一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用.pdf

上传人:奻奴 文档编号:322022 上传时间:2018-02-09 格式:PDF 页数:4 大小:300.57KB
返回 下载 相关 举报
摘要
申请专利号:

CN200910112421.2

申请日:

2009.08.25

公开号:

CN101993422A

公开日:

2011.03.30

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C07D 257/04申请公布日:20110330|||公开

IPC分类号:

C07D257/04; C09K11/06

主分类号:

C07D257/04

申请人:

中国科学院福建物质结构研究所

发明人:

吴美凤; 郑发鲲; 郭胜平; 郭国聪; 刘广宁; 姜小明

地址:

350002 福建省福州市杨桥西路155号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

PDF下载: PDF下载
内容摘要

一种蓝色荧光发光材料金属有机配合物,即四氮唑-5-乙酸镉金属配合物的合成及应用。采用溶剂热合成方法,反应物氯化镉、1H-四氮唑-5-乙酸乙酯和4,4’-联吡啶的摩尔比为1∶1∶1,并加入适量的NaOH,乙醇和水的混和液作为溶剂,溶剂热反应升温至130-150℃,恒温1-3天,随后降温至室温,可制得四氮唑-5-乙酸镉配合物。该配合物在416nm附近发出较强的蓝色荧光,可能成为一种新的荧光发光材料,并可用于制作荧光发光器件。

权利要求书

1: 一 种 蓝 色 荧 光 发 光 材 料 金 属 配 合 物 [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n(H2tza = 1H- 四 氮 唑 -5- 乙 酸, 脱 氢 后 即 为 tza2-), 其特征在于 : 该 配 合 物 空 间 群 为 C2/c, 单胞参数 为 105.199(7)°, Z = 8, 单胞体积
2: 一种权利要求 1 的蓝色荧光发光材料金属配合物制备方法, 其特征在于 : 在溶剂热 条件下通过加入适量的氢氧化钠调节反应体系的酸碱度制得。
3: 如权利要求 2 所述的蓝光荧光发光材料金属配合物的制备方法, 其特征在于 : 反应 物氯化镉、 1H- 四氮唑 -5- 乙酸乙酯和 4, 4’ - 联吡啶的摩尔比为 1 ∶ 1 ∶ 1, 并加入适量的 氢氧化钠, 采用乙醇和水的混和液作为溶剂, 溶剂热反应升温至 130-150℃, 恒温 1-3 天, 然 后降至室温。
4: 一种权利要求 1 的蓝光荧光发光材料金属配合物的用途, 其特征在于 : 该配合物用 于制作荧光发光材料和器件。 α = γ = 90 °, β =
5: 199(7)°, Z = 8, 单胞体积 2. 一种权利要求 1 的蓝色荧光发光材料金属配合物制备方法, 其特征在于 : 在溶剂热 条件下通过加入适量的氢氧化钠调节反应体系的酸碱度制得。 3. 如权利要求 2 所述的蓝光荧光发光材料金属配合物的制备方法, 其特征在于 : 反应 物氯化镉、 1H- 四氮唑 -5- 乙酸乙酯和 4, 4’ - 联吡啶的摩尔比为 1 ∶ 1 ∶ 1, 并加入适量的 氢氧化钠, 采用乙醇和水的混和液作为溶剂, 溶剂热反应升温至 130-150℃, 恒温 1-3 天, 然 后降至室温。 4. 一种权利要求 1 的蓝光荧光发光材料金属配合物的用途, 其特征在于 : 该配合物用 于制作荧光发光材料和器件。 α = γ = 90 °, β =

