一种氰霜唑水乳剂及其制备方法.pdf

氰霜唑是属于磺胺咪唑类杀菌剂。对卵菌纲真菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。本发明一种氰霜唑水乳剂的制备方法为：一、原料配方：氰霜唑1％-30％、乳化剂2％-15％、共乳化剂0.2％-5％、溶剂10％-20％、助溶剂10％-20％、抗冻剂0.1％-5％、稳定剂2％-10％、消泡剂0.1％-2％、增稠剂0.1％-5％、pH值调节剂0.1％-4％、去离子水补足余量至100％。二、制备方法：先将助剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，再加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂母液，高速剪切，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。本发明系一种农用杀菌剂的环保水基化新剂型，以水为分散介质，代替昂贵有机溶剂，减少环境及粉尘污染，是一种有发展前景的新剂型。

1.  一种氰霜唑的水乳剂，其特征在于：按重量计氰霜唑占1％-30％，其余是助剂，该助剂及其所占比例是：
乳化剂2％-15％        共乳化剂0.2％-5％
溶剂10％-20％         抗冻剂0.1％-5％
助溶剂10％-20％       稳定剂2％-10％
消泡剂0.1％-2％       增稠剂0.1％-5％
PH值调节剂0.1％-4％   去离子水补足余量至100％

2.  根据权利要求1所述的一种氰霜唑的水乳剂制备方法，其特征在于：
(1)先将乳化剂、共乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在1000-15000转/分；
(2)缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌30-60分钟；
(3)最后加入增稠剂，搅拌均匀即成。

3.  根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于乳化剂为：脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。

4.  根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于共乳化剂为：丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十九烷醇-1、二十烷醇-1等链烷醇类中的一种或几种。

5.  根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于溶剂为：甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、环己烷、环己酮、正丁醇、S-200中的一种或几种。

6.  根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于助溶剂为：异丙醇、丙三醇、正丁醇、正辛醇、二甲亚砜中的一种或几种。

7.  根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于增稠剂为：黄原胶、果胶、明胶、淀粉、阿拉伯胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、杂多糖、合成水合硅酸、丙烯酸系聚合物和硅酸镁铝中的一种或多种混合。

8.  根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于稳定剂为：邻苯三酚、BHT、BHA、柠檬酸、环氧大豆油、亚麻油、丁香酚、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、水杨酸、山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、二萘酚、一萘酚、草酸、己二酸、丁二酸和可溶性淀粉中的一种或多种混合。

9.  根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于防冻剂为：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种。

10.  根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于消泡剂为：硅油类、硅酮类、C_10-20饱和脂肪酸类、C_8-10脂肪醇类中的一种。

