmol)12，14-二硝基脱氢枞胺(实施例9所得化合物)溶于20mL无水乙醇的溶液，加热至回流后，滴加1.37g(9.48mmol)3-吲哚甲醛的20mL无水乙醇溶液。反应3h后，冷却抽滤、烘干得标题化合物2.72g，得率62.5％。以氯仿重结晶得红褐色晶体。熔点：213～215℃
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3419.03，2969.42，2931.46，2874.35，2813.92，1635.86，1533.59，1452.46，1360.19，1238.79，1103.92，1041.05，976.01，830.93，751.30，677.25；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：1.06(s，3H)，1.27(s，3H)，1.29～1.32(m，6H)，1.37～1.41(m，2H)，1.48～1.70(m，1H)，1.73～1.85(m，4H)，2.10～2.22(m，2H)，2.77～2.78(m，2H)，2.96～3.05(m，1H)，3.28～3.31(d，J＝12Hz，1H)，3.55～3.58(d，J＝12Hz，1H)，7.23～7.28(m，2H)，7.40～7.44(m，1H)，7.53(s，1H)，8.26(s，1H)，8.39(s，1H)；EI-MS m/z：503.4(M+1⁺)，412.4，376.2，263.1，185.1，130.2；HRMS：503.2724(M+1⁺)
实施例12
4-羟基苯甲醛缩12，14-二硝基脱氢枞胺Schiff碱式(7)化合物

N₂保护下，在配有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的250mL四口瓶中，加入3.16g(8.42mmol)12，14-二硝基脱氢枞胺溶于20mL无水乙醇的溶液，加热至回流后，滴加1.08g(8.86mmol)4-羟基苯甲醛的20mL无水乙醇溶液。反应3h后，冷却抽滤、烘干得标题化合物1.71g，得率42.3％。以氯仿重结晶得白色固体。熔点：238～239℃
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3427.22，2936.05，2850.56，1640.16，1606.07，1532.86，1445.58，1367.33，1280.05，901.18，830.21，755.24，526.25；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：0.88～0.99(m，3H)，1.06～1.53(m，12H)，1.66～1.81(m，5H)，2.19～2.22(d，J＝12Hz，1H)，2.65～2.77(m，2H)，2.99～3.04(m，1H)，3.24～3.26(d，J＝8Hz，1H)，3.49～3.51(d，J＝8Hz，1H)，6.83～6.84(m，2H)，7.53(s，1H)，7.59～7.61(m，2H)，8.12(s，1H)；EI-MS m/z：480.2(M+1⁺)，318.2，262.1，185.1；HRMS：480.2359(M+1⁺)
实施例13
4-甲氧基苯甲醛缩12-硝基脱氢枞胺Schiff碱式(8)化合物

N₂保护下，在配有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的250mL四口瓶中，加入5.56g(16.8mmol)12-硝基脱氢枞胺溶于20mL甲醇的溶液，加热至回流后，滴加2.31g(16.9mmol)4-甲氧基苯甲醛的20mL甲醇溶液。反应3h后，冷却抽滤、烘干得标题化合物3.01g，得率40.1％。以二氯甲烷和无水乙醇的混合溶液重结晶得黄色晶体。熔点：165～167℃
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3434.17，2926.17，2845.10，1643.99，1607.82，1462.64，1347.33，1255.05，1163.24，1095.45，1024.95，972.07，856.39，761.65；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：1.03(s，3H)，1.19～1.26(m，9H)，1.39～1.44(m，2H)，1.51～1.59(m，1H)，1.63～1.81(m，4H)，1.96～2.02(m，1H)，2.22～2.25(d，J＝12Hz，1H)，2.78～2.98(m，2H)，3.23～3.51(m，3H)，3.82(s，3H)，6.88～6.91(m，2H)，7.05(s，1H)，7.63～7.66(m，3H)，8.16(s，1H)；EI-MS m/z：449.2(M+1⁺)，331.1，242.2，185.1；HRMS：449.2804(M+1⁺)
实施例14
5-氯水杨醛缩12-硝基脱氢枞胺Schiff碱

N₂保护下，在配有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的250mL四口瓶中，加入3.44g(10.4mmol)12-硝基脱氢枞胺溶于20mL无水乙醇的溶液，加热至回流后，滴加1.64g(10.5mmol)5-氯水杨醛的20mL无水乙醇溶液。反应3h后，冷却抽滤、烘干得到标题化合物2.58g。以二氯甲烷和无水乙醇的混合溶液重结晶得亮黄色晶体。熔点：200～202℃。
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3430.65，2966.39，2927.50，2857.08，1634.52，1571.06，1518.66，1479.82，1357.85，1278.84，1182.39，1047.38，984.89，888.59，822.08，641.86，558.08；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：6.87～6.90(m，1H)，7.07(s，1H)，7.16～7.18(m，1H)，7.32～7.35(m，1H)，7.62(s，1H)，8.24(s，1H)；EI-MS m/z：469.2(M+1⁺)，452.8，431.9，424.2，409.2，404.1，394.0，385.9，371.9，362.3，341.6，185.1；Anal.calcd for C₂₇H₃₃ClN₂O₃：C 69.14，H 7.09，N 5.97；found：C 69.09，H 7.23，N 5.95
实施例15
3，5-二溴水杨醛缩12-氨基乙酰脱氢枞胺Schiff碱式(9)化合物