说明书


一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用

    技术领域 本发明涉及一种蓝色荧光发光化合物, 特别是涉及镉金属配合物蓝色荧光发光化 合物 [Cd3(tza)3(H2O)2· 3H2O]n 的合成及应用, 其中 H2tza = 1H- 四氮唑 -5- 乙酸, 脱氢后即 2为 tza 。
     背景技术 金属配合物是一类金属原子与有机化合物 ( 配体 ) 通过化学键作用形成的一类化 合物, 因其结构的多样性, 在发光材料、 磁性材料、 催化材料、 磁光存储材料、 储氢材料等功 能材料方面发挥着重要作用, 从而引起了科学家们浓厚的研究兴趣。 其中, 具有较强荧光发 光能力的金属配合物有着十分重要的潜在应用价值, 可开发作为新型发光功能材料。物质 分子、 原子吸收光辐射被激发, 再发射出与吸收波长相同或更长的光, 称为光致发光, 最常 见的为荧光和磷光, 相对而言, 荧光发射的研究更为深入, 应用更为广泛。对于具有潜在光 致发光能力的金属配合物来说, 通过光辐射后, 首先是配合物的某一基团吸收能量后形成 激发态, 激发态可以直接回到基态或者通过系间跨越、 振动驰豫等形式再回到基态从而发 光; 也可以传递到另一个发光中心, 形成激发态, 然后通过辐射发光回到基态从而发光。金 属有机配合物的荧光发光性质, 包括荧光发光的发射强度 ( 荧光量子产率 ) 和发射波长等, 不仅和中心金属离子有关, 很大程度上与有机配体的分子结构有关。不同有机配体与相同 金属离子配位, 可能会发出不同波长和不同强度的荧光。因此对具有荧光发射能力的金属 配合物的分子设计和合成以及对其结构与性能关系的研究, 一直是一个备受关注的科学问 题, 具有重要的科学意义和广阔的应用前景。
     一种具有强发光能力的化合物, 其分子结构通常应具有分子内共轭的平面结构以 及在分子两端引入推 - 拉电子基团, 以增强分子内的电荷转移能力。 1H- 四氮唑 -5- 乙酸及 其金属配合物因其自身特性而有可能作为荧光发光材料 : (1) 存在四氮唑五元环电子共轭 体系和强的 π-π* 吸收跃迁, 具备了发射较强荧光的可能性 ; (2) 存在羧基拉电子基团, 有 利于分子内的电荷转移 ; (3) 羧基和四氮唑有较强的且丰富多样的配位能力, 可以和金属 离子形成不同维数的结构新颖的金属配合物, 从而调控化合物的发光。目前国内外有关四 氮唑基羧酸金属配合物的发光性质的报道极少, 因此对此类配合物的合成、 结构和发光性 质的研究, 有利于设计和合成具有高荧光量子产率的发光化合物, 拓宽发光材料的筛选范 围。
     发明内容
     本发明的目的就在于合成一种蓝色荧光发光的四氮唑 -5- 乙酸镉金属配合物 [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n, 其技术方案如下 :
     我们选择氯化镉 (CdCl2)、 1H- 四氮唑 -5- 乙酸乙酯 (Htzea) 和 4, 4’ - 联吡啶 (4, 4’ -bipy) 作为原料, 其摩尔比为 1 ∶ 1 ∶ 1, 加入适量的固态氢氧化钠 (NaOH) 调节反应体 系的酸碱度, 采用乙醇和水的混和液作为溶剂, 在溶剂热反应条件下, 1H- 四氮唑 -5- 乙酸乙酯发生原位水解反应形成 1H- 四氮唑 -5- 乙酸, 从而生长出四氮唑 -5- 乙酸镉金属配合 物 [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n 的单晶。荧光光谱测试表明, 该配合物在 416nm 附近发出较强 的蓝色荧光。
     我们测得该配合物的晶体结构和分子结构, 四氮唑 -5- 乙酸配体以三种不同的配 位方式与金属镉离子配位, 从而形成一个复杂的三维结构, 结构参数如下 :
     [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n : 空 间 群 为 C2/c, 单胞参数为 α = γ = 90°, β = 105.199(7)°, Z = 8, 单胞体积本发明提供的四氮唑 -5- 乙酸镉金属配合物是在溶剂热条件下采用氢氧化钠调 节反应体系的酸碱度, 乙醇和水的混和液作为溶剂制备得到的。
     该配合物可能成为一种新的荧光发光材料, 并可用于制作荧光发光器件。
     具体实施方式
     1、 化合物的制备
     称取 CdCl2(0.3mmol), Htzea(0.3mmol) 和 4, 4’ -bipy(0.3mmol), 并加入适量的固 态 NaOH(0.3-0.5mmol), 加入 2mL 乙醇与 3mL 的蒸馏水, 装入密闭的 25mL 的反应釜中, 采用 溶剂热合成方法, 升温至 130-150℃, 恒温 1-3 天, 随后降温至室温, 便可得到晶体。经 X 射 线单晶衍射分析, 确定该晶体为 [Cd3(tza)3(H2O)2·3H2O]n, 其中 H2tza = 1H- 四氮唑 -5 乙 酸, 脱氢后即为 tza。
     2、 荧光测试
     将制备的晶体研磨均匀得到固体粉末, 在 Edinburgh EI920 荧光光谱仪上进行荧 光发光性能测试, 结果显示, 在 416nm 附近发出较强的蓝色荧光。4