11.  根据权利要求1所述的氰霜唑水乳剂，其特征在于PH值调节剂为：冰醋酸、盐酸、磷酸、柠檬酸、氢氧化钠和氨水中的一种。

一种氰霜唑水乳剂及其制备方法
技术领域
本发明是涉及一种杀菌剂农药氰霜唑水乳剂及其制备方法。
技术背景
氰霜唑是属于磺胺咪唑类杀菌剂。对卵菌纲真菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素bc₁复合体的电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q₁中心，与其他杀菌剂无交叉抗性。其对病原菌的高选择活性可能是由于靶标酶对药剂的敏感程度差异造成的。田间应用对晚疫病和霜霉病有极高的防治效果，使用剂量比其他杀菌剂低2～38倍，如以50～100mg/L的浓度处理马铃薯晚疫病有突出的防治效果，且用药期灵活、持效期长。用同样浓度处理葡萄、黄瓜、甜瓜的霜霉病，也有极好的防治效果。该药剂能延长作物生长时间，并使增产增收。用于番茄有提高品质的作用。使用次数不超过4次，使用方法为叶面喷雾。在高出实际用量4倍的处理浓度下，未见药害报道。目前正在扩大防治对象，包括甜椒疫病、西瓜绵腐病、大白病霜霉病、洋葱霜霉病及其他病害。
现代农药剂型向水基化、超微化、无粉尘和控制释放等方向发展，其中水基化就是农药发展的主要方向之一。所谓水乳剂，就是以水代替传统的有机溶剂作溶剂的一类新剂型，它由不溶于水的农药原药、乳化剂、共乳化剂、稳定剂、增稠剂、溶剂、助溶剂、消泡剂、抗冻剂、pH调节剂及水经匀化工艺制成，是水包油型乳剂。外观不透明，油珠直径0.2-2微米。与乳油相比，具有节约溶剂，对环境污染小，药效与乳油相当，是一种有发展前景的新剂型。该制剂加水稀释后使用，因为它以水为基剂，所以与与传统剂型乳油相比，它具有许多优点：
(1)对生态与环境有益，几乎没有不愉快的气味。
(2)该类制剂不易燃烧，因此在运输与贮藏时较为安全。
(3)以水代替有机溶剂，通常可以降低制剂对使用者的毒性。
(4)以微乳状态代替乳油可以提高药效，降低药害。
(5)节省大量有机溶剂，生产工艺简便，降低生产成本。
在制剂方面目前国内只有10％氰霜唑悬浮剂，40％氰霜唑颗粒剂，没有见到其他氰霜唑单一制剂的专利报道，故本发明的目的是本着环保、高效、降低生产成本的原则，发明一种氰霜唑的水乳剂及其制备方法。
发明内容
本发明的目的通过以下技术方案实现：
先将乳化剂、共乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在1000-15000转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌30-60分钟，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。
一种氰霜唑的水乳剂及其制备方法，其特征在于按重量计氰霜唑为1％-30％，其余是助剂。
上述的氰霜唑的水乳剂按重量计含有：
氰霜唑1％-30％            乳化剂2％-15％
溶剂10％-20％             抗冻剂0.1％-5％
助溶剂10％-20％           稳定剂2％-10％
消泡剂0.1％-2％           增稠剂0.1％-5％
PH值调节剂0.1％-4％       共乳化剂0.2％-5％
去离子水补足余量至100％
所述的乳化剂为：脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
共乳化剂为：丁醇、异丁醇、十二烷醇-1、十四烷醇-1、十九烷醇-1、二十烷醇-1等链烷醇类中的一种或几种。
溶剂为：甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺、环己烷、环己酮、正丁醇、S-200中的一种或几种。
助溶剂为：异丙醇、丙三醇、正丁醇、正辛醇、二甲亚砜中的一种或几种。
增稠剂为：黄原胶、果胶、明胶、淀粉、阿拉伯胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、杂多糖、合成水合硅酸、丙烯酸系聚合物和硅酸镁铝中的一种或多种混合。
稳定剂为：邻苯三酚、BHT、BHA、柠檬酸、环氧大豆油、亚麻油、丁香酚、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、水杨酸、山梨酸钠、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、二萘酚、一萘酚、草酸、己二酸、丁二酸和可溶性淀粉中的一种或多种混合。
防冻剂为：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种。
消泡剂为：硅油类、硅酮类、C_10-20饱和脂肪酸类、C_8-10脂肪醇类中的一种。
PH值调节剂为：冰醋酸、盐酸、磷酸、柠檬酸、氢氧化钠和氨水中的一种。
本发明产品的技术指标为：
项目                        指标
氰霜唑含量                  1％-30％
粒径(95％)                  0.2-5.0微米
外观                        乳白色均匀液体
PH值                        3.5-6.5
热贮稳定性(54±2℃，14天)
氰霜唑分解率                ≤1％
冷贮稳定性(0±2℃，14天)
氰霜唑分解率                ≤0.2％
冻熔稳定性(-16±2℃，14天)
24h/次循环，循环次数≥5次，常温放置可自动恢复成均匀乳状液，氰霜唑分解率                ≤0.2％
为了更好的理解本发明的实质，下面用实施例来详细说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。
本发明一种氰霜唑水乳剂的制备方法为：
一、原料配方：氰霜唑1％-30％、乳化剂2％-15％、共乳化剂0.2％-5％、溶剂10％-20％、助溶剂10％-20％、抗冻剂0.1％-5％、稳定剂2％-10％、消泡剂0.1％-2％、增稠剂0.1％-5％、PH值调节剂0.1％-4％、去离子水补足余量至100％。
二、制备方法：先将乳化剂、共乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在1000-15000转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌30-60分钟，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。
具体实施方式：
实施例一：制备1％氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为：
氰霜唑1％    乳化剂2％      共乳化剂0.2％
