具有除草活性的吡唑基磺酰脲的安全化.pdf

上传人:小** 文档编号:303234 上传时间:2018-02-08 格式:PDF 页数:169 大小:4.11MB
返回 下载 相关 举报
摘要
申请专利号:

CN92111385.4

申请日:

1992.08.31

公开号:

CN1081815A

公开日:

1994.02.16

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的终止(未缴年费专利权终止)申请日:1992.8.31公告日:1999.7.21|||授权||||||公开

IPC分类号:

A01N47/36; A01N37/18

主分类号:

A01N47/36; A01N37/18

申请人:

孟山都公司;

发明人:

B·H·巴斯勒

地址:

美国密苏里州

优先权:

1992.08.14 US 926,510

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

汪洋

PDF下载: PDF下载
内容摘要

本文公开的内容涉及采用多种现有技术中已知的解毒化合物,使作物从除草性吡唑基磺酰脲单一的,或它与多种类型化学品的混合除草剂混合的伤害中安全化。

权利要求书

1: 一种组合物,含有 (a)除草有效量的结构式Ⅰ的化合物 其中R 1 是H,C 1-3 烷基或苯基; R 2 是H,C 1-3 烷基或卤素; R 3 是R 2 ,NO 2 或COOR 4 ; R 4 是C 1-3 烷基,C 2-3 链烯基,N(R 5 )(R 6 ), SO 2 N(R 7 )(R 8 )或SO 2 R 9 ; R 5 -R 9 是C 1-3 烷基; R 10 是H或C 1-3 烷基; R 11 和R 12 分别是C 1-3 烷基或烷氧基,卤素或 N(R 13 )(R 14 ); R 13 和R 14 是C 1-3 烷基且 A是CH或N且 (b)解毒有效量的 (i)结构式Ⅱ的一种化合物 其中R 15 可选自下组包括的卤代烷基;卤代链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基,卤素;氢;羰烷氧基;N-链烯基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基烷基;N-链烯基氨基甲酰烷氧烷基;N-烷基-N-链炔氨基甲酰烷氧烷基;链炔氧基;卤代烷氧基;氰硫基烷基;链烯基氨基烷基;烷基羰烷基;氰烷基;氰酰烷基;链烯基氨基磺烷基;烷基硫代烷基;卤代烷基羰基氧烷基;烷氧羰烷基;卤代链烯基羰基氧烷基;羟卤代烷氧烷基;羟烷基羰烷氧烷基;羟烷基;烷氧磺酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫杂环戊二烷基;噻吩烷基;苯基和取代的苯基,其中所说的取代基选自卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,氨基甲酰基,硝基,羧酸和羧酸盐,卤代烷基氨基甲酰基;苯基烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基,其中所述的取代基可选自卤素,烷基,烷氧基,卤代苯氧基,苯基烷氧基;苯基烷基羧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代硫苯基烷基;卤代苯氧烷基;二环烷基;链烯基氨基甲酰基吡啶基;链炔基氨基甲酰基吡啶基;二链烯基氨基甲酰二环烯基;链炔基氨基甲酰二环烯基; R 16 和R 17 可以相同或不同,且可选自下组包括的链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤代烷基;链炔基;氰烷基;羟烷基;羟卤代烷基;卤代烷基羧烷基;烷基羧烷基;烷氧羧烷基;硫代烷基羧烷基;烷氧羰烷基;烷基氨基甲酰氧烷基;氨基;甲酰基;卤代烷基-N- 烷基酰氨基;卤代烷基酰氨;卤代烷基酰氨烷基;卤代烷基-N-烷基酰氨烷基;卤代烷基酰氨链烯基;烷基亚胺基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷基磺酰氧烷基;巯基烷基;烷基氨基烷基;烷氧羰链烯基;卤代烷基;烷基羰基;链烯基氨基甲酰氧烷基;环烷基氨基甲酰氧烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨基甲酰氧烷基;环烯基;苯基;取代的苯基,其中所述的取代基可选自烷基,卤素,卤代烷基,烷氧基,卤代烷基酰氨,邻苯二甲酰氨,羟基,烷基氨基甲酰基氧基,链烯基氨基甲酰基氧,烷基酰氨,卤代烷基酰氨或烷基羰链烯基;苯基磺酰基;取代的苯基烷基,其中所述的取代基可选自卤素或烷基;二氧亚烷基;卤代苯氧烷基酰氨烷基;烷基硫代二唑基;哌啶基;哌啶基烷基;二氧戊环基烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃基烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃基烷基;3-氰基,噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-聚亚烷基噻吩基;α-卤代烷基乙酰氨苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基卤代苯基烷基;氰基链烯基; R 16 和R 17 结合时可形成包括下述的结构,哌啶基;烷基哌啶基;吡啶基;二-或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂二环壬基;二氮杂环烷基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃基噁唑烷基;噻吩基噁唑烷基;吡啶基噁唑烷基;嘧啶基噁唑烷基;苯并噁唑烷基;C 3-7 螺环烷基噁唑烷基;烷基氨基链烯基;烷基亚基亚氨;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢吖辛因基;吡唑基,二氢吡唑基;哌嗪基;全氢-1,4-二吖庚因基;喹啉基;异喹啉基;二氢-,四氢-和全氢- 喹啉基或-异喹啉基;吲哚基和二-和全氢吲哚基,且所述的结合的R 1 和R 2 部分可被上述列举的单独的R 1 和R 2 基取代:或 (ⅱ)下述化合物中的一种 α-[(氰甲氧基)亚氨基]苯乙腈, α-[(1,3-二氧戊环-2-基-甲氧基)亚氨] 苯乙腈, O-[1,3-二氧戊环-2-基甲基]-2,2, 2,-三氟甲基-4’-氯-苯乙酮肟, N-[4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫杂戊环-2- 基亚基]-α-甲基苯甲胺氢氯化物, 1,8-萘二甲酸酐, 4,6-二氯-2-苯基-嘧啶, 2-氯-N-[1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯 基]乙酰胺, 1,1-二氯丙酮的1,2-亚乙基二醇缩酮, 2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂戊环, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸(苯基甲 基)酯, O,O-二乙基硫代磷酸(-(3-甲基苯基)酯, 2-甲基-2-[(4-甲基苯基)硫]-4-戊烯腈, 5-氯-8-(氰甲氧基)喹啉, 1-甲基正己基-2-(5-氯-8-喹啉氧)-乙酸 酯, O-(甲氧羰基)-2-(8-喹啉氧)乙酰胺肟, 2-[(2,2-二甲基乙基)氨基]-4-(三氟甲 基)-5-噁唑羧酸乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸甲基酯(编码号MON-7400), 烯丙基-N-甲基二硫异氰酸苯酯, 5-(2,4-二氯苯基)-异噁唑羧酸乙基酯, 4,6-二氯-2-苯基-嘧啶, 2-甲基-2-[(4-甲基苯基)硫]-4-戊烯腈, [(5-氯-8-喹啉基)氧]-乙腈, 2-(二苯基甲氧基)-N-甲基-乙酰胺, N-[双(4-甲氧苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯, N-[双(4-氯苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯, [(10,11-二氢-5H-二苯并[1,d]环庚 烯-5-基)氧]-乙酸1,1-二甲基乙基酯, 2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫酰胺, (二苯基甲氧基)-乙酸丙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2,2,2-三氟乙基酯, {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2-甲基-2-丙胺盐, (二苯基甲氧基)-乙酸苯基酯, 2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫代酸S-乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2-氰乙酯, {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2, 2,2,-三氟乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙炔基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸3-呋喃基甲基酯, [双(2,6-二甲基苯基)甲氧基]-乙酸乙基 (二苯基甲氧基)-乙酸3-硝基苯基酯, {[双(2,6-二甲基苯基)]甲氧基}-乙酸乙基 酯, (二苯基甲氧基)-乙酸1-氰基-1-甲基乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸丁基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸己基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸辛基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸苯基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸, 2-[溴-4-(三氟甲基)]-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-碘-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸1-甲基乙 胺盐, (α-甲基-,N-4-(甲基)-1,3-二硫杂戊环-2 -基亚基)苯甲胺氢氯化物, N-氧化,2-(3,4,5,6-四氯-2-吡啶基 硫代)-吡啶, [3,5-双(三氟甲基)苯氧基]-乙酸, 2-氯-N-[5-碘-4-(三氟甲基)-2-噻唑 基]-丙酰胺, 1-[(3,4-二甲基苯基)硫代]-环丙腈, 3-[[2-(1,1-二甲基乙基)苯基]硫代]- 丙腈, 2-甲基-2-[[4-(1-甲基乙基)苯基]硫 代]-4-戊烯腈, N’-[(甲氧羰基)氧]-2-(8-喹啉基氧)- 乙烷酰亚胺, 3-[2-(2,5-二甲氧苯基)-2-氧乙基]- 1(3H)-异苯并呋喃酮, 2-(二苯基甲氧基乙酸钠盐半水合物, 2-(二苯基甲氧基)-乙酸或 (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙胺盐。
2: 根据权利要求1的组合物,其中所述的除草成分(a)是一种根据通式ⅠA的化合物 其中R 1 和R 3 是C 1-3 烷基; R 2 是H,C 1-3 烷基,溴或氯; 且 R 11 和R 12 分别是C 1-3 烷基或烷氧基。
3: 根据权利要求2的组合物其中所述的化合物选自下列一组化合物 N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧基-羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺和 N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺。
4: 含有除草有效量的NC-319和解毒有效量的3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)噁唑烷的组合物。
5: 含有除草有效量的NC-311和解毒有效量的3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)噁唑烷的组合物。
6: 根据权利要求2的组合物,其中所述的式Ⅱ化合物选自下组,它由下列化合物组成: 4-(二氯乙酰基)-3,4-二氢-3-甲基-2H-2,4 -苯并噁嗪, 2-2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉基)-乙酮, N-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢喹哪啶, 1-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢喹啉, 顺/反-1,4-双(二氯-1,4-乙酰基)-2,5-二甲基-哌嗪, N,N-二-丙烯基二氯乙酰胺, N-(2-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)二氯乙酰胺, 1,5-双-(二氯乙酰基)1,5-二氮杂环壬烷, 1-(二氯乙酰基)1-氮杂螺[4,4]壬烷, 1-(二氯乙酰基)六氢-3,3-8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-[6(2H)]-酮, 2,2-二甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑和 2,2-二甲基-5-甲氧基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑。
7: 根据权利要求2的组合物,其中所述的通式Ⅱ解毒化合物是根据通式Ⅲ的一族化合物 其中R 18 ,R 19 和R 20 如本文中所定义。
8: 根据权利要求7的组合物,其中所述的根据通式Ⅲ的化合物选自下组包括的 3-(二氯乙酰基)-2,2,5-三甲基噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-苯基噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷, 3-[3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基]-吡啶和 4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺-(4,5)-癸烷。
9: 根据权利要求2的组合物,其中所述的解毒化合物选自(b)组(ⅱ)的化合物,其由下化合物组成: α-[(氰甲氧基)亚氨基]苯乙腈, α-[(1,3-二氧戊环-2-基-甲氧基)亚氨]苯乙腈, O-[1,3-二氧杂戊环-2-基甲基]-2,2,2,-三氟甲基-4′-氯-苯乙酮肟, N-[4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫杂戊环-2-基亚基]-α-甲基苯甲胺氢氯化物, 1,8-萘二甲酸酐, 4,6-二氯-2-苯基-嘧啶, 2-氯-N-[1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺, 1,1-二氯丙酮的1,2-亚乙基二醇缩酮, 2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂戊环, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸(苯基甲基)酯, O,O-二乙基O-(3-甲基苯基)硫代磷酸酯, 2-甲基-2-[(4-甲基苯基)硫]-4-戊烯腈, 5-氯-8-(氰甲氧基)喹啉, 1-甲基正己基-2-(5-氯-8-喹啉氧)乙酸酯, O-(甲氧羰基)-2-(8-喹啉氧)乙酰胺肟, 2-[(2,2-二甲基乙基)氨基]-4-(三氟甲基)-5-噁唑羧酸乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸甲基酯(编码号MON-7400), 烯丙基-N-甲基二硫异氰酸苯酯, 5-(2,4-二氯苯基)-4-异噁唑羧酸乙基酯, 4,6-二氯-2-苯基-嘧啶, 2-甲基-2-[(4-甲基苯基)硫]-4-戊烯腈, [(5-氯-8-喹啉基)氧]-乙腈, 2-(二苯基甲氧基)-N-甲基-乙酰胺, N-[双(4-甲氧苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯, N-[双(4-氯苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯, [(10,11-二氢-5H-二苯并[1,d]环庚 烯-5-基)氧]-乙酸1,1-二甲基乙基酯, 2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫酰胺, (二苯基甲氧基)-乙酸丙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2,2,2-三氟乙基酯, {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2-甲基-2-丙胺盐, (二苯基甲氧基)-乙酸苯基酯, 2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫代酸S-乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2-氰乙酯, {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2,2,2-三氟乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙炔基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸3-呋喃基甲基酯, [双(2,6-二甲基苯基)甲氧基]-乙酸, (二苯基甲氧基)-乙酸3-硝基苯基酯, {[双(2,6-二甲基苯基)]甲氧基}-乙酸乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸1-氰基-1-甲基乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸丁基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸己基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸辛基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸苯基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸, 2-[溴-4-(三氟甲基)]-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-碘-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸1-甲基乙胺盐, (α-甲基-,N-4-(甲基)1,3-二硫杂戊环-2-基亚基)苯甲胺氢氯化物, N-氧化,2-(3,4,5,6-四氯-2-吡啶基硫代)-吡啶, [3,5-双(三氟甲基)苯氧基]-乙酸, 2-氯-N-[5-碘-4-(三氟甲基)-2-噻唑基]-丙酰胺, 1-[(3,4-二甲基苯基)硫代]-环丙腈, 3-[[2-(1,1-二甲基乙基)苯基]硫代]-丙腈, 2-甲基-2-[[4-(1-甲基乙基)苯基]硫代]-4-戊烯腈, N′-[(甲氧羰基)氧]-2-(8-喹啉基氧)-乙烷酰亚胺, 3-[2-(2,5-二甲氧苯基)-2-氧乙基]-1(3H)-异苯并呋喃酮, 2-(二苯基甲氧基)乙酸钠盐半水合物, 2-(二苯基甲氧基)-乙酸或 (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙胺盐。
10: 一种组合物,含有 (a)一种除草有效量的根据式Ⅰ的化合物; (b)一种解毒有效量的 (ⅰ)式Ⅱ化合物 其中R 15 可选自下组包括的卤代烷基;卤代链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基,卤素;氢;羰烷氧基;N-链烯基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基烷基;N-链烯基氨基甲酰烷氧烷基;N-烷基-N-链炔氨基甲酰烷氧烷基;链炔氧基;卤代烷氧基;氰硫基烷基;链烯基氨基烷基;烷基羰烷基;氰烷基;氰酰烷基;链烯基氨基磺烷基;烷基硫代烷基;卤代烷基羰基氧烷基;烷氧羰烷基;卤代链烯基羰基氧烷基;羟卤代烷氧烷基;羟烷基羰烷氧烷基;羟烷基;烷氧磺酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫杂环戊二烯基;噻吩烷基;苯基和取代的苯基,其中所说的取代基选自卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,氨基甲酰基,硝基,羧酸和羧酸盐,卤代烷基氨基甲酰基;苯基烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基,其中所说的取代基可选自卤素,烷基,烷氧基,卤代苯氧基,苯基烷氧基;苯基烷基羧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代硫苯基烷基;卤代苯氧烷基;二环烷基;链烯基氨基甲酰基吡啶基;链炔基氨基甲酰基吡啶基;二链烯基氨基甲酰二环烯基;链炔基氨基甲酰二环烯基; R 16 和R 17 可以相同或不同,且可选自下组包括的链烯基;卤代 链烯基;氢;烷基;卤代烷基;链炔基;氰烷基;羟烷基;羟卤代烷基;卤代烷基羧烷基;烷基羧烷基;烷氧羧烷基;硫代烷基羧烷基;烷氧羰烷基;烷基氨基甲酰氧烷基;氨基;甲酰基;卤代烷基-N-烷基酰氨基;卤代烷基酰氨;卤代烷基酰氨烷基;卤代烷基-N-烷基酰氨烷基;卤代烷基酰氨链烯基;烷基亚胺基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷基磺酰氧烷基;巯基烷基;烷基氨基烷基;烷氧羰链烯基;卤代烷基羰基;烷基羰基;链烯基氨基甲酰氧烷基;环烷基氨基甲酰氧烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨基甲酰氧烷基;环烯基;苯基;取代的苯基,其中所述的取代基可选自烷基,卤素,卤代烷基,烷氧基,卤代烷基酰氨,邻苯二甲酰氨,羟基,烷基氨基甲酰基氧,链烯基氨基甲酰基氧,烷基酰氨,卤代烷基酰氨或烷基羰链烯基;苯基磺酰基;取代的苯基烷基,其中所述的取代基可选自卤素或烷基;二氧亚烷基;卤代苯氧烷基酰氨烷基;烷基硫代二唑基;哌啶基;哌啶基烷基;二氧戊环基烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃基烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃基烷基;3-氰基,噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-聚亚烷基噻吩基;α-卤代烷基乙酰氨苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基卤代苯基烷基;氰基链烯基; R 16 和R 17 结合时可形成包括下述的结构,哌啶基;烷基哌啶基;吡啶基;二-或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂二环壬基;二氮杂环烷基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃基噁唑烷基;噻吩基噁唑烷基;吡啶基噁唑烷基;嘧啶基噁唑烷基;苯并噁唑烷基;C 3-7 螺环烷基 噁唑烷基;烷基氨基链烯基;烷基亚基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢吖庚因基;全氢吖辛因;吡唑基,二氢吡唑基;哌嗪基;全氢-1,4-二吖庚因基;喹啉基;异喹啉基;二氢-,四氢-和全氢-喹啉基或异喹啉基;吲哚基和二-和全氢吲哚基,且所述的结合的R 1 和R 2 部分可被上述列举的单独的R 1 和R 2 基取代:或 (ⅱ)下述化合物中的一种 