一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用.pdf_第1页
第1页 / 共4页
一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用.pdf_第2页
第2页 / 共4页
一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用.pdf_第3页
第3页 / 共4页
点击查看更多>>
资源描述

《一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用.pdf(4页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN101993422A43申请公布日20110330CN101993422ACN101993422A21申请号200910112421222申请日20090825C07D257/04200601C09K11/0620060171申请人中国科学院福建物质结构研究所地址350002福建省福州市杨桥西路155号72发明人吴美凤郑发鲲郭胜平郭国聪刘广宁姜小明54发明名称一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用57摘要一种蓝色荧光发光材料金属有机配合物,即四氮唑5乙酸镉金属配合物的合成及应用。采用溶剂热合成方法,反应物氯化镉、1H四氮唑5乙酸乙酯和4,4联吡啶的摩尔比为111,并加入适。

2、量的NAOH,乙醇和水的混和液作为溶剂,溶剂热反应升温至130150,恒温13天,随后降温至室温,可制得四氮唑5乙酸镉配合物。该配合物在416NM附近发出较强的蓝色荧光,可能成为一种新的荧光发光材料,并可用于制作荧光发光器件。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页CN101993425A1/1页21一种蓝色荧光发光材料金属配合物CD3TZA3H2O23H2ONH2TZA1H四氮唑5乙酸,脱氢后即为TZA2,其特征在于该配合物空间群为C2/C,单胞参数为90,1051997,Z8,单胞体积2一种权利要求1的蓝色荧光发光材料金属配合物制备方法,其特征。

3、在于在溶剂热条件下通过加入适量的氢氧化钠调节反应体系的酸碱度制得。3如权利要求2所述的蓝光荧光发光材料金属配合物的制备方法,其特征在于反应物氯化镉、1H四氮唑5乙酸乙酯和4,4联吡啶的摩尔比为111,并加入适量的氢氧化钠,采用乙醇和水的混和液作为溶剂,溶剂热反应升温至130150,恒温13天,然后降至室温。4一种权利要求1的蓝光荧光发光材料金属配合物的用途,其特征在于该配合物用于制作荧光发光材料和器件。权利要求书CN101993422ACN101993425A1/2页3一种蓝色荧光发光的镉金属配合物的合成及应用技术领域0001本发明涉及一种蓝色荧光发光化合物,特别是涉及镉金属配合物蓝色荧光发光。

4、化合物CD3TZA3H2O23H2ON的合成及应用,其中H2TZA1H四氮唑5乙酸,脱氢后即为TZA2。背景技术0002金属配合物是一类金属原子与有机化合物配体通过化学键作用形成的一类化合物,因其结构的多样性,在发光材料、磁性材料、催化材料、磁光存储材料、储氢材料等功能材料方面发挥着重要作用,从而引起了科学家们浓厚的研究兴趣。其中,具有较强荧光发光能力的金属配合物有着十分重要的潜在应用价值,可开发作为新型发光功能材料。物质分子、原子吸收光辐射被激发,再发射出与吸收波长相同或更长的光,称为光致发光,最常见的为荧光和磷光,相对而言,荧光发射的研究更为深入,应用更为广泛。对于具有潜在光致发光能力的金。