溶剂10％     助溶剂10％     抗冻剂0.1％
稳定剂2％    消泡剂0.1％    增稠剂0.1％
PH值调节剂0.1％    去离子水补足余量100％。
本实施例的制备方法为：先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在1000转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌30分钟，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，1％氰霜唑水乳剂亩用量500毫升，对黄瓜霜霉病的平均防效为85.8％；亩用量625毫升，对黄瓜霜霉病的平均防效为95.7％。10％氰霜唑悬浮剂对黄瓜霜霉病的平均防效分别为：亩用量50毫升：70.4％和亩用量62.5毫升：79.6％。从药效结果上看到，对黄瓜霜霉病的防治，1％水乳剂较10％悬浮剂要好很多。
实施例二：制备5％氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为：
氰霜唑5％    乳化剂15％     共乳化剂5％
溶剂15％     助溶剂10％     抗冻剂5％
稳定剂5％    消泡剂0.5％    增稠剂1％
PH值调节剂0.5％    去离子水补足余量至100％。
本实施例的制备方法为：先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在2500转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌35分钟，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，5％氰霜唑水乳剂亩用量100毫升，对黄瓜霜霉病的平均防效为85.8％；亩用量125毫升，对黄瓜的平均防效为95.7％。而40％氰霜唑颗粒剂对黄瓜霜霉病的平均防效分别为：亩用量12.5毫升：65.7％和亩用量15.6毫升：74.8％。从药效结果上看到，对黄瓜霜霉病的防治，5％水乳剂较40％颗粒剂要好很多。
实施例三：制备10％氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为：
氰霜唑10％    乳化剂5％     共乳化剂1％
溶剂20％      助溶剂12％    抗冻剂2％
稳定剂5％     消泡剂1％     增稠剂2％
PH值调节剂2％    去离子水补足余量100％。
本实施例的制备方法为：先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在5000转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌40分钟，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，10％氰霜唑水乳剂亩用量50毫升，对荔枝挂果期霜疫霉病的平均防效为86.5％；亩用量62.5毫升，对荔枝挂果期霜疫霉病平均防效为95.7％。而10％氰霜唑悬浮剂对荔枝挂果期霜疫霉病的平均防效分别为：亩用量50毫升：68.6％和亩用量62.5毫升：78.8％。从药效结果上看到，对荔枝挂果期霜疫霉病的防治，10％水乳剂较10％悬浮剂要好很多。
实施例四：制备20％氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为：
氰霜唑20％    乳化剂5％     共乳化剂2.5％
溶剂12％      助溶剂20％    抗冻剂1％
稳定剂3％    消泡剂0.8％    增稠剂2.5％
PH值调节剂1.5％    去离子水补足余量100％。
本实施例的制备方法为：先将乳化剂、消泡剂、分散剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在10000转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌45分钟，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。
经对荔枝贮藏期果实霜疫霉病的药效试验，20％氰霜唑水乳剂亩用量25毫升，对荔枝贮藏期果实霜疫霉病的平均防效为87.1％；亩用量31.25毫升，对荔枝贮藏期果实霜疫霉病平均防效为96.4％。而10％氰霜唑悬浮剂对荔枝贮藏期果实霜疫霉病的平均防效分别为：亩用量50毫升：68.9％和亩用量62.5毫升：79.3％。从药效结果上看到，对荔枝贮藏期果实霜疫霉病的防治，20％水乳剂较10％悬浮剂要好很多。
实施例五：制备25％氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为：
氰霜唑25％    乳化剂8％     共乳化剂4％
溶剂15％      助溶剂15％    抗冻剂2％
稳定剂10％    消泡剂2％     增稠剂2％
PH值调节剂0.5％    去离子水补足余量至100％。
本实施例的制备方法为：先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在12500转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌50分钟，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，25％氰霜唑水乳剂亩用量20毫升，对马铃薯晚疫病的平均防效为81.6％；亩用量25毫升，对马铃薯晚疫病平均防效为89.6％。而40％氰霜唑颗粒剂对马铃薯晚疫病的平均防效分别为：亩用量12.5毫升：61.2％和亩用量15.6毫升：70.3％。从药效结果上看到，对马铃薯晚疫病的防治，25％水乳剂较10％颗粒剂要好很多。
实施例六：制备30％氰霜唑水乳剂及其药效试验。
各组分含量按重量计为：
氰霜唑30％    乳化剂5％     共乳化剂5％
溶剂15％      助溶剂15％    抗冻剂1％
稳定剂5％     消泡剂1％     增稠剂5％
PH值调节剂4％    去离子水补足余量100％。
本实施例的制备方法为：先将乳化剂、消泡剂、稳定剂、抗冻剂、PH值调节剂按照比例加入到去离子水中，于高剪切制备釜中分散并搅拌均匀，转速控制在15000转/分，再缓缓加入氰霜唑原粉和溶剂、助溶剂提前混合溶解好的母液，继续高速剪切搅拌60分钟，最后加入增稠剂搅拌均匀即成。
经大田药效试验，30％氰霜唑水乳剂亩用量16.7毫升，对马铃薯晚疫病的平均防效为81.6％；亩用量20.85毫升，对马铃薯晚疫病平均防效为89.6％。而10％氰霜唑悬浮剂对马铃薯晚疫病的平均防效分别为：亩用量50毫升：63.7％和亩用量62.5毫升：70.8％。从药效结果上看到，对马铃薯晚疫病的防治，30％水乳剂较10％悬浮剂要好很多。