α-[(氰甲氧基)亚氨基]苯乙腈(通名命“抑害腈”), α-[(1,3-二氧戊环-2-基-甲氧基)亚氨]苯乙腈(通用名“oxabetrinil”), O-[1,3-二氧戊环-2-基甲基]-2,2,2,-三氟甲基-4′-氯-苯乙酮肟(编码号“CGA-133205”), N-[4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫杂戊环-2-基亚基]-α-甲基苯甲胺氢氯化物, 1,8-萘二甲酸酐, 4,6-二氯-2-苯基-嘧啶(通用名“fenchlorim”), 2-氯-N-[1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺, 1,1-二氯丙酮的1,2-亚乙基二醇缩酮, 2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂戊环, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸(苯基甲基)酯(通用名“flurazole”), O,O-二乙基硫代磷酸(-(3-甲基苯基)酯, 2-甲基-2-[(4-甲基苯基)硫]-4-戊烯腈, 5-氯-8-(氰甲氧基)喹啉, 1-甲基正己基-2-(5-氯-8-喹啉氧)-乙酸酯, O-(甲氧羰基)-2-(8-喹啉氧)乙酰胺肟, 2-[(2,2-二甲基乙基)氨基]-4-(三氟甲基)-5-噁唑羧酸乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸甲基酯(编码号MON-7400), 烯丙基-N-甲基二硫异氰酸苯酯, 5-(2,4-二氯苯基)-4-异噁唑羧酸乙基酯, 4,6-二氯-2-苯基-嘧啶, 2-甲基-2-[(4-甲基苯基)硫]-4-戊烯腈, [(5-氯-8-喹啉基)氧]-乙腈, 2-(二苯基甲氧基)-N-甲基-乙酰胺, N-[双(4-甲氧苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯, N-[双(4-氯苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯, [(10,11-二氢-5H-二苯并[1,d]环庚烯-5-基)氧]-乙酸1,1-二甲基乙基酯, 2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫酰胺, (二苯基甲氧基)-乙酸丙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2,2,2-三氟乙基酯, {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2- 甲基-2-丙胺盐, (二苯基甲氧基)-乙酸苯基酯, 2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫代酸S-乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2-氰乙酯, {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2,2,2,-三氟乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙炔基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸3-呋喃基甲基酯, [双(2,6-二甲基苯基)甲氧基]-乙酸, (二苯基甲氧基)-乙酸3-硝基苯基酯, {[双(2,6-二甲基苯基)]甲氧基}-乙酸乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸1-氰基-1-甲基乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸丁基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸己基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸辛基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸苯基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸, 2-[溴-4-(三氟甲基)]-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-碘-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸1-甲基乙胺盐, (α-甲基-,N-4-(甲基)-1,3-二硫杂戊环-2 -基亚基)苯甲胺氢氯化物, N-氧化,2-(3,4,5,6-四氯-2-吡啶基硫代)-吡啶, [3,5-双(三氟甲基)苯氧基]-乙酸, 2-氯-N-[5-碘-4-(三氟甲基)-2-噻唑基]-丙酰胺, 1-[(3,4-二甲基苯基)硫代]-环丙腈, 3-[[2-(1,1-二甲基乙基)苯基]硫代]-丙腈, 2-甲基-2-[[4-(1-甲基乙基)苯基]硫代]-4-戊烯腈, N′-[(甲氧羰基)氧]-2-(8-喹啉基氧)-乙烷酰亚胺, 3-[2-(2,5-二甲氧苯基)-2-氧乙基]-1(3H)-异苯并呋喃酮, 2-(二苯基甲氧基)乙酸钠盐半水合物, 2-(二苯基甲氧基)-乙酸或 (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙胺盐。 (c)一种或多种除草有效量的混合除草化合物。
11: 根据权利要求10的组合物,其中所述的混合除草化合物是α-卤代乙酰胺,硫代氨基甲酸酯,脲,磺酰脲,吡啶,杂苯基-或二苯基醚,咪唑啉酮,苯甲酸衍生物,三嗪,唑并嘧啶磺酰胺,草甘膦或其盐除草剂或除草化合物的混合物。
12: 根据权利要求11的组合物,其中所述的混合除草剂是根 据式Ⅳ的α-氯乙酰胺 其中R 21 和R 22 分别是氢;C 1-8 烷基,烷氧基,烷氧烷基,酰基氨基甲基,酰基-低烷基取代的氨基甲基;具有多达8个碳原子的环烷基,环烷基甲基,单-或多不饱和链烯基,链炔基,环烯基,环烯基甲基;苯基;或含有1到4个分别选自N,S或O环杂原子的C 4-10 杂环或杂环甲基;且所述的R 21 和R 22 部分可被具有多达8个碳原子的烷基,链烯基,链炔基,链烯氧基,链炔氧基,烷氧基,烷氧烷基,烷氧羰甲基或乙基;硝基;卤素;氰基;氨基或C 1-4 烷基取代的氨基所取代;且R 21 和R 22 可以用N原子结合在一起形成一个所述的杂环或取代杂环部分。
13: 根据权利要求要求12的组合物,其中所述的式Ⅳ化合物选自下组包括的N-(2,4-二甲基噻吩-3-基)-N-(1-甲氧丙-2-基)-2-氯乙酰胺;N-(1H-吡唑-1-基甲基)-N-(2,4-二甲基噻吩-3-基)-2-氯乙酰胺;N-(1-吡唑-1-基甲基)-N-(4,6-二甲氧嘧啶-5-基)-2-氯乙酰胺和2-氯-N-异丙基-1-(3,5,5-三甲基环己烯-1-基)乙酰胺。
14: 根据权利要求12的组合物,其中所述的混合除草化合物是一种根据式Ⅴ的化合物 其中 R 24 是氢,C 1-6 烷基,卤代烷基,烷氧基或烷氧烷基,具有多达6个碳原子的链烯基,卤代链烯基,链炔基或卤代链炔基,具有O,S和/或N原子的C 5-10 杂环或C 5-10 杂环甲基,且其中的杂环可被卤素,C 1-4 烷基,羰基烷基或羰基烷氧基烷基,硝基,氨基或氰基取代; R 25 是氢,卤素,硝基,氨基,C 1-6 烷基,烷氧基或烷氧烷基,且 n是0-5。
15: 根据权利要求14的组合物,其中所述的根据式Ⅴ的化合物选自下组包括的乙基乙草胺,甲草胺,丁草胺,异丙甲草胺,丙草胺,克草胺和吡草胺。
16: 根据权利要求11的组合物,其中所述的硫代氨基甲酸酯选自下组包括的燕麦敌,野麦畏,扑草灭,苏达灭和灭草猛。
17: 根据权利要求11的组合物,其中所述的除草化合物成分(a)是一种根据式ⅠA的化合物 其中R 1 和R 3 是C 1-3 烷基; R 2 是H,C 1-3 烷基,溴或氯;且 R 11 和R 12 分别是C 1-3 烷基或烷氧基。
18: 根据权利要求17的组合物,其中所述的化合物选自下组包括的 N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-3-氯-4-甲氧基-羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺和 N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-4-乙氧 羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺。
19: 根据权利要求18的组合物,其中所述的分子式Ⅱ的解毒化合物是根据式Ⅲ的一族化合物 其中R 18 ,R 19 和R 20 如本文中定义。
20: 根据权利要求19的组合物,其中所述的根据式Ⅲ的化合物选自下组包括的 3-(二氯乙酰基)-2,2,5-三甲基噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-苯基噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷, 3-[3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基]-吡啶和 4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺-(4,5)-癸烷。
21: 一种组合物,含有 (a)除草有效量的NC-319; (b)解毒有效量的3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5 -(2-呋喃基)噁唑烷和 (c)一种混合除草化合物,该化合物为选自下组包括的乙基乙草胺,甲草胺,丁草胺,异丙甲草胺,丙草胺,克草胺和吡草胺。
22: 降低因单独使用式Ⅰ的化合物或与一种或多种混用除草剂合用时引起的对作物药害的方法,其中式Ⅰ的结构是, 其中R 1 是H,C 1-3 烷基或苯基; R 2 是H,C 1-3 烷基或卤素; R 3 是R 2 ,NO 2 或COOR 4 ; R 4 是C 1-3 烷基,C 2-3 链烯基,N(R 5 )(R 6 ), SO 2 N(R 7 )(R 8 )或SO 2 R 9 ; R 5 -R 9 是C 1-3 烷基; R 10 是H或C 1-3 烷基; R 11 和R 12 分别是C 1-3 烷基或烷氧基,卤素或 N(R 13 )(R 14 ); R 13 和R 14 是C 1-3 烷基且 A是CH或N 该方法包括施用于作物生长地一定解毒有效量的 ⅰ)一种式Ⅱ的化合物 其中R 15 可选自下组包括的卤代烷基;卤代链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基,卤素;氢;羰烷氧基;N-链烯基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基烷基;N-链烯基氨基甲酰烷氧烷基;N-烷基-N-链炔氨基甲酰烷氧烷基;链炔氧基;卤代烷氧基;氰硫基烷基;链烯基氨基烷基;烷基羰烷基;氰烷基;氰酰烷基;链烯基氨基磺烷基;烷基硫代烷基;卤代烷基羰基氧烷基;烷氧羰烷基;卤代链烯基羰基氧烷基;羟卤代烷氧烷基;羟烷基羰烷氧烷基;羟烷基;烷氧磺酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫杂环戊二烯基;噻吩烷基;苯基和取代的苯基,其中所说的取代基选自卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,氨基甲酰基,硝基,羧酸和羧酸盐,卤代烷基氨基甲酰基;苯基烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基,其中所说的取代基可选自卤素,烷基,烷氧基,卤代苯氧基,苯基烷氧基;苯基烷基羧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代硫苯基烷基;卤代苯氧烷基;二环烷基;链烯基氨基甲酰基吡啶基;链炔基氨基甲酰基吡啶基;二链烯基氨基甲酰二环烯基;链炔基氨基甲酰二环烯基; R 16 和R 17 可以相同或不同,且可选自下组包括的链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤代烷基;链炔基;氰烷基;羟烷基;羟卤代烷基;卤代烷基羧烷基;烷基羧烷基;烷氧羧烷基;硫代烷基羧烷基;烷氧羰烷基;烷基氨基甲酰氧烷基;氨基;甲酰基;卤代烷基-N- 烷基酰氨基;卤代烷基酰氨;卤代烷基酰氨烷基;卤代烷基-N-烷基酰氨烷基;卤代烷基酰氨链烯基;烷基亚胺基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷基磺酰氧烷基;巯基烷基;烷基氨基烷基;烷氧羰链烯基;卤代烷基羰基;烷基羰基;链烯基氨基甲酰氧烷基;环烷基氨基甲酰氧烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨基甲酰氧烷基;环链烯基;苯基;取代的苯基,其中所述的取代基可选自烷基,卤素,卤代烷基,烷氧基,卤代烷基酰氨,邻苯二甲酰氨,羟基,烷基氨基甲酰基氧,链烯基氨基甲酰基氧,烷基酰氨,卤代烷基酰氨或烷基羰链烯基;苯基磺酰基;取代的苯基烷基,其中所述的取代基可选自卤素或烷基;二氧亚烷基;卤代苯氧烷基酰氨烷基;烷基硫代二唑基;哌啶基;哌啶基烷基;二氧戊环基烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃基烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃基烷基;3-氰基,噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-聚亚烷基噻吩基;α-卤代烷基乙酰氨苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基卤代苯基烷基;氰基链烯基; R 16 和R 17 结合时可形成包括下述的结构,哌啶基;烷基哌啶基;吡啶基;二-或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂二环壬基;二氮杂环烷基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃基噁唑烷基;噻吩基噁唑烷基;吡啶基噁唑烷基;嘧啶基噁唑烷基;苯并噁唑烷基;C 3-7 螺环烷基噁唑烷基;烷基氨基链烯基;烷基亚基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢吖庚因基;全氢吖辛因;吡唑基,二氢吡唑基;哌嗪基;全氢-1,4-二吖庚因基;喹啉基;异喹啉基;二氢-,四氢-和全氢- 喹啉基或异喹啉基;吲哚基和二-和全氢吲哚基,且所述的结合的R 1 和R 2 部分可被上述列举的单独的R 1 和R 2 基取代:或 (ⅱ)下述化合物中的一种 α-[(氰甲氧基)亚氨基]苯乙腈, α-[(1,3-二氧戊环-2-基-甲氧基)亚氨]苯乙腈, O-[1,3-二氧戊环-2-基甲基]-2,2,2,-三氟甲基-4′-氯-苯乙酮肟, N-[4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫杂戊环-2-基亚基]-α-甲基苯甲胺氢氯化物, 1,8-萘二甲酸酐, 4,6-二氯-2-苯基-嘧啶, 2-氯-N-[1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺, 1,1-二氯丙酮的1,2-亚乙基二醇缩酮, 2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧杂戊环, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸(苯基甲基)-酯, O,O-二乙基硫代磷酸(-(3-甲基苯基)酯, 2-甲基-2-[(4-甲基-苯基)硫]-4-戊烯腈, 5-氯-8-(氰甲氧基)喹啉, 1-甲基正己基-2-(5-氯-8-喹啉氧)-乙酸酯, O-(甲氧羰基)-2-(8-喹啉氧)乙酰胺肟, 2-[(2,2-二甲基乙基)氨基]-4-(三氟甲基)-5-噁唑羧酸乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸甲基酯(编码号MON-7400), 烯丙基-N-甲基二硫异氰酸苯酯, 5-(2,4-二氯苯基)-4-异噁唑羧酸乙基酯, 4,6-二氯-2-苯基-嘧啶, 2-甲基-2-[(4-甲基苯基)硫]-4-戊烯腈, [(5-氯-8-喹啉基)氧]-乙腈, 2-(二苯基甲氧基)-N-甲基-乙酰胺, N-[双(4-甲氧苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯, N-[双(4-氯苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯, [(10,11-二氢-5H-二苯并[1,d]环庚烯-5-基)氧]-乙酸1,1-二甲基乙基酯, 2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫酰胺, (二苯基甲氧基)-乙酸丙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2,2,2-三氟乙基酯, {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2-甲基-2-丙胺盐, (二苯基甲氧基)-乙酸苯基酯, 2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫代酸S-乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2-氰乙酯, {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2, 2,2,-三氟乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙炔基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸3-呋喃基甲基酯, [双(2,6-二甲基苯基)甲氧基]-乙酸, (二苯基甲氧基)-乙酸3-硝基苯基酯, {[双(2,6-二甲基苯基)]甲氧基}-乙酸乙基酯, (二苯基甲氧基)-乙酸1-氰基-1-甲基乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸丁基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸己基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸辛基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸苯基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸, 2-[溴-4-(三氟甲基)]-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-碘-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯, 2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸1-甲基乙胺盐, (α-甲基-,N-4-(甲基)-1,3-二硫杂戊环-2-基亚基)苯甲胺氢氯化物, N-氧化,2-(3,4,5,6-四氯-2-吡啶基硫代)-吡啶, [3,5-双(三氟甲基)苯氧基]-乙酸, 2-氯-N-[5-碘-4-(三氟甲基)-2-噻唑 基]-丙酰胺, 1-[(3,4-二甲基苯基)硫代]-环丙腈, 3-[[2-(1,1-二甲基乙基)苯基]硫代]-丙腈, 2-甲基-2-[[4-(1-甲基乙基)苯基]硫代]-4-戊烯腈, N′-[(甲氧羰基)氧]-2-(8-喹啉基氧)-乙烷酰亚胺, 3-[2-(2,5-二甲氧苯基)-2-氧乙基]-1(3H)-异苯并呋喃酮, 2-(二苯基甲氧基)乙酸钠盐半水合物, 2-(二苯基甲氧基)-乙酸或 (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙胺盐。
23: 根据权利要求22的方法,其中所述的式Ⅱ解毒化合物是根据式Ⅲ的一族化合物 其中的R 18 ,R 19 和R 20 如本文中所定义。
24: 根据权利要求23的方法,其中所述的根据式Ⅲ的化合物选自下组包括的 3-(二氯乙酰基)-2,2,5-三甲基噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-苯基噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷, 3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷, 3-[3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基]-吡啶和 4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺-(4,5)-癸烷。
25: 根据权利要求23或24任一的方法,其中所述的除草化合物是根据式ⅠA的一种化合物, 其中R 1 和R 3 是C 1-3 烷基; R 2 是H,C 1-3 烷基,溴或氯;且 R 11 和R 12 分别是C 1-3 烷基或烷氧基。
26: 根据权利要求25的方法,其中所述的化合物选自下组包括的 N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3- 氯-4-甲氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺; N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺和 N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺。
27: 降低因施用NC-319引起的对作物药害的方法,该方法包括施用于作物生长地一定解毒有效量的3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)噁唑烷。
28: 降低因施用NC-311引起的对作物药害的方法,该方法包括施用于作物生长地一定解毒有效量的3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)噁唑烷。
29: 根据权利要求22的方法,其中所述的混合除草化合物是一种α-卤代乙酰胺,硫代氨基甲酸酯,脲,磺酰脲,吡啶,杂环苯基-或二苯基醚,啉唑啉酮,苯甲酸衍生物,三嗪,唑并嘧啶磺酰胺,草甘膦或它的盐,这些除草化合物的除草剂或其混合物。
30: 根据权利要求29的方法,其中所述的混合除草剂是根据 式Ⅳ的α-氯乙酰胺 其中R 21 和R 22 分别是氢;C 1-8 烷基,烷氧基,烷氧烷基,酰基氨基甲基,酰基-低烷基取代的氨基甲基;具有多达8个碳原子的环烷基,环烷基甲基,单-或多不饱和链烯烯基,链炔基,环烯基,环烯基甲基;苯基;或含有1到4个分别选自N,S或O环杂原子的C 4-10 杂环或杂环甲基;且所述的R 21 和R 22 部分可被具有多达8个碳原子的烷基,链烯基,链炔基,链烯氧基,链炔氧基,烷氧基,烷氧烷基,烷氧羰甲基或乙基;硝基;卤素;氰基;氨基或C 1-4 烷基取代的氨基取代;且其中的R 21 和R 22 可以用N原子结合在一起形成一个所述的杂环或取代杂环部分。
31: 根据权利要求29的方法,其中所述的混合除草化合物是一种根据式Ⅴ的化合物 其中 R 24 是H,C 1-6 烷基,卤代烷基,烷氧基或烷氧烷基,具有多达6个碳原子的链烯基,卤代链烯基,链炔基或卤代链炔基,具有O, S和/或N原子的C 5-10 杂环或杂环甲基,且其中的杂环可被卤素,C 1-4 烷基,羰基烷基或羰基烷氧基烷基,硝基,氨基或氰基取代; R 25 是氢,卤素,硝基,氨基,C 1-6 烷基,烷氧基或烷氧烷基,且 n是0-5。
32: 根据权利要求31的方法,其中所述的根据式Ⅴ的化合物选自下组包括的乙基乙草胺,甲草胺,丁草胺,异丙甲草胺,丙草胺,克草胺和吡草胺。
33: 根据权利要求22的方法,其中所述的混合除草剂是选自下组的硫代氨基甲酸酯,该组由燕麦敌,野麦畏,扑草灭,苏达灭和灭草猛组成。
34: 降低因NC-319引起的对作物药害的方法,该方法包括施用于作物生长地一定解毒有效量的3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)噁唑烷,该解毒剂可选择性地含有选自下组包括的混合除草化合物乙基乙草胺,甲草胺,丁草胺,异丙甲草胺,丙草胺,克草胺和吡草胺。
35: 根据权利要求34的方法,其中所述的作物是玉米。