5、属配合物来说,通过光辐射后,首先是配合物的某一基团吸收能量后形成激发态,激发态可以直接回到基态或者通过系间跨越、振动驰豫等形式再回到基态从而发光;也可以传递到另一个发光中心,形成激发态,然后通过辐射发光回到基态从而发光。金属有机配合物的荧光发光性质,包括荧光发光的发射强度荧光量子产率和发射波长等,不仅和中心金属离子有关,很大程度上与有机配体的分子结构有关。不同有机配体与相同金属离子配位,可能会发出不同波长和不同强度的荧光。因此对具有荧光发射能力的金属配合物的分子设计和合成以及对其结构与性能关系的研究,一直是一个备受关注的科学问题,具有重要的科学意义和广阔的应用前景。0003一种具有强发光能力的。

6、化合物,其分子结构通常应具有分子内共轭的平面结构以及在分子两端引入推拉电子基团,以增强分子内的电荷转移能力。1H四氮唑5乙酸及其金属配合物因其自身特性而有可能作为荧光发光材料1存在四氮唑五元环电子共轭体系和强的吸收跃迁,具备了发射较强荧光的可能性;2存在羧基拉电子基团,有利于分子内的电荷转移;3羧基和四氮唑有较强的且丰富多样的配位能力,可以和金属离子形成不同维数的结构新颖的金属配合物,从而调控化合物的发光。目前国内外有关四氮唑基羧酸金属配合物的发光性质的报道极少,因此对此类配合物的合成、结构和发光性质的研究,有利于设计和合成具有高荧光量子产率的发光化合物,拓宽发光材料的筛选范围。发明内容000。

7、4本发明的目的就在于合成一种蓝色荧光发光的四氮唑5乙酸镉金属配合物CD3TZA3H2O23H2ON,其技术方案如下0005我们选择氯化镉CDCL2、1H四氮唑5乙酸乙酯HTZEA和4,4联吡啶4,4BIPY作为原料,其摩尔比为111,加入适量的固态氢氧化钠NAOH调节反应体系的酸碱度,采用乙醇和水的混和液作为溶剂,在溶剂热反应条件下,1H四氮唑5乙酸说明书CN101993422ACN101993425A2/2页4乙酯发生原位水解反应形成1H四氮唑5乙酸,从而生长出四氮唑5乙酸镉金属配合物CD3TZA3H2O23H2ON的单晶。荧光光谱测试表明,该配合物在416NM附近发出较强的蓝色荧光。000。

8、6我们测得该配合物的晶体结构和分子结构,四氮唑5乙酸配体以三种不同的配位方式与金属镉离子配位,从而形成一个复杂的三维结构,结构参数如下0007CD3TZA3H2O23H2ON空间群为C2/C,单胞参数为90,1051997,Z8,单胞体积0008本发明提供的四氮唑5乙酸镉金属配合物是在溶剂热条件下采用氢氧化钠调节反应体系的酸碱度,乙醇和水的混和液作为溶剂制备得到的。0009该配合物可能成为一种新的荧光发光材料,并可用于制作荧光发光器件。具体实施方式00101、化合物的制备0011称取CDCL203MMOL,HTZEA03MMOL和4,4BIPY03MMOL,并加入适量的固态NAOH0305MMOL,加入2ML乙醇与3ML的蒸馏水,装入密闭的25ML的反应釜中,采用溶剂热合成方法,升温至130150,恒温13天,随后降温至室温,便可得到晶体。经X射线单晶衍射分析,确定该晶体为CD3TZA3H2O23H2ON,其中H2TZA1H四氮唑5乙酸,脱氢后即为TZA。00122、荧光测试0013将制备的晶体研磨均匀得到固体粉末,在EDINBURGHEI920荧光光谱仪上进行荧光发光性能测试,结果显示,在416NM附近发出较强的蓝色荧光。说明书CN101993422A。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 化学;冶金 > 有机化学〔2〕


copyright@ 2017-2020 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备2021068784号-1