N₂保护下，在配有电动搅拌、滴液漏斗、回流冷凝管和温度计的250mL四口瓶中，加入3.42g(10mmol)12-氨基乙酰脱氢枞胺溶于20mL无水乙醇的溶液，加热至回流后，滴加3.02g(12.2mmol)3，5-二溴水杨醛的20mL无水乙醇溶液。反应3h后，冷却抽滤、烘干得到标题化合物4.79g，得率85.9％。以无水乙醇重结晶得红褐色晶体。熔点：231～232℃。
FT-IR(KBr压片)v/cm^-1：3432.24，3256.56，3081.33，2957.03，2929.89，2864.90，1643.55，1617.19，1565.01，1497.81，1441.52，1375.37，1289.23，1157.06，1093.74，972.44，860.64，775.83，687.60；¹HNMR(400MHZ，CDCl₃)δ：0.99(s，3H)，1.24～1.29(m，9H)，1.43～1.50(m，3H)，1.65(s，3H)，1.92～2.09(m，5H)，2.33～2.36(d，J＝12Hz，1H)，2.84～3.14(m，3H)，3.29～3.39(m，2H)，5.46(s，1H)，6.95(s，1H)，7.06(s，1H)，7.55～7.56(d，J＝4Hz，1H)，7.77～7.78(d，J＝4Hz，1H)，8.47(s，1H)；EI-MS m/z：603.2(M+1⁺)，540.6，512.6，330.5，302.4，274.4，208.2，185.1；Anal.calcd forC₂₉H₃₆Br₂N₂O₂：C 57.63，H 6.00，N 4.63；found：C 57.93，H 6.43，N 4.66
实施例16
对权利要求2～6及实施例9所述的各化合物做了杀菌活性实验，被筛选的菌种包括：大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、荧光假单胞菌。具体的实验方法如下：
以下操作均在无菌室的操作台上进行，所有器具均进行灭菌处理。
(1)将分离提纯过的脱氢枞胺衍生物样品配成50mg/ml浓度的无水乙醇溶液。
(2)平板的制备：将预先经高压蒸汽灭菌的(120℃，30min)马铃薯葡萄糖培养基冷却至45～50℃后，倾注入无菌平面皿内，迅速转动平面皿，使培养基均匀分布在其中，水平放置待凝。
(3)滤纸片法：将滤纸片剪成1×1cm²的大小，放入高压灭菌锅灭菌25min，然后放入上述50mg/ml的目标产物乙醇溶液和无水乙醇(为空白实验)中浸泡至少3h。浸泡透彻后，将滤纸片拿出平铺在表面皿上，在无菌操作台上用无菌风吹干，按接种要求用镊子把吹干后的滤纸片铺在接种好的平板上，将平板封口。
(4)培养条件：将各平面皿置于恒温的培养箱中培养。不同的菌种培养的温度和时间有异。
(5)判定：用肉眼观察菌的生长情况，观察滤纸片周围有无抑制圈及抑制圈的大小，抑制圈即无菌生长区。
不同化合物的无水乙醇溶液(样品浓度为50mg/ml)对所选用菌种的抑制效果

-：表示无抑制作用  +：表示有抑制作用
实验结果表明式(6)化合物式和12，14-二硝基乙酰脱氢枞胺对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、荧光假单胞菌有一定得抑菌效果。
实施例17
对权利要求7～10所述的新型脱氢枞胺衍生物Schiff碱做了体外抗癌活性测定，卵巢癌细胞(Hey-1B)作为被筛选的癌细胞。具体的实验方法如下：
卵巢癌细胞株Hey-1B，在DMEM动物细胞培养基里培养，培养基中添加了10％的加强型牛血清蛋白和抗生素，通入潮湿空气，控制温度在的37℃，CO₂含量5％。非放射性细胞增殖检测以比色法(MTT)确定Hey-1B的细胞活性。
测定方法参照制造商(Promega，Madison，WI)的操作说明，简要步骤如下：在96孔板的每个孔里种入1×10⁴个细胞，培养一天后用样品处理，处理浓度梯度分别为2.5，5，10，20，40，80μg/mL，培养48小时。培养结束后，在每个孔中加入50μL CellTiter 96Aqueous试剂(用1×PBS稀释至40％，v/v)，37℃继续培养2小时，最后使用96孔板读板器在490nm处检测吸光率OD₄₉₀(全波长扫描式微盘分析仪Spectra Max 340)。所得各孔平均OD值依照对照样借助统计学检验计算其肿瘤细胞抑制率。