说明书


本发明的领域是关于具有除草活性的单一的吡唑基磺酰脲的安全化,或在多种混用除草化合物,特别是α-氯乙酰胺存在下具有除草活性的吡唑基磺酰脲的安全化。

    许多除草剂在防治杂草所必需的施药量下,会伤害作物。因此在某些特定作物存在时,多种除草剂不能用于防治杂草。由于不能控制杂草生长,杂草与作物争夺光、水分和土壤养分,导致作物产量降低和品质下降。通过使用作物保护剂,如已知的除草剂“拮抗剂”、“解毒剂”或“安全剂”,可减轻除草剂对作物的伤害而不致于带来不可接受的相应除草活性降低。

    作物的杂草防治,尤其是玉米田,是杂草科学中最古老和发展水平最高的领域之一。经济上适合于玉米作物的除草剂产品,必须能提供相对高水平的对玉米田中禾本科杂草和阔叶杂草的控制,同时满足其它的几种标准。例如,该除草剂应当具有相对高的单位活性,以致于容易采用较低的除草剂施用量。为了最低限度地使环境暴露于除草剂,希望使用较低的使用量。同时,只有选择性除草地除草剂,才不会伤害作物。采用相应的解毒剂与除草剂结合,可提高除草的选择性。但是,确定对作物具有安全性的除草剂或除草剂混合物的解毒剂是非常复杂的工作。一种化合物或一类化合物是否可提供有效的解毒或安全活性是不能从理论上确定的,必须进行实验。通过观察几种生物和化学因素,即:除草剂化合物的类型;被防治杂草的类型;在与杂草竞争和除草的药害中被保护的作物的类型;以及解毒剂化合物本身这些因素的综合相互作用,可以从实验上确定安全活性。进一步的讲,每个除草剂和解毒剂必须具备能够制备成稳定制剂的化学和物理性质,该制剂应对环境安全,而且易于施用于田地里。

    已发现在多种类型的化合物中,α-卤代N-乙酰苯胺类和磺酰脲类化合物是适合各种除草目的的。商品化的前一类除草剂具体包括,例如,甲草胺,乙基乙草胺,异丙甲草胺,等,这些除草剂在防治玉米、花生、大豆和其它作物中一年生禾本科杂草和许多阔叶杂草方面,是最好的苗前和早期苗后除草剂,而一些后一类除草剂,例如,氯磺隆,噻吩磺隆,氯嘧磺隆,醚苯磺隆,甲磺隆,苄嘧磺隆和类似物,可作为叶-或土壤-施用的除草剂,适用于防治文竹,谷物,玉米,高梁,甘蔗,大豆和其它作物中的多种一年生和多年生阔叶植物,以及防治牧场,放牧地和作物生长地的木本灌木和蔓藤,其他的磺酰脲类可用于种植前或苗前施用。

    采用多种解毒化合物,来降低一些除草剂对多种作物的药害是一般的农业技术。例如,flurazole(SCREEN安全剂中的活性成分)用作种子包衣剂,在使用甲草胺(LASSO除草剂中的活性成分)时保护高梁种子。类似的,抑害腈(CONCEP安全剂中的活性成分)与异丙甲草胺合用时曾用作高粱的安全剂,且oxabetrinil(CONCEPⅡ安全剂中的活性成分)也用作高梁种子的安全剂,避免异丙甲草胺的伤害。抑害腈还被叙述在美国专利4,070,389中,它作为解毒剂对抗小米和水稻中的氯N-乙酰苯胺和硫代氨基甲酸酯除草剂。化合物N,N-二烯丙基二氯乙酰胺(通用名“dichlormid”编码号R-25788)用来保护玉米免遭硫代氨基甲酸酯 5-乙基-N,N-二丙基硫代氨基甲酸酯(ERADICANE除草剂中的活性成分)的伤害和乙基乙草胺(WENNER除草剂中活性成分)的伤害。解毒化合物“AD-67”用来保护玉米免遭商品除草剂GUARDIAN和ACENIT中的乙基乙草胺的伤害。

    文献中还公开了使用安全剂fenchlorim使单一的α-氯N-乙酰苯胺除草剂丙草胺安全化,或使在通用名为“cinosulfuron”(SOFITSUPER除草剂中的活性成分)的磺酰脲存在下的丙草胺安全化。Fenchlorim和cinosulfuron与在下的化学名称一致。Cinosulfuron其特征在于相关脲氮原子上分别为取代苯磺酰基-和取代三嗪基。采用多种安全剂使通用名为“primisulfuron”(BEACON除草剂中的活性成分)的磺酰脲安全化也是已知的。“Primisulfuron”的特征在于相关脲氮原子上分别为取代的苯基磺酰基-和取代的嘧啶基。它的化学结构与下面一致。

    现有技术中还公开了采用1,8-萘二甲酸酐,R-25788和抑害腈使谷物,例如,玉米,小麦,水稻和高梁安全化,以对抗一些特征在于相关脲氮原子上分别被苯基磺酰基-取代和被嘧啶基-或三嗪基-任一取代的磺酰脲(美国专利4,343,649)。另一篇文献(欧洲申请号147365,1985年7月3目公开)也公开了使磺酰脲类安全化,其采用了类似于美国专利′649所述的相同的安全剂和二个添加剂,即,R-28725和flurazole,这两篇文献中公开的安全剂的化学特性在下面有所描述。

    申请人的代理人曾公开了关于应用多种5-杂环取代噁唑烷二氯乙酰胺安全剂与多种包括α-氯N-乙酰苯胺和磺酰脲及其混合物在内的除草剂混用的专利申请。

    在本文中详述的本发现以前,据我所知,未发现吡唑磺酰脲除草剂的安全化,尽管这类除草剂本身是已知的,例如在美国专利号4,668,277和4,931,081和欧洲申请公开号286,631(1988年9月21日),087,780(1982年8月18日)和南非公开申请83/03850(1983年11月28日)。

    本发明的一个目的是提供吡唑基磺酰脲及其解毒剂混合的组合物,该组合物可任意地含有一种混用除草剂,由此该组合物可用于降低所述的除草剂植物毒性对作物,特别是玉米的伤害。

    本发明涉及含有吡唑磺酰脲衍生物及其解毒化合物的除草组合物,当组合物单独应用或与其它化合物,特别是作为协同除草剂的α-卤乙酰胺和α-卤N-乙酰苯胺合用时,可由此降低所述除草剂植物毒性对多种作物特别是玉米的伤害。除非另外指明,本文中“α-卤代乙酰胺”一词通常包括α-卤代N-乙酰苯胺一族(需要苯基或取代苯基连接到乙酰胺的N原子上)和乙酰胺,且乙酰胺具有除(未)取代苯基外的取代基。

    更具体的,在本发明主要的方面,涉及一种组合物,它含有:

    (a)一种具有下面结构式的除草化合物

    其中R1是H,C1-3烷基或苯基;

    R2是H,C1-3烷基或卤素;

    R3是R2,NO2或COOR4;

    R4是C1-3烷基,C2-3链烯基,N(R5)(R6),

    SO2N(R7)(R8)或SO2R9;

    R5-R9是C1-3烷基;

    R10是H或C1-3烷基;

    R11和R12分别是C1-3烷基或烷氧基,卤素或

    N(R13)(R14);

    R13和R14是C1-3烷基且

    A是CH或N和

    (b)一种解毒有效量的

    (ⅰ)结构式Ⅱ的化合物

    其中R15可选自由下列基团组成的一组成份,包括卤代烷基;卤代链烯基;烷基;链烯基;环烷基;环烷基烷基,卤素;氢;羰烷氧基;N-链烯基氨基甲酰烷基;N-链烯基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基;N-烷基-N-链炔基氨基甲酰基烷基;N-链烯基氨基甲酰烷氧烷基;N-烷基-N-链炔氨基甲酰烷氧烷基;链炔氧基;卤代烷氧基;氰硫基烷基;链烯基氨基烷基;烷基羰烷基;氰烷基;氰酰烷基;链烯基氨基磺烷基;烷基硫代烷基;卤代烷基羰基氧烷基;烷氧羰烷基;卤代链烯基羰基氧烷基;羟卤代烷氧烷基;羟烷基羰烷氧烷基;羟烷基;烷氧磺酰烷基;呋喃基;噻吩基;烷基二硫杂环戊二烯基;噻吩烷基;苯基和取代的苯基,其中所说的取代基选自卤素,烷基,卤代烷基,烷氧基,氨基甲酰基,硝基,羧酸和羧酸盐,卤代烷基氨基甲酰基;苯基烷基;苯基卤代烷基;苯基链烯基;取代的苯基链烯基,其中所说的取代基可选自卤素,烷基,烷氧基,卤代苯氧基,苯基烷氧基;苯基烷基羧烷基;苯基环烷基;卤代苯基链烯氧基;卤代硫苯基烷基;卤代苯氧烷基;二环烷基;链烯基氨基甲酰基吡啶基;链炔基氨基甲酰基吡啶基;二链烯基氨基甲酰二环链烯基;链炔基氨基甲酰二环链烯基;

    R16和R17可以相同或不同,且可选自下组包括的链烯基;卤代链烯基;氢;烷基;卤代烷基;链炔基;氰烷基;羟烷基;羟卤代烷基;卤代烷基羧烷基;烷基羧烷基;烷氧羧烷基;硫代烷基羧烷基;烷氧羰烷基;烷基氨基甲酰氧烷基;氨基;甲酰基;卤代烷基-N-烷基酰氨基;卤代烷基酰氨基;卤代烷基酰氨烷基;卤代烷基-N-烷基酰氨烷基;卤代烷基酰氨链烯基;烷基亚胺基;环烷基;烷基环烷基;烷氧烷基;烷基磺酰氧烷基;巯基烷基;烷基氨基烷基;烷氧羰链烯基;卤代烷基羰基;烷基羰基;链烯基氨基甲酰氧烷基;环烷基氨基甲酰氧烷基;烷氧羰基;卤代烷氧羰基;卤代苯基氨基甲酰氧烷基;环烯基;苯基;取代的苯基,其中所述的取代基可选自烷基,卤素,卤代烷基,烷氧基,卤代烷基酰氨基,邻苯二甲酰氨基,羟基,烷基氨基甲酰基氧基,链烯基氨基甲酰基氧基,烷基酰氨基,卤代烷基酰氨或烷基羰链烯基;苯基磺酰基;取代的苯基烷基,其中所述的取代基可选自卤素或烷基;二氧亚烷基;卤代苯氧烷基酰氨烷基;烷基硫代二唑基;哌啶基;哌啶基烷基;二氧戊环基烷基;噻唑基;烷基噻唑基;苯并噻唑基;卤代苯并噻唑基;呋喃基;烷基取代的呋喃基;呋喃基烷基;吡啶基;烷基吡啶基;烷基噁唑基;四氢呋喃基烷基;3-氰基,噻吩基;烷基取代的噻吩基;4,5-聚亚烷基噻吩基;α-卤代烷基乙酰氨苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基硝基苯基烷基;α-卤代烷基乙酰氨基卤代苯基烷基;氰基链烯基;

    R16和R17结合时可形成包括下述的结构,哌啶基;烷基哌啶基;吡啶基;二-或四氢吡啶基;烷基四氢吡啶基;吗啉基;烷基吗啉基;氮杂双环壬基;二氮杂环烷基;苯并烷基吡咯烷基;噁唑烷基;全氢化噁唑烷基;烷基噁唑烷基;呋喃基噁唑烷基;噻吩基噁唑烷基;吡啶基噁唑烷基;嘧啶基噁唑烷基;苯并噁唑烷基;C3-7螺环烷基噁唑烷基;烷基氨基链烯基;烷基亚基亚氨基;吡咯烷基;哌啶酮基;全氢吖庚因基;全氢吖辛因基;吡唑基,二氢吡唑基;哌嗪基;全氢-1,4-二吖庚因基;喹啉基;异喹啉基;二氢-,四氢-和全氢-喹啉基或异喹啉基;吲哚基和二-和全氢吲哚基,且所述的结合的R1和R2部分可被上述列举的单独的R1和R2基取代:或

    (ⅱ)下述化合物中的一种

    α-[(氰甲氧基)亚氨基]苯乙腈(通名命“抑害腈”),

    α-[(1,3-二氧戊环-2-基-甲氧基)亚氨]苯乙腈(通用名“oxabetrinil”),

    O-[1,3-二氧戊环-2-基甲基]-2,2,2,-三氟甲基-4′-氯-乙酰苯酮肟(编码号“CGA-133205”),

    N-[4-(二氯亚甲基)-1,3-二硫戊环-2-基亚基]-α-甲基苯甲胺氢氯化物,

    1,8-萘二甲酸酐,

    4,6-二氯-2-苯基-嘧啶(通用名“fenchlorim”),

    2-氯-N-[1-(2,4,6-三甲基苯基)乙烯基]乙酰胺,

    1,1-二氯丙酮的1,2-亚乙基二醇缩酮,

    2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊环,

    2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸(苯基甲基)-酯(通用名“flurazole”),

    O,O-二乙基硫代磷酸(-(3-甲基苯基)酯,

    2-甲基-2-[(4-甲基-苯基)硫]-4-戊烯腈,

    5-氯-8-(氰甲氧基)喹啉,

    1-甲基正己基-2-(5-氯-8-喹啉氧)-乙酸酯,

    O-(甲氧羰基)-2-(8-喹啉氧)乙酰胺肟,

    2-[(2,2-二甲基乙基)氨基]-4-(三氟甲基)-5-噁唑羧酸乙基酯,

    (二苯基甲氧基)-乙酸甲基酯(编码号MON-7400),

    烯丙基-N-甲基二硫异氰酸苯酯,(dithiocarbanilate)

    5-(2,4-二氯苯基)-4-异噁唑羧酸乙基酯,

    4,6-二氯-2-苯基-嘧啶,

    2-甲基-2-[(4-甲基苯基)硫]-4-戊烯腈,

    [(5-氯-8-喹啉基)氧]-乙腈,

    2-(二苯基甲氧基)-N-甲基-乙酰胺,

    N-[双(4-甲氧苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯,

    N-[双(4-氯苯基)-甲基]-甘氨酸乙基酯,

    [(10,11-二氢-5H-二苯并[1,d]环庚烯-5-基)氧]-乙酸1,1-二甲基乙基酯,

    2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫酰胺,

    (二苯基甲氧基)-乙酸丙基酯,

    (二苯基甲氧基)-乙酸2,2,2-三氟乙基酯,

    {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2-甲基-2-丙胺盐,

    (二苯基甲氧基)-乙酸苯基酯,

    2-(二苯基甲氧基)-乙烷硫代酸S-乙基酯,

    (二苯基甲氧基)-乙酸2-氰乙酯,

    {苯基[3-(三氟甲基)苯基]甲氧基}-乙酸2,2,2,-三氟乙基酯,

    (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙炔基酯,

    (二苯基甲氧基)-乙酸3-呋喃基甲基酯,

    [双(2,6-二甲基苯基)甲氧基]-乙酸,

    (二苯基甲氧基)-乙酸3-硝基苯基酯,

    {[双(2,6-二甲基苯基)]甲氧基}-乙酸乙基酯,

    (二苯基甲氧基)-乙酸1-氰基-1-甲基乙基酯,

    2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯,

    2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸丁基酯,

    2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸己基酯,

    2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸辛基酯,

    2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸苯基酯,

    2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸,

    2-[溴-4-(三氟甲基)]-5-噻唑羧酸乙基酯,

    2-碘-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸乙基酯,

    2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸1-甲基乙胺盐,

    (α-甲基-,N-4-(甲基)1,3-二硫戊环-2-基亚基)苯甲胺氢氯化物,

    N-氧化,2-(3,4,5,6-四氯-2-吡啶基硫代)-吡啶,

    [3,5-双(三氟甲基)苯氧基]-乙酸,

    2-氯-N-[5-碘-4-(三氟甲基)-2-噻唑基]-丙酰胺,

    1-[(3,4-二甲基苯基)硫代]-环丙腈,

    3-[[2-(1,1-二甲基乙基)苯基]硫代]-丙腈,

    2-甲基-2-[[4-(1-甲基乙基)苯基]硫代]-4-戊烯腈,

    N′-[(甲氧羰基)氧]-2-(8-喹啉基氧)-乙烷酰亚胺,(Ethanimidamide)

    3-[2-(2,5-二甲氧苯基)-2-氧乙基]-1(3H)-异苯并呋喃酮,

    2-(二苯基甲氧基)乙酸钠盐半水合物,

    2-(二苯基甲氧基)-乙酸或

    (二苯基甲氧基)-乙酸2-丙胺盐。

    本文采用的优选的吡唑基磺酰脲化合物是根据下述ⅠA的化合物,它们是式Ⅰ化合物中的一族:

    其中R1和R3是C1-3烷基;

    R2是H,C1-3烷基,溴或氯;且

    R11和R12分别是C1-3烷基或烷氧基。

    根据式ⅠA更进一步优选的种类是那些其中

    R1和R3是甲基或乙基;

    R2是H,甲基,溴或氯且

    R11和R12分别是甲基或甲氧基的化合物。

    在吡唑基磺酰脲的种类中,本文中特别令人感兴趣的是下述提到的化合物:

    N-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧基-羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;

    N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;

    N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;

    N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;

    N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺;

    N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-溴-4-乙氧-羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺和

    N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺。

    根据本发明最优选的吡唑基磺酰脲化合物的种类是:

    N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺(编码号NC-319)和

    N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-4-乙氧羰基-1-甲基吡唑-5-磺酰胺(编码号NC-311)。

    一组优选的解毒的化合物包括那些根据式Ⅱ的化合物,其中R15是C1-3卤代烷基,R16和R17分别是C2-4链烯基或卤代链烯基或2,3-二氧戊环-2-基-甲基且当R16和R17结合时形成含有O,S和/或N原子的C4-10饱和或不饱和杂环,且该环可被C1-5烷基,卤代烷基,烷氧基,或烷氧烷基或卤乙酰基取代。式Ⅱ中优选的卤代烷基R15部分是二氯甲基。在该组解毒剂化合物中优选的种类是N,N-二烯丙基-二氯乙酰胺和N-(2-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环基甲基)二氯乙酰胺。

