利用草甘膦母液制备30～70有效成分草甘膦制剂的方法.pdf

本发明公开了一种利用草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法，它是以亚磷酸二甲酯法草甘膦生产中含草甘膦1～4％的母液，进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5～10％、盐浓度＜2.0％，淡母液进入二级膜分离装置分离出浓母液和二级淡母液，浓母液回一级膜分离装置进口；精母液经过预处理后，加入草甘膦原粉、助剂、氨(或是异丙胺，氢氧化钾和碳酸钾其中之一)调配成浓度30～70％的草甘膦制剂，二级淡母液分经多效蒸发浓缩、结晶、离心分离、干燥回收副产物NaCl，分离后的母液氧化后加入氢氧化钙，除磷处理，沉淀分出磷酸钙。本发明利用草甘膦母液制备30％以上的草甘膦制剂，回收母液中的副产物，大幅度减少草甘膦生产废水处理量。

1.  一种利用草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦母液，经微滤除去固体杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5～10％、盐浓度＜2.0％，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，浓母液回一级膜分离装置进口，二级淡母液含草甘膦＜0.2％；
2)在精母液中加入精母液量25～72％的草甘膦原粉、5～20％的烷基多糖苷草甘膦助剂和3～8％的氨或10～30％的异丙胺或10～30％的氢氧化钾或11～33％的碳酸钾制备成有效成分30～41％的草甘膦水剂；
或者先把精母液蒸发浓缩至草甘膦母液含量为20～30％，再采用喷雾干燥或直接采用喷雾干燥得到草甘膦铵盐干粉，加入精母液量0.1～80％的草甘膦铵盐、2～10％烷基多糖苷草甘膦助剂制成有效成分30～70％可溶性粉剂或粒剂；
3)二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物NaCl，离心分离后的母液，用氧化剂氧化，加入氢氧化钙进行除磷处理，沉淀分出磷酸钙。

2.  根据权利要求1所述的一种利用草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法，其特征在于所述的二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离是采用2～4效蒸发浓缩二级淡母液，第二效至第四效采用旋液分离器采盐，回收NaCl，然后用离心机分离洗涤，干燥。

3.  根据权利要求1所述的一种利用草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法，其特征在于所述的氧化剂为二氧化氯或双氧水。