    根据通式Ⅱ进一步优选的解毒的化合物是一组具有式Ⅲ的取代的1,3-噁唑烷基二氯乙酰胺

    其中R18是H,C1-4烷基,烷醇基,卤代烷基或烷氧基,C2-6烷氧烷基,具有多达10个碳原子的二环碳氢基团,苯基或具有C4-10环原子且含有O,S和/或N原子的饱和或不饱和杂环或杂环甲基基团,或所述的苯基和杂环(甲基)基可用一个或多个C1-4烷基,卤代烷基,烷氧基,烷氧烷基,卤素或硝基基团取代,且

    R19和R20分别是H,C1-4烷基或卤代烷基,苯基或R18杂环(甲基)部分,或与碳原子一起联结可形成C3-7螺-环烷基基团。

    根据式Ⅲ优选的成员是那些其中R18是所述杂环之一且R19和R20分别是甲基,三氟甲基或当与其连接的碳原子结合时形成C5或C6环烷基基团的化合物。

    根据式Ⅲ优选的解毒化合物是下述化合物:

    3-(二氯乙酰基)-2,2,5-三甲基-噁唑烷,(编码号R-29148),

    3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-噁唑烷(编码号R-28725和AD-2),

    3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-苯基-噁唑烷,

    3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷,

    3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷,

    3-[3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基]-吡啶,

    4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺-(4,5)-癸烷(编码号“AD-67”)。

    根据式Ⅱ的另一组二氯乙酰胺解毒化合物是下述的化合物:

    4-(二氯乙酰基)-3,4-二氢-3-甲基-2H-2,4-苯并噁嗪(通用名benoxychlor编码号“CGA-154281”),

    2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基-2-异喹啉)-乙酮(Ethanone),

    N-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢喹哪啶,

    1-(二氯乙酰基)-1,2,3,4-四氢喹啉,

    顺/反1,4-双(二氯1,4-乙酰基)-2,5-二甲基-哌嗪,

    N,N-二-丙烯基二氯乙酰胺,

    N-(2-丙烯基)-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)二氯乙酰胺(编码号PPG-1292),

    1,5-双-(二氯乙酰基)1,5-二氮杂环壬烷,

    1-(二氯乙酰基)1-氮杂螺[4,4]壬烷,

    1-(二氯乙酰基)六氢-3,3-8a-三甲基吡咯并[1,2-a]-嘧啶-[6(2H)]-酮,

    2,2-二甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑和

    2,2-二甲基-5-甲氧基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑。

    本发明中上述归纳的,其它更优选的一组解毒化合物是例示于第(b)(ⅱ)段中的化合物。

    已发现了根据本发明组合物的特别用途,例如,使用在玉米,水稻,小麦,谷物(例如,大麦、黑麦),大豆,糖甜菜,棉花等作物上。

    本发明的另一方面是把多种混用除草剂与含有吡唑基磺酰脲除草剂和安全剂的混合物合并,以扩大防治与有价值作物伴生的有害植物的范围。

    可用作与式Ⅰ吡唑基磺酰脲化合物混用的除草剂的除草化合物,来自许多种类的已知化合物,例如,α-氯乙酰胺,硫代氨基甲酸酯,咪唑啉酮,吡啶,三嗪,杂环苯基醚,二苯基醚,脲,磺酰脲,唑并嘧啶磺酰胺,噻唑,吡唑,异噁唑,硝基苯胺,吡咯烷酮,芳香的和杂环二-和三酮,等。前述各类单一的除草剂,可以是具有一个或多个选自通常适合于除草剂分子的取代基的衍生物。

    用作混用除草剂成分的最优选类型的化合物包括本文中的根据式Ⅳ的α-氯乙酰胺。

    其中R21和R22分别是H;C1-8烷基,烷氧基,烷氧烷基,酰基氨基甲基,酰基-低级烷基取代的氨基甲基;具有多达8个碳原子的环烷基,环烷基甲基,单-或多不饱和链烯基,链炔基,环烯基,环烯基甲基;苯基;或含有1到4个分别选自N,S或O环杂原子的C4-10杂环或杂环甲基;且所述的R21和R22部分可被具有多达8个碳原子的烷基,链烯基,链炔基,链烯氧基,链炔氧基,烷氧基,烷氧烷基,烷氧羰甲基或乙基;硝基;卤素;氰基;氨基或C1-4烷基取代的氨基取代;且其中的R21和R22可以与N原子结合形成一个所述的杂环或取代杂环部分。

    根据式Ⅳ优选的除草化合物是那些其中R21部分是烷氧烷基的-B-O-R23结构的化合物,其中B和R23是具有合并总数多达8个碳原子的直链或支链烷基基团;或含有1到4个分别选自N,S或O原子的环杂原子的取代或非取代C4-10杂环或杂环甲基基团。且R22部分也是所述的杂环或杂环甲基基团中的一个或任意取代的苯基基团。优选的苯基基团被烷基,特别是在邻位取代。类似的,一些优选的杂环部分是被烷基或烷氧基团取代的。

    在式Ⅳ中所述的更重要的杂环R21和/或R22部分分别是:呋喃基,噻吩基,吡唑基,吡咯基,异噁唑基,异噻唑基,三唑基,咪唑基,和嘧啶基团和它们的类似物,该类似物具有一个可连接杂环基与乙酰胺氮原子的亚甲基(-CH2-)部分,例如,吡唑-1-基甲基。当杂环基团直接与酰胺氮原子连接时(没有介入的亚甲基部分),可通过适当的环碳原子或环杂原子连接。其它重要的R21和/或R22部分包括下述:丙炔基,烷氧羰甲基或-乙基,烷氧亚氨烷基,苯甲基,羟烷基,卤代烷氧基和-烷氧烷基,氰烷氧基和-烷氧烷基,甲基,乙基,丙基,丁基和它们的异构体,和类似物。

    式Ⅳ中优选的种类是所述的N-(2,4-二甲基噻吩-3-基)-N-(1-甲氧丙-2-基)-2-氯乙酰胺:N-(1H-吡唑-1-基甲基)-N-(2,4-二甲基噻吩-3-基)-2-氯乙酰胺;N-(1-吡唑-1-基甲基)-N-(4,6-二甲氧嘧啶-5-基)-2-氯乙酰胺和2-氯-N-异丙基-1-(3,5,5-三甲基环己烯-1-基)乙酰胺。

    本文中其它重要的用作混用除草剂成分的优选的α-卤乙酰胺化合物亚族是根据式Ⅴ的α-氯N-乙酰苯胺

    其中

    R24是H,C1-6烷基,卤代烷基,烷氧或烷氧烷基,具有多达6个碳原子的链烯基,卤代链烯基,链炔基或卤代链炔基,具有O,S和/或N原子且其可被卤素、C1-4烷基,羰基烷基或羰基烷氧烷基,硝基,氨基或氰基基团取代的C5-10杂环基或杂环甲基;

    R25是H,卤素,硝基,氨基,C1-6烷基,烷氧基或烷氧烷基,且

    n是0-5。

    根据式Ⅳ和Ⅴ的重要的乙酰胺除草剂的实例如下所述:

    2-氯-N-异丙基乙酰苯胺(通用名“毒草胺”);

    2-氯-2′,6′-二乙基-N-(甲氧甲基)-乙酰苯胺(通用名“甲草胺”);

    2-氯-2′,6′-二乙基-N-(丁氧甲基)-乙酰苯胺(通用名“丁草胺”);

    2-氯-N-(乙氧甲基)-6′-乙基-O-N-乙酰甲苯胺(通用名“乙基乙草胺”);

    N-氯乙酰基-N-(2,6-二乙基苯基)甘氨酸乙基酯(通用名“安塔”);

    2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(2-甲氧乙基)乙酰胺(通用名“克草胺”);

    2-氯-N-(2-n-丙氧乙基)-2′,6′-二乙基-乙酰苯胺(通用名“丙草胺”);

    2-氯-N-(2-甲氧-1-甲基乙基)-6′-乙基-O-乙酰甲苯胺(通用名“异丙甲草胺”);

    2-氯-2′,6′-二甲基-N-(1-吡唑-1-基-甲基)乙酰苯胺(通用名“metazachlor”);

    2-氯-N-(2,6-二甲基-1-环己烯-1-基)-N-(1H-吡唑-1-基甲基)乙酰胺;

    2-氯-N-异丙基-1-(3,5,5-三甲基-环己烯-1-基)乙酰胺(通用名“trimexachlor”);

    2-氯-2′-甲基-6′-甲氧基-N-(异丙氧甲基)乙酰苯胺;

    2-氯-2′-甲基-6′-三氟甲基-N-(乙氧甲基)乙酰苯胺;

    N-(2,4-二甲基噻吩-3-基)-N-(1-甲氧丙-2-基)-2-氯乙酰胺;

    N-(1H-吡唑-2-基甲基)-N-(2,4-二甲基-噻吩-3-基)-2-氯乙酰胺和

    N-(1H-吡唑-1-基甲基)-N-(4,6-二甲氧嘧啶-5-基)-2-氯乙酰胺。

    根据式Ⅴ最优选种类的化合物是2-氯-2′-乙基-6′-甲基-N-(乙氧甲基)乙酰苯胺(通用名“乙基乙草胺”),2-氯-2′,6′-二乙基-N-(甲氧甲基)乙酰苯胺(通用名“甲草胺”),2-氯-2′,6′-二乙基-N-(丁氧甲基)乙酰苯胺(通用名“丁草胺”),2-氯-2′-乙基-6′-甲基-N-(1-甲基-2-甲氧乙基)乙酰苯胺(通用名“异丙甲草胺”),2-氯-2′,6′-二乙基-N-(2-n-丙氧乙基)-乙酰苯胺(通用名“丙草胺”)和2-氯-2′,6′-二甲基-N-(吡唑基甲基)乙酰苯胺(通用名“metazachlor”)。

    一大组优选的α-氯乙酰胺和α-卤N-乙酰苯胺除草剂包括上述鉴别的特别优选的式Ⅳ和式Ⅴ的化合物。

    此外,在本发明的组合物/方法中,用作混用除草成分的其它类的优选化合物是硫代氨基甲酸酯。

    重要的硫代氨基甲酸酯除草剂的例子如下所述:

    顺-/反-2,3-二氯烯丙基-二异丙基-硫代氨基甲酸酯(通用名“燕麦敌”);

    2,3,3-三氯烯丙基-二异丙基硫代氨基甲酸酯(通用名“野麦畏”)。

    二丙基硫代氨基甲酸乙基酯(通用名“扑草灭”);

    二异丁基硫代氨基甲酸S-乙基酯(通用名“苏达灭”);

    二丙基硫代氨基甲酸S-丙基酯(通用名“灭草猛”);

    重要的磺酰脲类混用除草剂的例子包括:

    2-氯-N-[[(4-甲氧-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(通用名“氯磺隆”);

    2-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸乙基酯(通用名“氯嘧磺隆”)

    3-[[[[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-2-噻吩羧酸甲基酯(通用名噻吩磺隆”;编码号“DPXM6316”);

    2-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-苯甲酸甲基酯(通用名“sulfuron        methyl”);

    2-(2-氯乙氧基)-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(通用名“醚苯磺隆”);

    2-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-苯甲酸甲基酯(通用名“甲磺隆”);

    2-[[[[[4,6-二(二氟甲氧基)-2-嘧啶基-2-基]氨基]羰基]氨基]磺酰基]苯甲酸甲基酯(通用名“primisulfuron”);

    3-[[[[(4,6-二甲基-2-嘧啶-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-N,N-二甲基氨基甲酰基吡啶(通用名“nicosulfuron”);

    3-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]乙基磺酰基吡啶(编码号“DPXE9636”);

    2-(甲氧乙氧)-N-[[(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(通用名“cinosulfuron”);

    2-[[[[[4,6-二甲氧基-2-嘧啶-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]甲基]苯甲酸甲基酯(通用名“苄嘧磺隆”);

    N-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-1-(1-甲基乙基)-1H-咪唑-2-磺酰胺;

    N-[(4-甲氧基-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-1-(1-甲基乙基)-1H-咪唑-2-磺酰胺;

    N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-1-(1-甲基乙基)-1H-咪唑-2-磺酰胺);

    N-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-1-乙基-1H-咪唑-2-磺酰胺;

    N-[(4-甲氧-6-甲基嘧啶-2-基)氨基羰基]-1-乙基-1H-咪唑-2-磺酰胺;

    N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-1-乙基-1H-咪唑-2-磺酰胺;

    N-[(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基羰基]-5-溴-1-甲基-1H-咪唑-4-磺酰胺;

    重要的脲类混用除草剂包括下述化合物:

    N-(4-氯苯氧)苯基-N,N-二甲基脲;

    N,N-二甲基-N′-(3-氯-4-甲基苯基)脲;

    3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲;

    1,3-二甲基-3-(2-苯并噻唑基)脲;

    3-(对-氯苯基)-1,1-二甲基脲和

    1-丁基-3-(3,4-二氯苯基)-1-甲基脲。

    本文中用作混用除草剂成分的另一类优选化合物是咪唑啉酮。

    重要的咪唑啉酮除草剂的例子包括:

    2-[4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-噁-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸;

    2-[4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-噁-1H-咪唑-2-基]-3-吡啶羧酸;

    2-[4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-噁-1H-咪唑-2-基]-4(或5)-甲基苯甲酸;

    5-乙基-2-[4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-噁-1H-咪唑-2-基]-3-吡啶羧酸;

    2-[4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-噁-1H-咪唑-2-基]-5-甲基-3-吡啶羧酸铵盐;

    2-(5-甲基-5-三氟甲基-1-H-咪唑-4-酮-2-基)吡啶-3-羧酸;

    2-(5-甲基-5-三氟甲基-1-H-咪唑-4-酮-2-基)5-(间)乙基异尼古丁酸;

    2-[5-(1-氟乙基)-5-(间)乙基-1-H-咪唑-咪唑-4-酮-2-基]异尼古丁酸;

    2-(5-(二氟甲基-5-(间)乙基-1-H-咪唑-4-酮-2-基]-5-(间)乙基-异尼古丁酸;

    2-(5-(1-氟乙基)-5-(间)乙基)-咪唑-4-酮-2-基]异尼古丁酸(间)乙基酯。

    重要的吡啶类混用除草剂的例子包括:

    2-(二氟甲基)-5-4,5-二氢-2-噻唑基-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3-吡啶羧酸甲基酯;

    2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-5-(1H-吡唑-1-基羰基)-6-(三氟甲基)-2-吡啶羧酸甲基酯;

    2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基-3,5-吡啶二羧酸二甲基酯;

    2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3,5-吡啶二硫代羧酸S,S-二甲基酯;

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-[1-乙氧羰基]-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲氧基-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-[1-丁氧羰基]-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-甲基吡唑;

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲基氨磺酰羰基丙氧-4′-硝基苯氧)-4-甲基吡唑;

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-丙氧羰基甲基肟-4′-硝基苯氧)-1-甲基吡唑;

    (±)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯氧]丙酸(9CI);

    S,S-二甲基-2-(二氟甲基)-4-异丁基-6-三氟甲基-3,5-吡啶二硫代羧酸酯;

    2-(二氟甲基)-5-(4,5-二氢-2-噻唑基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3-(吡啶羧酸)甲基酯;

    2-(二氟甲基)-4-(2-甲基丙基)-6-(三氟甲基)-3,5-吡啶二羧酸二甲基酯;

    4-(环丙基甲基)-2-(二氟甲基)-6-(三氟甲基)-3,5-吡啶二硫代羧酸S,S-二甲基酯;

    N-(二乙氧膦基)-S-甲基-S-苯基-磺亚胺(sulfoximine)。

    重要的杂环苯基醚类混用除草剂的例子包括:

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-[1-乙氧羰基]-乙氧基-4′-硝基苯氧)-1-甲基吡唑;

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲氧基-4′-硝基苯氧)-1-甲基吡唑;

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-[1-丁氧羰基]-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-甲基吡唑;

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-甲基氨磺酰羰基丙氧-4′-硝基苯氧基)-4-甲基吡唑;

    5-(三氟甲基)-4-氯-3-(3′-丙氧羰基甲基肟-4′-硝基苯氧基)-1-甲基吡唑;

    (±)-2-[4-[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯氧]丙酸。

    重要的苯甲酸衍生物类除草剂的例子包括:

    3,6-二氯-2-甲氧苯甲酸(通用名“麦草畏”),

    2,5-二氯-3-氨基苯甲酸(通用名“草灭平”和“豆科威”),

    5-(2′-氯-4′-三氟甲基苯氧基)-2-硝基苯甲酸(通用名“氟锁草醚”),

    2,6-二氯苄腈(通用名“敌草腈”),

    3,5,6-三氯-2-甲氧苯甲酸(通用名“杀草畏”),

    2,3,6-三氯苯甲酸,和

    2,3,5,6-四氯苯甲酸,

    以及上述酸的盐,酯和酰胺。

    此外,在本发明组合物中用作混用除草剂的另一类化合物是唑并嘧啶磺酰胺,通过下述的优选种类举例说明:

    5,7-二甲基-N-(2,6-二氯苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶-2-磺酰胺;

    5-甲基-N-(2-溴-6-氯苯基)-(1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶-2-磺酰胺;

    5-甲基-N-(2,6-二氟-3-甲基苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺;

    5-甲基-N-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶-2-磺酰胺;

    5,7-二甲氧基-N-(2,6-二氯-3-甲基苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺;

    5,7-二甲氧基-N-(2-甲氧基-6-三氟甲基苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶-2-磺酰胺;

    5,7-二甲基-2-(N-[2-氯,6-炔丙基氧苯基]-氨磺酰)-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶;

    5,7-二甲基-2-(N-[2-氯-6-(2-乙氧乙氧)苯基]-氨磺酰-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶;

    5,7-二甲基-2-(N-(2-烯丙氧-6-氟苯基]-氨磺酰)-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶。

    5-甲氧甲基-N-(2-氯-6-甲基苯基)-1,2,4-三唑并[2,5-a]-嘧啶-2-磺酰胺;

    N-(2,6-二氟苯基)-4,6-二甲基咪唑并[1,2-a]-嘧啶-2-磺酰胺

    N-(2,6-二氯苯基)-4,6-二甲基咪唑并[1,2-a]-嘧啶-2-磺酰胺

    N-(2,6-二氟苯基)-3-氰基-4,6-二甲基-咪唑并[1,2-a]-嘧啶-2-磺酰胺;

    5,7二甲基-N-(2-氯-6-甲基苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]-[4H,7H]-二氢嘧啶-2-磺酰胺;

    7-甲基-N-(2-氯-6-甲基苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]-[4H,7H]-二氢嘧啶-2-磺酰胺;

    5,7二甲基-N-(2-氯-6-乙氧基苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-a]-[4H,7H]-二氢嘧啶-2-磺酰胺;

    5-氟-7-甲氧基-N-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-三唑并[1,5-c]-嘧啶-2-磺酰胺;

    N-(2,6-二氯苯基)-6,7-二氢-5,6-二甲基-7-氧代[1,2,4]三唑并[1,5-a][1,3,5]-三嗪-2-磺酰胺;

    N-(2,6-二氯苯基)-6,7二氢-5,6-二甲基-7-硫代-[1,2,4]三唑并[1,5-a]-[1,3,5]-三嗪-2-磺酰胺;

    6,7-二氢-5,6-二甲基-N-(2-甲基-6-硝基苯基)-7-硫代-[1,2,4]三唑并[1,5-a]-[1,3,5]-三嗪-2-磺酰胺;

    N-(2,6-二氯苯基)-6,7-二氢-5,6-二甲基-3-甲氧羰基-7-氧吡唑并[1,5-a][1,3,5]-三嗪-2-磺酰胺;

    N-(2,6-二氟苯基)-6,7-二氢-5,6-二甲基-3-甲氧羰基-7-硫代吡唑并[1,5-a][1,3,5]-三嗪-2-磺酰胺;

    N-(2-氯-6-氟苯基)-6,7-二氢-5,6-二甲基-3-甲氧羰基-7-氧-吡唑并[1,5-a][1,3,5]-三嗪-2-磺酰胺;

    N-(2-氯-6-氟苯基)-6,7-二氢-5,6-二甲基-3-甲氧羰基-7-硫代吡唑并[1,5-a][1,3,5]-三嗪-2-磺酰胺;

    N-(2,6-二氟苯基)-噻唑[3,2-b][1,2,4]-三唑-2-磺酰胺;

    N-5-甲基-4,5,6,7-四氢-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶-2-基-2-(2,6-二氟苯基)-磺酰胺;

    N-(5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶-2-基)-2-噻吩磺酰胺;

    N-乙酰基-2,6-二氯-N-(5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶-2-基)-苯磺酰胺;

    N-(5,7-二甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶-2-基)-2-硝基苯磺酰胺;

    N-(5-氨基-1,2,4-三唑-3-基)-2,5-二氯-苯磺酰胺;

    2-氯-N-(5-甲基-7-三氟甲基-1,2,4-三唑并[1,5-a]嘧啶-2-基)-苯磺酰胺;

    2-氯-N-(6-氯-1,2,4-三唑并[1,5-a]-嘧啶-2-基)苯磺酰胺;

    N-(5,7-二甲基)-6,7-二氢[1,2,4]三唑并[1,5-a][1,3,5]-三嗪-2-(2,6-二氟苯基)-磺酰胺;

    N-(7-甲氧基-6,7-二氢-[1,2,4]-三唑并[2,5-a][1,3,5]-三嗪-2-(2,6-二氯苯基)-磺酰胺;

    N-(5-氯)-6,7-二氢-[1,2,4]-三唑并[1,5-a][1,3,5]-三嗪-2-(2-乙酰基-6-甲基苯基)磺酰胺;

    N-(5-甲氧基甲基)-6,7-二氢[1,2,4]-三唑并[1,5-a]-[1,3,5]-三嗪-2-(2,6-二氟苯基)-磺酰胺。

    可用作混用除草剂的其他重要化合物包括:

    2-氯-4-(乙氨基)-6-(异丙氨基)-均三嗪;

    4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-1,2,4-三嗪-5(4H)酮。

    三氟-2,6-二硝基-N,N-二丙基-对-甲苯胺;

    N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基-2,6-二硝基-苯胺;

    反式-3-氯-4-(氯甲基)-1-[3-(三氟甲基)苯基]-2-吡咯烷酮;

    2-[(2-氯苯基)-甲基]-4,4-二甲基-3-异噁唑烷酮;

    3-[5-(1,1-二甲基乙基)-3-异噁唑基]-4-羟基-1-甲基-2-咪唑啉酮;

    2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙基氨基)-6-乙氨基-1,3,5-三嗪;

    5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基-苯甲酸甲基酯;

    1′-(羰乙氧基)乙基-5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸酯;

    (DL)-高丙氨酸-4-基(甲基)-膦酸铵;

    1-[(2-氟-4-氯-5-(2,3-二甲基-丁氧基苯基))]四氢化苯邻二甲酰亚胺;

    2-(3,4-二氯苯基)-4-甲基-1,2,4-氧杂-二唑烷基(diazolidine)-3,5-二酮;

    2,6-二氯苄腈;

    甲胂酸一钠;

    甲胂酸二钠;

    2-(2-氯苯基)甲基-4,4-二甲基-3-异噁唑啉酮;

    1-甲基-4-(1-甲乙基)-2-(2-甲基苯基甲氧基)-外-7-氧杂二环(2,2,1)庚烷;

    草甘膦及其盐;

    (2,4-二氯苯氧基)乙酸(通用名“2,4-滴)及其盐和酯,以及

    2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸(通用名2甲4氯丙酸)及其盐和酯。

    在本发明范围内的不同实施例中,在式Ⅰ的吡唑基磺酰脲类化合物与一种安全剂的混合物中的混用除草剂成份可以包括各种除草剂的混合物。例如,商业上的组合物TRIMEC是一种2,4-滴的二甲胺盐、二甲4氯丙酸和麦草畏的混合物,2,4-滴和其他除草化合物的许多其他类似混合物可以按不同的商品名从商业上买到;许多这类混合物在Pesticide Manual第9版(1991)的220页上有目录记载。

    可与含有本发明解毒剂的吡唑基磺酰脲类组合物混用的特定且有意义除草剂,包括每一种上述各种不同化学类别化合物的重要除草剂,尤其是那些目前有商业利润和用途的除草剂,由些可以确定其商业实用性。

    优选的混用除草化合物包括下列物质:

    甲草胺

    乙基乙草胺

    丁草胺

    异丙甲草胺

    丙草胺

    metazachlor

    克草胺

    扑草灭

    苏达灭        和

    灭草猛

    在与式Ⅰ吡唑基磺酰脲类除草剂混合或以任何方式结合之前,可以将上述和其他用除草剂与选择的安全剂预先混合。例如,上述化合物可以与安全剂AD-67,R-25788,R-29148,PPG-1292或3-(二氯乙酰)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷或本文公开的其他合适安全剂或其他添加剂,如增充剂,例如dietholate等一起进行桶装混合或袋装混合,然后与式Ⅰ化合物同时或按次序使用于植物生长的场所。

    本文优选的特定除草组合物是那些含有式ⅠA的吡唑基磺酰脲类和式Ⅲ、或Ⅱ(b)(ⅱ)的安全剂以及选自式Ⅱ(b)(ⅰ)的安全剂的除草剂组合物。

    式Ⅰ-Ⅴ的除草和解毒化合物在本领域中是已知的。

    本文具有优选意义的特定组合物包括式Ⅰ除草成份NC-311或NC-319和解毒成份:R-29148,PPG-1292,AD-67和3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷以及根据式Ⅲ的其他化合物的组合,所说的组合物还可以任意的包括式Ⅳ或Ⅴ的一种α-氯乙酰胺作为混用除草成份,尤其是乙基乙草胺,甲草胺,丁草胺,异丙甲草胺,丙草胺或trimexachlor。

    更为具有重要意义的组合物含有NC-311或NC-319作为除草成份;且R-25788,AD-67或3-(二氯-乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-呋喃基)-噁唑烷作为解毒成份以及乙基乙草胺作为任选的混用除草剂成份。

    该组合物的组份可以包括每一类单独的成份,也就是除草剂、混用除草剂和解毒剂的单独成份,或者是每一类成份的组合,尤其是除草剂和解毒剂的组合。尤其适于与优选的式Ⅰ类除草剂一起用作混用除草剂的其他有代表性的除草化合物包括上述的硫代氨基甲酸酯类,吡啶类,杂苯基醚类,磺酰脲类,咪唑啉酮类,和唑并嘧啶磺酰胺类。

    正如下面所更为详细叙述的,上述组合物可以通过各种不同的方式形成,包括将所说的分离成份进行桶装混合以用于大量散布或为储存、运输、销售和使用进行预包装。也可以是将单独的成分分别施用于使用局部时,各种成份同时或以任何顺序依次互相接触结合形成所说的组合物。例如,可以首先分别或同时将解毒剂和/或式Ⅰ除草剂成分使用于土壤当中,接着把混用除草成份或解毒剂成分施用于作物种子上,该种子在种植于土壤之前事先或随后用式Ⅰ和/或混用除草剂成分处理过。形成所说的组合物的唯一条件就是必须有解毒剂成分存在,即,在植物种子或植物生长地除草成分和解毒剂成分相接触,两种成分同时结合在一起。

    本文所用术语“卤代烷基”包括其中任一或多个碳原子,优选的是1到4个碳原子,被一个或多个卤素基团,优选的是选自溴、氯和氟的卤素基取代,该术语“卤代烷基”特别包括单卤代烷基,双卤代烷基和多卤代烷基基团。例如,单卤代烷基可以在基团中具有任一个溴、氯或氟原子。二卤代烷基和多卤代烷基可以是用两个或多个相同的卤素基团取代的卤代烷基,或可以具有不同卤素原子的结合卤代烷基。例如,一个双卤代烷基可以具有两个溴原子,如二溴甲基基团,或两个氯原子,如二氯甲基基团,或一个溴原子和一个氯原子,如溴氯甲基基团。多卤代烷基的例子是全卤代烷基基团,例如三氟甲基和全氟乙基。

    在分子式Ⅱ、Ⅴ和Ⅲ中连接到乙酰基上的卤素是氯离子,应当认为其他的卤素,即溴、碘、或氟能够取代氯。

    分子式Ⅱ解毒剂的R15成员中优选卤烷基是二卤甲基,尤其是二氯甲基,同时分子式Ⅲ解毒剂的R19或R20成员中优选卤烷基是一个三卤代的甲基,优选的是三氟甲基。

    该术语“烷基”可以是单独使用或以结合形式使用(如“卤烷基”),它是指包括具有4个碳原子的直链或支链基团,优选的基团是甲基和乙基。

    以上述任何分子式定义的化合物的“农业上可接受的盐”是指容易在水介质中离子化形成的所说化合物的阳离子或阴离子的盐,和相应盐的阴离子或阳离子,这些盐对于所说化合物的解毒特性或所给除草剂的除草特性没有有害影响,并且使配制除草剂解毒剂组合物的过程中没有混合、悬浮、稳定性,使用的施用设备和包装等方面的过多的不合理问题。

    “解毒有效”是指减少除草剂植物毒性水平或作用所需解毒剂的量,优选为至少10%或15%,但是自然条件下,除草剂损伤的减少越大越好。

    “除草有效”是指对于大部分受影响的不需要植物或杂草达到有意义损伤或破坏作用所需要的除草剂成份(一种或多种)的量。尽管没有严格而快速的标准,从商业观点来看希望80-85%或更多的杂草被破坏,尽管对杂草生长的显著性商业抑制会出现非常低的水平,尤其是某些有害的除草剂抗性植物。

    该术语“解毒剂”“安全试剂”“安全剂”、“拮抗剂”、“干扰剂”、“作物保护剂”和“作物保护”是一些常用术语用于指能够减少除草剂对植物或植物种子植物毒性的化合物。该术语“作物保护剂”和“作物保护性”有时是用来指含有一种除草-解毒剂结合物作为活性成份的组合物,它可以通过减少对有用作物植物的除草剂损伤,并同时控制或抑制与作物植物一起生长的杂草,来防止竞争性杂草生长。解毒剂通过干扰除草剂对作物植物的除草作用以使除草剂选择性地作用于与作物植物一起存在的杂草植物发芽或生长。

    正如下文进一步详述的,尽管不是必需的,含有除草剂/解毒剂的该组合物还可以含有其他的添加剂成份,如各种杀伤剂,例如杀虫剂,杀真菌剂,杀线虫剂,等等,化肥,惰性制剂助剂,例如表面活性剂,乳化剂,消泡剂,染料,填充剂等等。

    本领域中的熟练技术人员应当承认所有除草剂对各种植物具有不同程度的植物毒性的,因为植物对除草剂具有敏感性。因此,比如说,尽管某些作物如玉米和大豆对甲草胺的植物毒性作用具有高水平的耐受性(也就是低敏感性),但是另外一些作物,例如,高梁、大米和小麦对甲草胺的植物毒性具有低水平的耐受性(也即高敏感性)。作物植物对除草剂所表现的相同类型的敏感性也会表现在杂草上,有些对除草剂的植物毒性是非常敏感的,而另外一些则具有非常的抵抗性。

    如果作物植物对除草剂的敏感性低,而杂草对该除草剂的敏感性高,那么除草剂偏向于杀伤杂草而不损伤作物的“选择性因子”就高。

    以一种类似但更为复杂的方式,解毒化合物可以,而且通常确实,对于不同作物具有不同程度的抗不同除草剂的作物保护作用。因此,正如本领域中的熟练技术人员所能预料到的,本发明的各种解毒剂与所有各类的解毒化合物一样,对于不同作物比其他的解毒会具有更大或更小的抗各种除草剂的作物安全效应。因此,当一种预选的解毒化合物在所给作物上对于所给除草剂没有作物保护能力时,这种相同的解毒化合物在以相同或不同播散速度或不同播散方式也即PPI,PRE,种子包衣等播散时,对于不同的作物会具有抗相同所给除草剂的非常高的作物保护能力,或者对于相同作物具有抗不同除草剂的非常高的作物保护能力。这是一种预料中的现象。

    正如前述,实施本发明所用的解毒化合物是已知的化合物。这里所用的优选化合物是根据分子式Ⅲ的1,3-噁唑烷二氯乙酰胺,其中R18部分是一个杂环基。

    用一种除草剂与解毒化合物的结合物处理植物生长地的结果是有效地控制杂草并对作物产生低损伤。使用“植物生长地”是使用于植物生长基质如土壤,以及种子,生长的种子芽,根,茎,叶或其他植物部分。

    术语“除草剂和/或解毒化合物的结合物”包含各种处理方法。例如,可以用含有结合的除草剂与解毒剂混合物的“桶混合”组合物处理植物生长地的土壤。或者,分别用除草剂和解毒剂化合物处理土壤以致于使之在土壤中或土壤上进行结合。使用除草剂和解毒剂的混合物对土壤进行如此处理,或者分别或依次将除草剂和解毒剂使用到土壤里之后,用工具对土壤进行机械混合或者通过降雨或灌溉用水渗透到土壤中以完成除草剂与解毒剂的混合。也可以使用一种可扩散的浓缩形式的解毒剂如粒剂处理植物生长地土壤。可以将粒剂播散在一种播种种子的畦沟中,在将含有解毒剂的粒剂置于畦沟中之前或之后将除草剂使用到植物生长地,以致于使除草剂和解毒剂形成一种结合。在作物种子刚播种入沟之后用解毒化合物处理或包裹作物种子,或更常用的是,在播种入沟之前用解毒剂处理或包裹作物种子。可以在插种之前或之后将除草剂使用于土壤植物生长地,当除草剂和解毒剂包裹的种子在土壤中时即形成结合。也可以把“结合”理解为是除草剂和解毒剂商业上的方便结合或出售。例如,浓缩形式的除草剂和解毒剂成份可以分别存放在不同的容器中,但这些容器可以用于出售或以一种结合的方式(组合物)一起出售。或者,浓缩形式的除草剂和解毒剂成份可以作为“结合物”的形式以混合物存放于一个容器中。这种结合物既可以稀释也可以与一种适于土壤使用的助剂混合。另一种商业出售的结合物的例子是出售一种装有解毒剂包衣作物种子的包装物,或者与一种装有除草剂物质的包装物一起出售。这些包装物可以,或者也可以不,互相在物理上接合在一起,但是不管怎样,在最终试图使用到同一植物生长地时要形成除草剂与解毒剂的结合”。

    在上述的除草剂/解毒剂结合物的各种使用方式中,每一种使用形式应当是使除草剂与解毒剂以某种方式进行物理结合形成这些成份的组合物。

    使用于本发明组合物和方法中的解毒剂的量,依据与该解毒剂一起使用的特定除草剂、该除草剂的使用量,所要保护的特定作物和使用于植物生长地的方式而有所不同。在每种情况下,使用解毒剂的量是一种安全有效量,也就是,一种能减少或防止因除草剂的存在而产生作物损伤的量。所用解毒剂的量要小于大体上损伤作物植物的量。

    解毒剂可与一种选择性的除草剂以混合物的形式使用到作物植物生长地。例如,首先播种作物种子,然后将均匀溶液、乳液、悬浮液或固体形式的一种解毒剂与除草剂的适合混合物使用到已播种了种子的土壤表面或里面。或者,将除草剂/解毒剂混合物使用于土壤,然后将种子“条播”到含有除草剂/解毒剂混合物的土壤表层以下的土壤中。除草剂可以减少或消除不需要的杂草植物的存在。如果除草剂本身会损伤作物秧苗,解毒剂的存在会减少或消除由除草剂引起的通常被杀虫剂加重的对作物种子的损害。并不一定必须是使用选择的除草剂和解毒剂以混合物或组合物的形式将除草剂和解毒剂施用于植物生长地。可以以顺序的方式将除草剂和解毒剂施用于植物生长地。例如,可以首先将解毒剂施用于植物生长地,之后再施用除草剂。或者首先将除草剂首先施用于植物生长地,之后再使用解毒剂。

    除草剂与解毒剂的比例依据所要保护的作物、要抑制的杂草和使用的除草剂等而有所不同,但是通常使用的除草剂与解毒剂的比例范围是1∶25至60∶1(优选的1∶5至30∶1)重量份,不过可以使用更高的解毒剂比例,例如除草剂与解毒剂的比是1∶100-1∶300重量比。如上所述,解毒剂可以混合物的形式施用植物生长地,也就是一种除草有效量的除草剂和安全有效量的解毒剂的混合物,或者依次使用,用一种有效量的除草剂处理植物生长地,接着用解毒剂处理,或者次序颠倒也可以。一般情况下,有效除草量的范围大约是0.03至12千克/公顷,但是有效的施用量也可低至0.004Kg/公顷。优选的施用量范围是大约0.1至10Kg/公顷。优选的解毒剂使用量范围从大约8-10Kg/公顷至大约0.05Kg/公顷。应当认识到的是有时为了获得最佳结果必须低于或高于这些范围的用量。对于用来抑制杂草萌发和生长的除草剂的选择取决于所要控制杂草的种类和所要保护作物的种类。