利用草甘膦母液制备30～70%有效成分草甘膦制剂的方法
技术领域
本发明涉及草甘膦生产所得母液处理工艺的研究领域。更具体地说，本发明涉及利用草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法。利用亚磷酸二甲酯法草甘膦生产所得母液制备高浓度草甘膦制剂，使其实现充分回收利用有效成分、减少废水处理量、降低母液处理成本的方法。
背景技术
草甘膦是一种高效低毒低残留、广谱和内吸传导型非选择性除草剂，因其性能优越而发展成为目前世界上产量最大的除草剂品种。
草甘膦的主要合成方法有氯乙酸法、亚磷酸二甲酯法、亚氨基二乙酸法等。、亚磷酸二甲酯法由于成本低、收率高、产品纯度高等特点，成为国内生产企业的主流生产工艺。但该工艺会产生大量母液，每生产1吨折百草甘膦将产生5吨草甘膦母液，其中草甘膦含量2.5％左右，氯化钠含量10～20％左右；常用的处理工艺是：母液经浓缩去除部分氯化钠，浓缩母液含草甘膦3～8％，配制成10％的草甘膦水剂。
母液浓缩方法主要有：蒸发浓缩和膜分离浓缩(CN101058586)。已有方法得到的浓缩母液均只能配制成低浓度的草甘膦水剂。国家农业部于2009年2月底颁布了1158号公告，对草甘膦制剂的浓度进行了规定，草甘膦水剂的最低浓度为30％(有效成份)，将不得进行10％草甘膦水剂的生产，为此，国内企业只有两条路线可走：即大量的母液要作为三废进行处理，或者进行资源化利用。
发明内容
本发明的目的是克服现有工艺的不足，提供一种利用草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法。
利用草甘膦母液制备30～70％有效成分草甘膦制剂的方法包括如下步骤：
1)由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦母液，经微滤除去固体杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5～10％、盐浓度＜2.0％，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，浓母液回一级膜分离装置进口，二级淡母液含草甘膦＜0.2％；
2)在精母液中加入精母液量25～72％的草甘膦原粉、5～20％的烷基多糖苷草甘膦助剂和3～8％的氨或10～30％的异丙胺，或10～30％的氢氧化钾，或11～33％的碳酸钾制备成有效成分30～41％的草甘膦水剂；
或者先把精母液蒸发浓缩至草甘膦母液含量为20～30％，再采用喷雾干燥或直接采用喷雾干燥得到草甘膦铵盐干粉，加入精母液量0.1～80％的草甘膦铵盐、1～5％烷基多糖苷草甘膦助剂制成有效成分30～80％可溶性粉剂或粒剂；
3)二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物NaCl，离心分离得到的母液，用氧化剂氧化，加入氢氧化钙进行除磷处理，沉淀分出磷酸钙。
所述的二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离是采用2～4效蒸发浓缩二级淡母液，第二效至第四效采用旋液分离器采盐，回收NaCl。氧化剂为二氧化氯或双氧水。
本发明采用多级膜分离装置处理母液，精母液中草甘膦含量高而盐含量低，可以配制高浓度制剂，草甘膦回收率在90％以上。采用了多效蒸发浓缩高含盐母液，可以大幅度减少蒸汽消耗。采用了精母液直接配置高浓度水剂及多效蒸发浓缩二级淡母液，需后续处理的废水量大幅度减少。
本发明可以利用草甘膦母液制备30％以上有效成分的高品位草甘膦制剂，回收母液中的副产物，大幅度减少草甘膦生产废水处理量，显著降低母液处理成本。
附图说明
附图是草甘膦母液制备高浓度草甘膦制剂的流程示意图。
具体实施方式
实施例1
1)由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经微滤除去固体杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5～10％、盐浓度＜2.0％，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，浓母液回一级膜分离装置进口，二级淡母液含草甘膦＜0.2％；
2)在精母液中加入精母液量30％的草甘膦原粉、5％的烷基多糖苷草甘膦CGN-3助剂(杨州晨化生产)、3.5％的氨制备成有效成分30％的草甘膦水剂；
3)二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化钙进行除磷处理，沉淀分出磷酸钙。
实施例2
1)由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经微滤除去固体杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5～10％、盐浓度＜2.0％，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，浓母液回一级膜分离装置进口，二级淡母液含草甘膦＜0.2％；
2)在精母液中加入精母液量72％的草甘膦原粉、20％的烷基多糖苷草甘膦CGN-3助剂(杨州晨化生产)、30％的氢氧化钾(或33％的碳酸钾)制备成有效成分41％的草甘膦水剂；
3)二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化钙进行除磷处理，沉淀分出磷酸钙。
实施例3
1)由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经微滤除去固体杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5％、盐浓度0.8％，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，浓母液回一级膜分离装置进口，二级淡母液含草甘膦＜0.2％；
2)先把精母液蒸发浓缩至草甘膦母液含量为10％，再加入精母液量30％的草甘膦原粉、3％的烷基多糖苷草甘膦CGN-3助剂(杨州晨化生产)、3.5％的氨制备成有效成分30％的草甘膦水剂；
3)二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化钙进行除磷处理，沉淀分出磷酸钙。
实施例4
1)由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经微滤除去固体杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5～10％、盐浓度＜2.0％，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，浓母液回一级膜分离装置进口，二级淡母液含草甘膦＜0.2％；
2)先把精母液蒸发浓缩至草甘膦母液含量为20％，再采用喷雾干燥或直接采用喷雾干燥得到草甘膦铵盐干粉，加入精母液量0.1％的草甘膦铵盐、5％烷基多糖苷草甘膦CGN-3助剂(杨州晨化生产)、5％硫酸铵制成有效成分30％可溶性粉剂；
3)二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化钙进行除磷处理，沉淀分出磷酸钙。
实施例5
1)由亚磷酸二甲酯法制备草甘膦生产中的草甘膦碱母液，经超滤除去固体杂质后，连续进入一级膜分离装置分离出淡母液和精母液，精母液含草甘膦5～10％、盐浓度＜2.0％，淡母液进入二级膜分离装置分离出二级淡母液和浓母液，浓母液回一级膜分离装置进口，二级淡母液含草甘膦＜0.2％；
2)先把精母液蒸发浓缩至草甘膦母液含量为30％，再采用喷雾干燥得到草甘膦铵盐干粉，加入精母液量80％的草甘膦铵盐、5％烷基多糖苷草甘膦CGN-3助剂(杨州晨化生产)、5％硫酸铵制成有效成分70％可溶性粉剂或粒剂；
3)二级淡母液经多效蒸发浓缩、结晶采盐、离心分离、干燥回收副产物NaCl，离心分离得到的母液，通二氧化氯1小时，加入氢氧化钙进行除磷处理，沉淀分出磷酸钙。
本发明所描述的方法可以进行多种组合，在本发明中不作穷尽说明，在本发明基础上所做的处理方案即使不同于实施方案也应该包含在本发明内。