    所有生物杀伤剂的使用要依照销售/厂家建议的量使用。

    可以在播种之前将解毒剂直接施用于种子,在这种实施当中,首先用解毒剂给一定量的作物种子包衣,然后播种包衣的种子。可以在播种包衣的种子之前或之后将除草剂施用于土壤。

    在申请的说明书中,将除草剂和解毒剂或其混合物施用于植物生长地时除了一种溶剂外没有用任何的助剂。通常,除草剂、解毒剂或其混合物要与一种或几种液体或固体形式的助剂结合使用。含有一种适合除草剂和解毒剂混合物的组合物或制剂的制备,通常是将除草剂和解毒剂与一种或几种助剂混合,这些助剂如生物杀伤剂,稀释剂,溶剂,填充剂,载体,调节剂,水,湿润剂,分散剂,或乳化剂,或这些助剂的任何合适的组合。这些混合物的剂型可以是粉碎的固体剂型颗粒剂,丸剂,可湿性粉剂,粉剂,液剂,水分散剂或乳剂。

    可以使用传统的方法,例如用手提或拖拉式撒布器,动力喷粉器,吊式和手动喷雾器,喷粉器,和颗粒撒布器施用除草剂,解毒剂和它们的混合物。如果需要,可以将本发明组合物结合到土壤或其他介质中以将本发明的组合物施用到植物上。

    加入化学物质的顺序是可选择的,但是在通常的使用中,先将解毒剂使用于种子或土壤,接着单独使用或与混用除草剂混合使用分子式Ⅰ的除草剂。在本领域的惯用方法中可以对化学物质有不同顺序的施用方式。

    用下述特定步骤的温室和田间试验对本发明有代表性的除草和解毒化合物的安全活性进行评估。通过目测观察并以损伤百分比表示的植物损伤程度测定表1中所报告的生物反应。

    下面所列举的是本发明所测定的各种解毒化合物,用表中已报告的号码代表所测定的化合物名称。

    解毒剂        命名

    序号

    1        N,N-双(2-丙烯基)-α,α-二氯乙酰胺(通用名“dichlormid”;编号R-25788),

    2        1H,3H-萘并[1,8-cd]吡喃-1,3-二酮,

    3        顺式/反式-1,4-双(二氯乙酰基)-2,5-二甲基-哌嗪,

    4        2-氯-4-(三氟甲基)-5-噻唑羧酸,(通用名“flurazole”)

    5        3-(二氯乙酰基)-2,2,5-三甲基-噁唑烷,(编号R-29148),

    6        α-{[(1,3-二氧戊环-2-基)甲氧基]亚氨基}-苯乙腈,(通用名“oxabetrinil”),

    7        4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4,5]癸烷,(编号,AD-67),

    8        1,5-双(二氯乙酰基)-1,5-二氮杂环壬烷,

    9        1-(二氯乙酰基)-1-氮杂螺[4,4]壬烷,

    10        2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)-N-2-丙烯基-乙酰胺,(编号PPG-1292),

    11        3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-(2-噻吩基)-噁唑烷,

    12        2,2-二氯-1-(1,2,3,4-四氢-1-甲基]-2-异喹啉基)-乙酮,

    13        2-(二氯甲基)-2-甲基-1,3-二氧戊环,(编号MG-191),

    14        5-二氯乙酰基-3,3,6-三甲基-9-氧代-1,5-二氮杂双环[4,3,0]壬烷(编号BAS-145138),

    15        3-(二氯乙酰基)-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基-噁唑烷,

    16        3-[3-(二氯乙酰基)-2,2-二甲基-5-噁唑烷基]-吡啶,

    17        4-(二氯乙酰基)-3,4-二氯-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(通用名“benoxychlor”;编号CGA-154281),

    18        (二苯基甲氧基)-乙酸钠半水合物,

    19        (二苯基甲氧基)-乙酸,

    20        (二苯基甲氧基)-乙酸甲基酯,(编号MON-7400)

    21        2-(二苯基甲氧基)-5-乙基硫代酸乙酯

    下面列举的是本发明测试的各种除草剂化合物,以表中已报告号码的代表化合物的名称。

    除草剂        命名

    序号

    1        N-[(4,6-二甲氧基吡啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-甲氧基羰基(编号No.A-84110;也可以是NC-319),

    2        N-[(4,6-二甲氧基吡啶-2-基)氨基羰基]-3-氯-4-乙氧基羰基(编号No.A-841065;也可是NC-319-EX),

    3        N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-4-乙氧基羰基(编号NC-311),

    4        二丙基硫代氨基甲酸乙基酯(通用名“EPTC”),

    5        2-氯-N-异丙基乙酰苯胺(通用名“毒草胺”)

    6        2-氯-N-(乙氧基甲基)-6′-乙基-O-乙酰替甲苯胺(通用名“乙基乙草胺”)

    7        2-氯-2′,6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)-乙酰苯胺(通用名“甲草胺”)

    8        3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(通用名“麦草畏”)

    9        2-氯-2′,6′-二乙基-N-(丁氧基甲基)-乙酰苯胺(通用名“丁草胺”)

    10        S-乙基-二异丁基硫代氨基甲酸酯(通用名“苏达灭”)

    11        二丙基硫代氨基甲酸S-丙基酯(通用名“灭草猛”)

    12        2-氯-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-6′-乙基-O-乙酰替甲苯胺(通用名“异丙甲草胺”)

    13        2-氯-N-(2-n-丙氧基乙基)-2′,6′-二乙基乙酰苯胺(通用名“丙草胺”)

    14        2-氯-2′,6′-二甲基-N-(1-吡唑-1-基-甲基)乙酰苯胺(通用名“metazachlor”)

    根据下述的一般方法Ⅰ-Ⅱ对上述化合物进行温室测定,在相关实施例中若有修改则指出。

    方法Ⅰ

    下面的方法表示了在作物和杂草出苗之前将除草剂和解毒剂在土壤覆盖层结合时二者之间的相互作用。用一种熏蒸的淤泥壤土上层土壤填充容器并压紧,填充深度为距容器顶部1.3cm。第一个容器指定为未处理的对照组,第二个容器指定为除草剂对照组,第三个容器指定为除草剂+解毒剂测试容器。用作物种子插种每一个容器。将分散于或溶于丙酮的测定量的除草剂使用于测定量的土壤。用除草剂处理相同量的土壤,并加入分散于或溶于丙酮的测定量的解毒剂。充分混合用除草剂和解毒剂处理过的土壤使除草剂和解毒剂在土壤中均匀结合。用除草剂和解毒剂处理过的土壤覆盖第三个土壤容器中的种子床,并平整该容器。对于每个测定系列,用同样的方法用土壤层覆盖第一个和第二个容器的种子床。第一个容器的覆盖层没有用除草剂或解毒剂处理过。第二个容器的覆盖层只结合有测定量的除草剂。

    然后将容器置于温室中的长凳上,按照测试时间的需要在下部进行灌溉。在不同时间观察植物反应,不过通常是在开始后三周观察;在实施例中会观察到各种变化。以损伤百分率测定植物反应。解毒剂的有效率表示为没有解毒剂的除草剂和有解毒剂的除草剂所引起植物损伤的差。

    方法Ⅱ

    此方法同于方法Ⅰ,其修改之处是,在加入化学物质(除草剂和解毒剂)之后,先用相当0.6cm降雨量的喷洒灌溉装有覆盖种子床的容器,然后接着按需要在温室凳子上进行下部灌溉。

    在一系列温室测定中,对各种解毒化合物抗不同除草剂的有效率进行测试。在一个测试系列(实施例1-4)中,在没有混用除草剂存在情况下测试解毒化合物抗分子式Ⅰ的代表和优选除草化合物的有效率。在另一个测试系列中(实施例5-22),将分子式Ⅰ化合物与各种不同化学类别的混用除草剂化合物结合,以确定这种除草剂的结合是否保留了解毒效应。

    在下述的温室测试系列中,为了进行常规筛选,用作物/杂草结合测试除草剂/解毒剂组合物,其中以玉米作为作物,并使用稗草(Echinochloa crusgalli),一种单子叶植物杂草,和麻(Abutilon theophrasti),一种双子叶植物杂草二者或其中一种作为杂草。在下表中,这些杂草分别以符号“BYG”和“VL”表示。

    实施例1

    本实施例的设计目的是在稗草和麻的存在下测试许多解毒剂在玉米中抗1号除草剂的解毒效率。用于本实施例的解毒剂是1-10,12,13,和15号解毒剂。

    用上述的方法Ⅱ进行本实施例的测试。在喷雾除草剂后,用吸管将解毒剂使用到土壤覆盖层中使之结合并模拟降雨。

    表1

    1号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        BYG        VL

    0.56        -        40        75        95

    0.14        -        -        5        50        85

    0.56        15        8.96        10        55        70

    0.14        "        "        15        40        65

    0.56        "        2.24        5        55        80

    0.14        "        "        5        45        65

    0.56        7        8.96        15        55        90

    0.14        "        "        5        35        75

    0.56        "        2.24        30        75        90

    0.14        "        "        0        55        60

    0.56        1        8.96        0        85        90

    0.14        "        "        20        50        85

    0.56        "        2.24        15        75        95

    0.14        "        "        10        60        75

    0.56        5        8.96        10        65        80

    0.14        "        "        5        40        70

    0.56        "        2.24        15        80        90

    0.14        "        "        10        50        70

    0.56        10        8.96        10        50        65

    0.14        "        "        20        40        80

    表1(续)

    1号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        BYG        VL

    0.56        "        2.24        5        65        80

    0.14        "        "        20        50        65

    0.56        3        8.96        20        65        85

    0.14        "        "        5        40        80

    0.56        "        2.24        5        65        95

    0.14        "        "        5        45        75

    0.56        12        8.96        25        50        85

    0.14        "        "        15        50        65

    0.56        "        2.24        10        60        95

    0.14        "        "        5        30        80

    0.56        9        8.96        0        65        75

    0.14        "        "        5        40        55

    0.56        "        2.24        10        60        65

    0.14        "        "        5        35        60

    0.56        8        8.96        10        60        85

    0.14        8        8.96        5        20        65

    0.56        "        2.24        20        70        85

    0.14        "        "        5        40        70

    0.56        2        8.96        10        35        85

    0.14        "        "        10        15        65

    表1(续)

    1号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        BYG        VL

    0.56        "        2.24        10        35        85

    0.14        "        "        5        40        55

    0.56        13        8.96        20        85        95

    0.14        "        "        5        35        75

    0.56        "        2.24        25        60        65

    0.14        "        "        15        25        55

    0.56        4        8.96        10        60        70

    0.14        "        "        10        45        60

    0.56        "        2.24        5        50        80

    0.14        "        "        0        20        65

    0.56        6        8.96        20        30        85

    0.14        "        "        10        15        70

    0.56        "        2.24        10        30        65

    0.14        "        "        15        15        55

    对照        0        0        0

    对照        0        0        0

    参见表1中的数据,可以发现所有测试的抗1号除草剂的解毒剂在以0.56kg/公顷PPI(种植前结合)施用时可以把对玉米的损伤从40%(没有解毒剂)降低到由0%至最大30%的损伤水平。在这个测试试验中,9号解毒剂可以获得经过四倍量处理的最佳安全效应。除四个解毒剂之外(3、6、12和13号),除草剂:解毒剂的比率为1∶16均能够获得对玉米的商业上可接受的保护作用(也即不超过15%损伤率)。不过,把除草剂∶解毒剂的比率降至1∶57时,除1和10号解毒剂外所有解毒剂可以获得商业水平的安全效应,1号和10号对玉米的损伤稍重一些,损伤率20%。

    实施例2

    在这个实施例中,用方法Ⅱ测试了多种二氯乙酰胺解毒剂在玉米中抗1号除草剂的安全效率。在这个实验中杂草是麻;这个实验中没有稗草。测试结果如表2所示。

    表21号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        VL

    0.14        -        -        10        95

    0.56        -        -        55        85

    2.24        -        -        80        95

    0.14        1        0.56        10        100

    0.56        1        "        10        95

    2.24        1        "        30        100

    0.14        1        2.24        10        90

    0.56        1        "        25        85

    表2(续)

    1号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        VL

    2.24        1        "        40        100

    0.14        3        0.56        15        90

    0.56        3        "        10        90

    2.24        3        "        40        90

    0.14        3        2.24        10        90

    0.56        3        "        10        90

    2.24        3        "        50        100

    0.14        5        0.56        10        95

    0.56        5        "        8        95

    2.24        5        "        30        100

    0.14        5        2.24        25        90

    0.56        5        "        15        95

    2.24        5        "        20        100

    0.14        7        0.56        5        95

    0.56        7        "        15        85

    2.24        7        "        40        95

    0.14        7        2.24        10        75

    0.56        7        "        5        90

    2.24        7        "        50        95

    表2(续)

    1号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        VL

    0.14        10        0.56        5        95

    0.56        10        "        10        65

    2.24        10        "        40        90

    0.14        10        2.24        10        95

    0.56        10        "        15        95

    2.24        10        "        20        95

    0.14        12        0.56        5        100

    0.56        12        "        20        95

    2.24        12        "        35        95

    0.14        12        2.24        10        80

    0.56        12        "        5        85

    2.24        12        "        15        95

    0.14        14        0.56        5        95

    0.56        14        "        5        80

    2.24        14        "        20        95

    0.14        14        2.24        0        60

    0.56        14        "        5        90

    2.24        14        "        20        95

    表2(续)

    1号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        VL

    0.14        15        0.56        5        75

    0.56        15        "        10        90

    2.24        15        "        10        95

    0.14        15        2.24        10        65

    0.56        15        "        15        95

    2.24        15        "        10        90

    在这个试验中数据见表2,可以发现以全部比率测试的所有解毒剂中15号对于玉米具有最安全的商业水平的保护作用,然后依次是14,12,7和10号。一般情况下,较高解毒剂∶除草剂比率的比率效应可以产生最大的安全效应。

    实施例3

    本实施例详细叙述了在稗草存在下12,15和16号解毒剂在玉米中以4.48kg/公顷至0.56kg/公顷的使用量对1号除草剂的安全保护结果。在这些实验中使用了上述的方法Ⅰ。这些实验的结果见表3。

    表31号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        BYG

    4.48        -        -        60        75

    2.24        -        -        38        70

    1.12        -        -        13        70

    0.56        -        -        7        50

    4.48        11        0.56        50        80

    2.24        11        "        30        75

    1.12        11        "        5        80

    0.56        11        "        15        70

    4.48        11        2.24        30        80

    2.24        11        "        0        30

    1.12        11        "        0        15

    0.56        11        "        0        20

    4.48        11        8.96        5        50

    2.24        11        "        0        0

    1.12        11        "        0        0

    0.56        11        "        0        0

    -        11        "        15        0

    4.48        15        0.56        0        75

    2.24        15        "        15        60

    表3(续)

    1号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        BYG

    1.12        15        "        0        75

    0.56        15        "        0        50

    4.48        15        2.24        5        70

    2.24        15        "        0        70

    1.12        15        "        0        60

    0.56        15        "        0        35

    4.48        15        8.96        0        80

    2.24        15        "        0        50

    1.12        15        "        0        60

    0.56        15        "        0        10

    -        15        "        0        0

    4.48        16        0.56        5        75

    2.24        16        "        5        85

    1.12        16        "        0        70

    0.56        16        "        0        65

    4.48        16        2.24        5        80

    2.24        16        "        0        90

    1.12        16        "        0        80

    0.56        16        "        0        60

    4.48        16        8.96        5        95

    表3(续)

    1号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        BYG

    2.24        16        "        0        80

    1.12        16        "        0        85

    0.56        16        "        0        50

    -        16        "        0        0

    从表3的数据中可以发现以不同的解毒剂∶除草剂比率使用时,每一种测试的解毒剂对于玉米都具有突出的保护作用,尤其是15和16号解毒剂。而且,使用一种选择的除草剂∶解毒剂的比率,所观察到的玉米保护作用伴随有一种未预料到的增效效应,也即一般与未安全保护的除草剂相比可以加强对杂草的控制。

    表4

    本实施例根据方法1用玉米和稗草与麻杂草作为测试植物测试15和16号解毒剂对1号除草剂的安全保护作用。测试结果(两个样本的平均值)见表4。

    表41号除草剂        解毒剂        施用量        %损伤率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        BYG        VL

    6.72        -        -        90        90        90

    4.48        -        -        85        80        90

    6.72        15        0.56        35        90        95

    4.48        15        "        10        95        95

    6.72        15        2.24        50        90        95

    4.48        15        "        13        90        95

    6.72        16        0.56        35        95        95

    4.48        16        "        70        95        95

    6.72        16        2.24        30        95        95

    4.48        16        "        15        95        95

    表4的数据表明15和16号解毒剂基本上都对1号除草剂有安全保护作用,而它们各自本身基本上损坏玉米作物。这种对除草剂的加强安全保护作用是通过降低除草剂的使用量和/或增加解毒剂的使用比率联合达到的。对于两种解毒剂来说,以4.48kg/公顷的除草剂使用量和2.24kg/公顷解毒剂使用量可以在商业水平上保护玉米抗1号除草剂,并且同时基本上保持了对杂草的完全控制。

    正如前面所发现的,实施例1-4所进行的实验是为了确定多种解毒剂对抗典型代表性的分子式Ⅰ的除草剂的解毒效率。在下面的实施例中,所进行的试验是为了确定多种解毒剂对抗所说除草剂与多种混用除草化合物的结合物的效率。

    实施例5

    在本实施例所述的试验中,采用实施例4所述的相同方法同时在相同的条件下,不同之处中是在1号除草剂和15号与16号解毒剂的相同组合物中包括了一种混用除草剂,甲草胺。甲草胺(本说明书中是7号除草剂)是商品LASSO除草剂中的活性成份,测试结果见表5。

    表5除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.7        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    6.72        -        -        -        90.        90        90

    4.48        -        -        -        85        80        90

    6.72        2.24        -        -        95        100        98

    4.48        "        -        -        95        100        98

    6.72        0.56        -        -        93        99        98

    4.48        "        -        -        95        99        98

    6.72        -        15        0.56        35        90        95

    4.48        -        15        "        10        95        95

    6.72        -        15        2.24        50        90        95

    表5(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.7        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    4.48        -        15        "        13        90        95

    6.72        2.24        15        0.56        45        100        99

    4.48        "        15        "        30        100        98

    6.72        0.56        15        "        25        99        95

    4.48        "        15        "        23        99        95

    6.72        2.24        15        2.24        50        100        95

    4.48        "        15        "        23        100        95

    6.72        0.56        15        "        25        99        99

    4.48        "        15        "        40        95        95

    6.72        -        16        0.56        35        95        95

    4.48        -        16        "        70        95        95

    6.72        -        16        2.24        30        95        95

    4.48        -        16        "        15        95        95

    6.72        2.24        16        0.56        80        100        98

    4.48        "        16        "        53        100        98

    表5(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.7        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    6.72        0.56        16        "        43        95        98

    4.48        "        16        "        48        100        95

    6.72        2.25        16        2.24        55        100        99

    4.48        "        16        "        40        100        98

    6.72        0.56        16        "        55        100        95

    4.48        "        16        "        18        100        95

    从上述表5的数据可以发现,15号和16号解毒剂都表现出了防止玉米受1号和7号除草剂的除草作用影响的基本保护作用,同时对两种杂草保持了完全地控制。在没有甲草胺存在下,分别以0.56和2.24kg/公顷        的量使用15号解毒剂,其解毒作用可以使1号除草剂以4.48kg/公顷量施用时对玉米的损伤由85%分别减少到10%和13%。尽管如此,在7号除草剂存在下,以所有剂量使用时,损伤率的最小减少了45%(也就是,在没有解毒剂存在的情况下,7号除草剂以2.24kg/公顷剂量与6.72和4.48kg/公顷剂量的1号除草剂一起使用时,其95%的损伤率降低到使用2.24kg/公顷剂量的1号解毒剂时的50%)。

    同样,16号解毒剂可以有效地使两种除草剂的结合损伤率降低到一定的水平,尤其是以增加的解毒剂∶除草剂浓度比率施用时,不过16号解毒剂降低损伤率的程度较少一些。

    实施例6

    本实施例的设计是研究多数解毒化合物在抑制含有1号除草剂和7号除草剂(甲草胺)结合物的组合物方面的解毒效率。这里所使用的解毒化合物是1,2,7,13和15号。

    在本实施例中,使用了上述的方法Ⅱ。本实施例试验所得数据列于表6,它代表了两个样本的平均值。

    表6除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.7        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        4.48        -        -        30        100        85

    0.14        "        -        -        20        100        70

    0.56        "        15        8.96        15        100        95

    0.14        "        15        "        10        100        65

    0.56        "        15        2.24        15        100        90

    0.14        "        15        "        20        100        80

    0.56        "        7        8.96        5        100        90

    0.14        "        7        "        10        100        75

    0.56        "        7        2.24        10        100        90

    表6(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.7        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.14        "        7        "        0        100        75

    0.56        "        1        8.96        5        100        85

    0.14        "        1        "        0        100        80

    0.56        "        1        2.24        15        100        80

    0.14        "        1        "        10        100        75

    0.56        "        2        8.96        15        100        90

    0.14        "        2        "        15        100        75

    0.56        "        2        2.24        10        100        90

    0.14        "        2        "        0        100        70

    0.56        "        13        8.96        15        100        90

    0.14        "        13        "        0        100        65

    0.56        "        13        2.24        5        100        90

    0.14        "        13        "        0        100        75

    0.56        -        -        -        25        70        60

    0.14        -        -        -        5        20        40

    -        4.48        -        -        10        100        25

    对照        0        0        0

    参照表6中的数据表明所有测试的解毒剂都可以保护玉米免受采用PPI施用的1号和7号除草剂组合物的损伤。13号解毒剂在4次处理中表现出了最佳的保护作用。以最高的除草剂和解毒剂试验比率施用1号和7号解毒剂可得到本试验中最佳的玉米保护作用。降低了除草剂对玉米伤害的同时,保持了对稗草的极好的防治和对麻抑制到好的防治。

    实施例7

    本实施例中的试验遵循了实施例6中所用的相同方法和解毒剂。不过,使用了12号除草剂(异丙甲草胺)作为1号除草剂的混用除草剂。试验结果列于表7。

    表7除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %伤害率

    NO.1        NO.12        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        3.36        -        -        30        100        85

    0.14        "        -        -        20        100        70

    0.56        "        15        8.96        15        100        70

    0.14        "        15        "        10        100        65

    0.56        "        15        2.24        15        100        75

    0.14        "        15        "        0        100        70

    表7(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %伤害率

    NO.1        NO.12        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        "        7        8.96        15        100        85

    0.14        "        7        "        10        100        65

    0.56        "        7        2.24        20        100        85

    0.14        "        7        "        10        100        70

    0.56        "        1        8.96        10        100        80

    0.14        "        1        "        0        100        75

    0.56        "        1        2.24        0        100        85

    0.14        "        1        "        0        100        70

    0.56        "        2        8.96        15        100        85

    0.14        "        2        "        0        100        75

    0.56        "        2        2.24        10        100        80

    0.14        "        2        "        0        100        75

    0.56        "        13        8.86        10        100        85

    0.14        "        13        "        0        100        80

    0.56        "        13        2.24        10        100        85

    0.14        "        13        0        100        75

    表7(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %伤害率

    NO.1        NO.12        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        "        -        -        10        75        75

    0.14        "        -        -        0        35        60

    -        3.36        -        -        0        100        20

    对照        -        -        -        0        0        0

    从表7的数据中可以发现,在含有两种试验除草剂的组合物中使用的所有解毒剂可以对玉米起到保护作用,并且基本保留了对杂草的控制或抑制。除了7号解毒剂之外,所有的安全剂处理以所有的试验量使用时可以获得商业上可接受的玉米保护作用。以0.56kg/公顷的1号除草剂加上3.36kg/公顷的12号除草剂和2.24kg/公顷的7号解毒剂施用时对玉米的损伤率为20%,比商业上所希望的稍高一些。在四次处理过程中,1号解毒剂得到了最佳的安全保护作用。完全控制了稗草同时好到极好程度地控制了麻。

    实施例8

    在这个试验中,将实施例6和7中所用的相同五种解毒剂用于含有1号除草剂和混用除草剂丁草胺(9号除草剂)的组合物中并进行了研究,丁草胺是商业流行的水稻除草MACHETE除草剂的活性成份。本实施例中所用的试验步骤与实施例6和7中的步骤相同。试验结果列于表8。

    表8除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.9        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        2.24        -        -        65        110        85

    0.14        "        -        -        25        110        70

    0.56        "        15        8.96        10        97        75

    0.14        "        15        "        15        98        70

    0.56        "        15        2.24        10        95        80

    0.14        "        15        "        20        99        85

    0.56        "        7        8.96        20        99        65

    0.14        "        7        "        10        99        65

    0.56        "        7        2.24        25        99        75

    0.14        "        7        "        5        97        70

    0.56        "        1        8.96        15        99        80

    0.14        "        1        "        10        99        70

    0.56        "        1        2.24        20        98        85

    0.14        "        1        "        20        99        70

    0.56        "        2        8.96        20        98        80

    0.14        "        2        "        15        99        75

    0.56        "        2        2.24        25        99        90

    0.14        "        2        "        15        99        70

    表8(续)

    除草剂        解毒剂        %损伤率

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.9        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        "        13        8.96        30        100        85

    0.14        "        13        "        10        99        80

    0.56        "        13        2.24        45        99        85

    0.14        "        13        "        25        99        75

    0.56        -        -        -        60        93        85

    0.14        -        -        -        10        55        70

    -        2.24        -        -        5        99        25

    对照        0        0        0

    在上述数据中,在没有解毒剂的情况下,0.56kg/公顷的1号除草剂加上2.24kg/亩的9号除草剂可引起65%的玉米损伤。加入解毒剂后基本上在所有情况下可以降低玉米损伤率;供试组合物的多种组合和比率可使玉米损伤降低到商业上可接受的水平,并且保持了或加强了对杂草的控制或抑制。在所有四次处理中15号解毒剂达到了最佳保护作用。

    实施例9

    在本实施例中,用前一个实施例中所述的相同解毒剂和试验方法研究了对含有1号除草剂和另一种常用水稻除草剂,也即13号除草剂的组合物的保护作用。13号除草剂是丙草胺,它是商业上水稻除草剂RIFIT,SOFIT和SOFITSUPER的活性成份。试验结果列于表9。

    表9除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.13        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        2.24        -        -        65        100        90

    0.14        "        -        -        10        100        70

    0/56        "        15        8.96        5        100        75

    0.14        "        15        "        0        100        90

    0.56        "        15        2.24        15        99        85

    0.14        "        15        "        5        100        60

    0.56        "        7        8.96        25        100        85

    0.14        "        7        "        0        100        75

    0.56        "        7        2.24        30        100        85

    0.14        "        7        "        10        100        80

    0.56        "        1        8.96        10        100        85

    0.14        "        1        "        0        100        75

    0.56        "        1        2.24        5        100        85

    0.14        "        1        "        0        100        75

    表9(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.13        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        "        2        8.96        20        100        80

    0.14        "        2        "        5        100        75

    0.56        "        2        2.24        20        100        85

    0.14        "        2        "        5        100        80

    0.56        "        13        8.96        20        100        90

    0.14        "        13        "        0        100        75

    0.56        "        13        2.24        25        100        90

    0.14        "        13        "        10        100        70

    0.56        "        -        -        20        75        80

    0.14        "        -        -        5        60        70

    -        2.24        -        -        0        100        5

    对照        0        0        0

    结合使用0.56kg/公顷的1号除草剂和2.24kg/公顷        的13号除草剂对玉米可引起65%的损伤率。不过,这种对玉米的损伤可以被试验中的五种解毒剂的每一种大大减小。1号解毒剂在四次处理中可以获得最佳的保护作用,与15号解毒剂一起使用,在所有除草剂∶解毒剂结合比率下对两种除草剂可提供商业水平的玉米保护作用。所有处理可以完全控制稗草,并基本上控制或抑制麻。

    实施例10

    在这个试验中,研究了各种解毒剂对1号除草剂和另一种α-氯乙酰苯胺混用除草剂,毒草胺,(5号除草剂)的除草的结合物保护作用。毒草胺是商业上除草剂RAMROD的活性成份。本试验中也使用前述实施例中的方法Ⅱ。试验结果列于表10。

    表10除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.5        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    0.56        4.48        -        -        70        100        80

    0.14        "        -        -        5        100        70

    0.56        "        15        8.96        10        85        75

    0.14        "        15        "        0        90        80

    0.56        "        15        2.24        10        93        80

    0.14        "        15        "        0        98        70

    0.56        "        7        8.96        25        96        80

    0.14        "        7        "        10        98        75

    0.56        "        7        2.24        40        98        95

    0.14        "        7        "        10        99        70

    表10(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.5        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    0.56        "        1        8.96        0        99        80

    0.14        "        1        "        0        99        70

    0.56        "        1        2.24        15        98        70

    0.14        "        1        "        10        99        75

    0.56        "        2        8.96        25        99        80

    0.14        "        2        "        10        99        80

    0.56        "        2        2.24        15        99        75

    0.14        "        2        "        15        100        60

    0.56        "        13        8.96        10        98        75

    0.14        "        13        "        15        97        70

    0.56        "        13        2.24        45        99        80

    0.14        "        13        "        0        98        70

    0.56        -        -        -        30        80        75

    0.14        -        -        -        20        75        70

    -        4.48        -        -        0        100        15

    对照        0        0        0

    所有测试的解毒剂都可以显著地降低由除草剂组合物引起的玉米损伤。15号解毒剂达到了最佳的保护作用,紧接着是1号解毒剂;这两种解毒剂与13号解毒剂一起(不同的是使用0.56kg/公顷的1号除草剂,4.48kg/公顷的13号除草剂和2.24kg/公顷的解毒剂)可提供商业水平的玉米保护,并显著地控制稗草和抑制甚至显著地控制麻。

    实施例11

    在这个实施例中,将另一种α-氯乙酰苯胺混用除草剂,metazachlor(14号除草剂)与1号除草剂结合使用,研究各种安全剂对该组合物的作用。Metazachlor是商业上除草剂BUTISA-NS的活性成份,这里以500g/升制剂的浓度使用。而且本实验仍然遵循了方法Ⅱ,试验结果列于表11。

    表11除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.14        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    1.12        3.36        -        -        97        99        95

    0.56        "        -        -        93        99        85

    1.12        "        15        8.96        40        100        85

    0.56        "        15        "        65        100        90

    1.12        "        15        2.24        25        100        85

    0.56        "        15        "        65        100        90

    表11(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.14        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        7        8.96        45        99        90

    0.56        "        7        "        45        100        85

    1.12        "        7        2.24        70        99        90

    0.56        "        7        "        10        99        80

    1.12        "        1        8.96        50        100        80

    0.56        "        1        "        50        100        90

    1.12        "        1        2.24        45        99        85

    0.56        "        1        "        25        99        80

    1.12        "        2        8.96        75        100        85

    0.56        "        2        "        75        99        90

    1.12        "        2        2.24        75        100        97

    0.56        "        2        "        75        99        85

    1.12        "        13        8.96        70        100        95

    0.56        "        13        "        40        100        85

    1.12        "        13        2.24        60        100        90

    0.56        "        13        "        75        100        85

    表11(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.14        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    1.12        -        -        -        65        80        80

    0.56        -        -        -        65        75        75

    -        3.36        -        -        85        100        65

    对照        0        0        0

    如表11中的数据所示,1号和14号除草剂单独和联合使用都会引起玉米的严重损伤。尽管各种解毒剂不同程度地(在某种情况下很显著地)减少对玉米的损伤,但是这种特定的除草剂组合物以测试量使用时并不表现出其他除草剂组合物一般所能得到的明显保护作用。在这些试验中,二氯乙酰胺解毒剂(1,7和15号)超出了其他化学解毒剂(2号和13号)。

    实施例12

    本实施例的设计是为了研究不同化学种类的十三种不同解毒剂作为安全剂对含有1号除草剂和混用除草剂乙基乙草胺(6号除草剂)的组合物的安全保护效率。乙基乙草胺是商品除草剂GUARDIA-N和WENNER中的活性成份。

    本实施例中使用的方法是上述的方法Ⅱ。试验结果见表12。

    表12除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.6        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        2.24        -        -        45        100        95

    0.14        "        -        -        25        100        75

    0.56        "        15        8.96        5        100        80

    0.14        "        15        "        10        100        75

    0.56        "        15        2.24        20        100        90

    0.14        "        15        "        15        100        70

    0.56        "        7        8.96        5        100        75

    0.14        "        7        "        5        100        65

    0.56        "        7        2.24        20        100        85

    0.14        "        7        "        15        100        80

    0.56        "        1        8.96        15        100        80

    0.14        "        1        "        10        100        80

    0.56        "        1        2.24        15        100        80

    0.14        "        1        "        10        100        65

    0.56        "        5        8.96        5        100        90

    0.14        "        5        "        10        100        85

    0.56        "        5        2.24        10        100        85

    0.14        "        5        "        5        100        75

    表12(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.6        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        "        10        8.96        10        100        90

    0.14        "        10        "        10        100        80

    0.56        "        10        2.24        30        100        80

    0.14        "        10        "        10        100        75

    0.56        "        3        8.96        20        100        90

    0.14        "        3        "        15        100        70

    0.56        "        3        2.24        15        100        80

    0.14        "        3        "        10        100        75

    0.56        2.24        12        8.96        15        100        85

    0.14        "        12        "        10        100        85

    0.56        "        12        2.24        25        100        95

    0.14        "        12        "        15        100        75

    0.56        "        9        8.96        25        100        75

    0.14        "        9        "        15        100        75

    0.56        "        9        2.24        20        100        90

    0.14        "        9        "        15        100        65

    表12(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.6        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        "        8        8.96        10        100        80

    0.14        "        8        "        10        100        70

    0.56        "        8        2.24        20        100        90

    0.14        "        8        "        15        100        85

    0.56        "        2        8.96        25        100        90

    0.14        "        2        "        20        100        70

    0.56        "        2        2.24        10        100        85

    0.14        "        2        "        20        100        75

    0.56        "        13        8.96        40        100        90

    0.14        "        13        "        30        100        85

    0.56        "        13        2.24        35        100        95

    0.14        "        13        "        10        100        80

    0.56        "        4        8.96        25        100        95

    0.14        "        4        "        35        100        80

    0.56        "        4        2.24        40        100        90

    0.14        "        4        "        25        100        65

    表12(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.6        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    0.56        2.24        6        8.96        20        100        80

    0.14        "        6        "        15        100        80

    0.56        "        6        2.24        20        100        75

    0.14        "        6        "        15        100        90

    0.56        -        -        -        20        75        85

    0.14        -        -        -        15        55        50

    -        2.24        -        -        25        100        10

    对照        0        0        0

    表12的数据表明在没有解毒剂的情况下,0.56kg/公顷的1号除草剂和2.24kg/公顷(最高的试验量)的6号除草剂分别引起20%和25%的玉米损伤,而以相同量联合施用时引起45%的玉米损伤率。但是,如果加入8.96kg/公顷解毒剂,所有情况下的玉米损伤率显著下降,只是13号除草剂有所例外,而下降最为明显的是在加入二氯乙酰胺解毒剂(15,7,1,5,10,3,12,9和8号)的情况下。在最大测试量的情况下,除3和9号外,所有的二氯乙酰胺解毒剂都可以把玉米损伤率减少到商业上可接受的水平,当1号除草剂的施用量降至0.14kg/公顷时,甚至3号和9号解毒剂也可将对玉米的除草损伤降低至商业水平。

    在下列的除草剂和解毒剂特定结合比例范围内,非二氯乙酰胺解毒剂以相似但不显著的方式表现出商业水平的损伤率降低∶6号解毒剂用于含有1号除草剂∶6号除草剂∶解毒剂比例为0.14∶2.24∶8.96kg/公顷的组合物中,2号解毒剂和所说的除草剂∶解毒剂比例为0.56∶2.24∶2.24kg/公顷,而6号和13号解毒剂与所说的除草剂∶解毒剂比例为0.14∶2.24∶2.24kg/公顷。

    在所有上述实验中,对于稗草的控制是完整的,而对于麻的控制一般与无安全剂的除草剂组合物的效果差不多。

    实施例13

    在这个实施例中,在麻存在下,在玉米中测试多种二氯乙酰胺解毒剂对于含有1号除草剂和混用除草剂乙基乙草胺(6号除草剂)的除草剂组合物的保护效率。此实施例中使用的方法是上述的方法Ⅱ。试验结果见表13。

    表13除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.6        NO.        施用量        玉米        VL

    0.14        -        -        -        10        95

    0.56        -        -        -        55        85

    2.24        -        -        -        80        95

    -        4.48        -        -        50        10

    0.56        "        -        -        65        100

    表13(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.6        NO.        施用量        玉米        VL

    -        "        1        0.56        20        100

    0.56        "        1        "        5        5

    -        "        1        2.24        10        60

    0.56        "        1        "        10        85

    -        "        3        0.56        10        80

    0.56        "        3        "        40        100

    -        "        3        2.24        5        0

    0.56        "        3        "        10        95

    -        "        5        0.56        5        0

    0.56        "        5        "        10        90

    -        "        5        2.24        15        30

    0.56        "        5        "        10        100

    -        "        7        0.56        0        0

    0.56        "        7        "        25        95

    -        "        7        2.24        5        40

    0.56        "        7        "        -        -

    表13(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.6        NO.        施用量        玉米        VL

    -        "        10        0.56        15        30

    0.56        "        10        "        40        100

    -        "        10        2.24        5        0

    0.56        "        10        "        40        9

    -        "        12        0.56        25        60

    0.56        "        12        "        10        100

    -        "        12        2.24        10        25

    0.56        "        12        "        10        100

    -        "        14        0.56        5        0

    0.56        "        14        "        15        100

    -        "        14        2.24        5        60

    0.56        "        14        "        15        95

    -        "        15        0.56        5        20

    0.56        "        15        "        5        100

    -        "        15        2.24        15        95

    0.56        "        15        "        15        90

    可以发现实施例13试验中的所有解毒剂可以降低,以较高施用量分别单独或结合施用除草剂而引起的对玉米的损伤。从组合物中去掉1号除草剂而引起杂草控制值的降低说明了1号除草剂对麻控制的显著重要性。

    所有解毒剂中15号是最有效的,按着依次是14,1,12,7,和10号。5,14和15号解毒剂在全部剂量和组合下可表现出商业水平的安全保护作用。

    实施例14

    在本实施例中,测试17号解毒剂在抑制1号除草剂和混用除草剂异丙甲草胺(12号除草剂)的除草剂组合物上的效力,(异丙甲草胺是DUAL除草剂的活性成份)。本实验在与实施例13中所用的相同实验条件下进行。实验结果见表14,化学物质的施用量是以kg/公顷为单位。

    表14除草剂        除草剂        解毒剂        %损伤率

    NO.1        NO.12        NO.17        玉米        苘麻

    0.14        4.48        0.15        15        90

    0.56        "        "        25        95

    2.24        "        "        80        100

    上述实验结果表明17号解毒剂即使在0.15kg/公顷的低剂量下也能够以商业上可接受的水平抗除草剂组合物(1号∶12号剂量为0.14∶4.48)以保护玉米。在较高剂量下使用1号除草剂时可以使这种保护作用降低和大部分丧失。不过,当将解毒剂的浓度增加至一个相当的且合适的水平时,这种降低的保护性能无疑会得到恢复。

    在前面的实施例中,描述根据本发明安全性除草组合物时,混用除草剂化合物是α-氯乙酰胺。在下面的实施例15-22中,描述的安全性除草剂组合物包含有根据分子式Ⅰ(和ⅠA)的磺酰脲类化合物和一种硫代氨基甲酸酯类化学品的重要商品除草剂作为混用除草剂化合物的结合物。

    实施例15

    本实施例描述的实验,是为了研究多数解毒剂在玉米和主要杂草稗草和麻中抑制1号除草剂和苏达灭组合物的除草作用的解毒效力。在这些实验中使用的解毒剂是1-10,12,13和15号。

    这些实验中使用的测试方法是上述方法Ⅱ的测试方法。在将除草剂喷雾到土壤中后,用吸管将解毒剂施用于土壤覆盖层,接着使之结合并在上面灌溉。试验结果列于表15。

    表15除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.10        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    1.12        6.72        -        -        25        98        85

    0.56        "        -        -        20        97        80

    1.12        "        15        8.96        15        97        85

    0.56        "        15        "        10        99        80

    1.12        "        15        2.24        15        97        85

    0.56        "        15        "        20        98        75

    1.12        "        7        8.96        10        98        85

    0.56        "        7        "        0        98        70

    1.12        "        7        2.24        20        90        85

    0.56        "        7        "        15        95        80

    1.12        "        1        8.96        30        90        65

    0.56        "        1        "        10        90        70

    1.12        "        1        2.24        20        93        70

    0.56        "        1        "        15        97        80

    1.12        "        5        8.96        15        98        85

    0.56        "        5        "        20        95        70

    1.12        "        5        2.24        10        90        85

    0.56        "        5        "        5        97        85

    表15(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.10        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        10        8.96        10        98        85

    0.56        "        10        "        5        96        70

    1.12        "        10        2.24        20        96        80

    0.56        "        10        "        5        97        70

    1.12        "        3        8.96        15        97        80

    0.56        "        3        "        10        97        80

    1.12        "        3        2.24        5        93        80

    0.56        "        3        "        15        95        75

    1.12        6.72        12        8.96        20        98        80

    0.56        "        12        "        0        96        80

    1.12        "        12        2.24        35        97        85

    0.56        "        12        "        10        90        75

    1.12        "        9        8.96        15        97        80

    0.56        "        9        "        15        95        70

    1.12        "        9        2.24        5        97        80

    0.56        "        9        "        15        97        65

    表15(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.10        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        8        8.96        20        85        85

    0.56        "        8        "        10        90        70

    1.12        "        8        2.24        5        95        80

    0.56        "        8        "        0        93        75

    1.12        "        2        8.96        20        98        85

    0.56        "        2        "        15        90        75

    1.12        "        2        2.24        10        96        85

    0.56        "        2        "        25        96        75

    1.12        "        13        8.96        0        95        85

    0.56        "        13        "        15        95        70

    1.12        "        13        2.24        20        97        90

    0.56        "        13        "        10        97        85

    1.12        "        4        8.96        25        90        85

    0.56        "        4        "        5        85        85

    1.12        "        4        2.24        15        95        85

    0.56        "        4        "        15        93        85

    表15(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        NO.10        NO.        施用量        玉米        BYG        VL

    1.12        6.72        8        8.96        20        99        95

    0.56        "        8        "        20        97        85

    1.12        "        8        2.24        10        98        90

    0.56        "        8        "        5        95        80

    1.12        -        -        -        20        55        70

    0.56        -        -        -        20        35        50

    -        6.72        -        -        5        97        55

    对照        0        0        0

    参照图15的数据,可以发现当1号除草剂以1.12和0.56kg/公顷的剂量与10号以6.72kg/公顷PPI(种植前结合)联合使用时,所有解毒剂可以将以一种或两种剂量的除草剂使用时对玉米的损伤商业上可接受的水平。在这个实验中,13号解毒剂在最高使用剂量可以达到最佳保护效应,紧接着是7号和10号解毒剂。在两种除草剂和解毒剂的各种比例组合情况下,4种解毒剂(7,8,1号)可完全地保护玉米免受损伤,同时保留了对稗草的显著对麻的良好控制或抑制作用。

    实施例16

    在这个实施例中,使用了前一个实施例中所述的相同解毒剂和方法,不同的是本实施例实验中的混用除草剂是EPTC,它是商品除草剂EPTAM的活性成份;EPTC可以认为是4号除草剂。

    实验结果见表16

    表16除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        EPTAM        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        6.72        -        -        25        90        85

    0.56        "        -        -        25        93        80

    1.12        "        15        8.96        15        85        75

    0.56        "        15        "        10        85        75

    1.12        "        15        2.24        5        80        70

    0.56        "        15        "        10        85        75

    1.12        "        7        8.96        20        75        80

    0.56        "        7        "        5        80        75

    1.12        "        7        2.24        5        75        80

    0.56        "        7        "        0        80        80

    1.12        "        1        8.96        15        85        75

    0.56        "        1        "        0        95        70

    表16(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        EPTAM        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        1        2.24        0        85        80

    0.56        "        1        "        0        80        80

    1.12        "        5        8.96        10        75        85

    0.56        "        5        "        15        80        80

    1.12        "        5        2.24        10        80        85

    0.56        "        5        "        0        80        80

    1.12        "        10        8.96        5        95        85

    0.56        "        10        "        5        98        80

    1.12        "        10        2.24        20        85        85

    0.56        "        10        "        0        85        85

    1.12        "        3        8.96        15        85        80

    0.56        "        3        "        15        85        80

    1.12        "        3        2.24        0        85        80

    0.56        "        3        "        15        85        85

    1.12        6.72        12        8.96        10        90        85

    0.56        "        12        "        15        85        75

    1.12        "        12        2.24        0        90        85

    0.56        "        12        "        5        90        85

    表16(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        EPTAM        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        9        8.96        15        75        75

    0.56        "        9        "        10        80        75

    1.12        "        9        2.24        0        80        80

    0.56        "        9        "        5        85        85

    1.12        "        8        8.96        25        75        80

    0.56        "        8        "        10        85        80

    1.12        "        8        2.24        25        80        80

    0.56        "        8        "        5        80        80

    1.12        "        2        8.96        5        85        85

    0.56        "        2        "        0        80        80

    1.12        "        2        2.24        15        90        80

    0.56        "        2        "        5        85        75

    1.12        "        13        8.96        10        75        80

    0.56        "        13        "        0        80        75

    1.12        "        13        2.24        15        85        85

    0.56        "        13        "        10        85        85

    表16(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        EPTAM        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        4        8.96        5        85        80

    0.56        "        4        "        0        90        80

    1.12        "        4        2.24        30        80        80

    0.56        "        4        "        10        80        80

    1.12        "        6        8.96        10        90        90

    0.56        "        6        "        0        90        85

    1.12        "        6        2.24        5        85        85

    0.56        "        6        "        15        85        80

    0.56        -        -        -        10        70        60

    1.12        -        -        -        15        55        40

    -        6.72        -        -        5        95        55

    对照        0        0        0

    表16中的数据表明对于最高实验剂量的1号除草剂1.12kg/公顷和EPTAM6.72kg/公顷的组合物来说,除8号之外,所有解毒剂都可以保护玉米。另外,1号除草剂和EPTAM的所有其他组合引起的对玉米的除草性损伤也被减少,而4号解毒剂对于1.12kg/公顷1号解毒剂,6.72kg/公顷EPTAM和2.24kg/公顷解毒的组合物的作用属于例外。七种二氯乙酰胺解毒剂和来自于其他化工厂的除草剂1,4,6和13表现出了对稗草的商业控制和对麻的控制或抑制。

    实施例17

    在这个实施例中,在与1号除草剂一起使用的组合物中测试的混用除草剂是灭草猛(11号除草剂);这个化合物是VERNAM除草剂的活性成份。这些实验中所用的解毒剂和方法与实施例15和16中的相同。实验结果见表17

    表17除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        VERNAM        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        6.72        -        -        70        99        85

    0.56        "        -        -        75        99        85

    1.12        "        15        8.96        0        99        95

    0.56        "        15        "        15        99        80

    1.12        "        15        2.24        15        99        80

    0.56        "        15        "        0        99        85

    1.12        "        7        8.96        5        99        98

    0.56        "        7        "        10        99        95

    表17(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        VERNAM        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        7        2.24        15        99        85

    0.56        "        7        "        0        99        90

    1.12        "        1        8.96        10        99        85

    0.56        "        1        "        0        98        80

    1.12        "        1        2.24        10        100        85

    0.56        "        1        "        5        98        85

    1.12        "        5        8.96        5        98        97

    0.56        "        5        "        10        99        90

    1.12        "        5        2.24        10        99        85

    0.56        "        5        "        15        99        85

    1.12        "        10        8.96        15        99        95

    0.56        "        10        "        10        99        90

    1.12        "        10        2.24        10        99        90

    0.56        "        10        "        5        99        95

    1.12        "        3        8.96        0        99        85

    0.56        "        3        "        15        99        90

    1.12        "        3        2.24        10        99        90

    0.56        "        3        "        15        99        85

    表17(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        VERNAM        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        6.72        12        8.96        5        99        85

    0.56        "        12        "        10        99        85

    1.12        "        12        2.24        15        99        90

    0.56        "        12        "        5        99        85

    1.12        "        9        8.96        0        99        95

    0.56        "        9        "        5        99        85

    1.12        "        9        2.24        10        99        85

    0.56        "        9        "        5        99        90

    1.12        "        8        8.96        10        99        85

    0.56        "        8        "        0        99        90

    1.12        "        8        2.24        15        99        95

    0.56        "        8        "        15        99        95

    1.12        "        2        8.96        15        99        80

    0.56        "        2        "        25        99        80

    1.12        "        2        2.24        25        98        85

    0.56        "        2        "        35        98        85

    表17(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        VERNAM        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        13        8.96        10        99        85

    0.56        "        13        "        25        99        85

    1.12        "        13        2.24        15        99        85

    0.56        "        13        "        15        99        85

    1.12        "        4        8.96        20        99        85

    0.56        "        4        "        15        99        90

    1.12        "        4        2.24        25        99        85

    0.56        "        4        "        15        99        80

    1.12        "        6        8.96        15        100        95

    0.56        "        6        "        20        99        90

    1.12        "        6        2.24        35        99        95

    0.56        "        6        "        25        99        80

    1.12        -        -        -        5        45        65

    0.56        -        -        -        0        25        10

    -        6.72        -        -        80        100        75

    对照        0        0        0

    表17的数据表明在一种或多种除草剂和解毒剂剂量组合的情况下,所有的解毒剂对磺酰脲类除草剂1号和硫代氨基甲酸酯,灭草猛的除草剂组合物表现出了商业水平的保护作用,而且并没有降低对稗草的显著控制和对麻的良好至显著控制。事实上,除2,4,6和13号外,全部解毒剂对这两种除草剂的所有组合都能保护至商业水平的安全性。再者,二氯乙酰胺解毒剂比其他类型的解毒剂更为有效地使玉米的损伤(主要由灭草猛引起)降至最低。在这个实验中,9号解毒剂达到了最佳安全保护作用。

    实施例18

    在本实施例报告的实验中,除草剂组合物与实施例16中所用的相似,其中1号除草剂与混用除草剂EPTC(4号除草剂)结合使用,解毒剂包括1,2,7,13和15号。不过,在这个实验中EPTC是以ERADICANE(EPTC+解毒剂R-25788,也即1号解毒剂)制剂的形式按8.96kg/公顷的剂量施用的。因此,在这个实验中有两种解毒剂存在,它们名称是R-25788和辅助解毒剂2,13和15号中的一种。

    实验方法是上述方法Ⅱ的步骤。实验结果见表18。

    表18除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        ERADICANE        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        8.96        -        -        20        85        75

    0.56        "        -        -        25        90        80

    0.56        "        15        8.96        25        90        85

    1.12        "        15        "        30        85        65

    0.56        "        15        2.24        25        90        80

    1.12        "        15        "        15        93        80

    0.56        "        7        8.96        20        85        80

    1.12        "        7        "        10        85        75

    0.56        "        7        2.24        15        90        75

    1.12        "        7        "        15        85        70

    0.56        "        1        8.96        25        90        85

    1.12        "        1        "        25        85        75

    0.56        "        1        2.24        30        90        85

    1.12        "        1        "        35        90        75

    0.56        "        2        8.96        25        85        93

    1.12        "        2        "        20        95        75

    0.56        "        2        2.24        15        93        80

    1.12        "        2        "        20        85        70

    表18(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        ERADICANE        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    0.56        "        13        8.96        20        85        80

    1.12        "        13        "        40        90        75

    0.56        "        13        2.24        10        85        80

    1.12        "        13        "        10        85        75

    1.12        -        -        -        25        55        55

    0.56        -        -        -        30        30        45

    -        8.96        -        -        10        95        35

    对照        0        0        0

    在此实验中,表18的数据是以PPI方式施用化学物质而得到,稗草得到控制了并对麻起到了抑制作用,但仅具有勉强的玉米保护作用。尽管四次处理中用7号解毒剂对玉米的损伤稍低一些,但是其他安全剂不能减少最高测试剂量下的除草剂和安全剂这种边缘水平的玉米损伤。

    实施例19

    本实施例中报告的实验方式及所用解毒剂与实施例18中的相同,唯一的不同就是用商品除草剂ERADICANEEXTRA代替了ERADICANE。ERADICANE EXTRA是一种含有解毒剂即R-29148(这里是5号解毒剂)和填充剂dietholat的制剂。

    实验结果列于表19。

    表19除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    ERADICANE

    NO.1        EXTRA        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        8.96        -        -        20        95        85

    0.56        "        -        -        30        95        80

    1.12        "        15        8.96        25        90        75

    0.56        "        15        "        30        85        75

    1.12        "        15        2.24        25        85        85

    0.56        "        15        "        20        90        70

    1.12        "        7        8.96        25        85        85

    0.56        "        7        "        20        85        80

    1.12        "        7        2.24        25        90        75

    0.56        "        7        "        15        85        75

    1.12        "        1        8.96        25        95        85

    0.56        "        1        "        15        90        75

    1.12        "        1        2.24        35        90        70

    0.56        "        1        "        35        90        70

    表19(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    ERADICANE

    NO.1        EXTRA        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        2        8.96        20        85        75

    0.56        "        2        "        25        90        75

    1.12        "        2        2.24        25        85        85

    0.56        "        2        "        20        90        75

    1.12        "        13        8.96        15        95        85

    0.56        "        13        "        15        90        70

    1.12        "        13        2.24        20        90        80

    0.56        "        13        "        15        90        65

    1.12        -        -        -        25        70        65

    0.56        -        -        -        20        30        50

    -        8.96        -        -        5        98        55

    对照        0        0        0

    向已经含有R-29148解毒剂的EPTC制剂中加入其他解毒剂,在某些情况下的确可以减少较高的玉米损伤。在全部四次处理中13号解毒剂是最有效地解毒剂。另一方面,在某些除草剂和解毒剂剂量的组合下,在本实验中有些解毒剂表现出玉米的损伤加强;例如,在最高剂量的解毒剂和除草剂情况下,1,7和15号解毒剂会轻度增加玉米的损伤,从20%增至25%。在这个实验中达到了良好的稗草控制和对麻的抑制甚至良好的控制。

    实施例20

    本实施例所述实验目的是测试两种通常有效的解毒化合物即5和15号解毒剂对于磺酰脲类化合物,1号除草剂,和商品除草剂EPTC(4号除草剂)及ERADICANEEXTRA(EPTC+R-29148,5号解毒剂)对抗除草作用的情况。用上述的方法Ⅱ进行这些实验。将EPTC和ERADICANE EXTRA的制剂施用于土壤表层(施用于种子床上面),接着吸入1号除草剂和15号解毒剂。充分混匀土壤并铺盖在各种子床上,接着进行0.6cm的充分灌溉。此实验中尤其令人感兴趣的是关于麻的控制,而没有包括稗草。

    实验结果见表20。

    表20除草剂

    kg/ha        解毒剂        %损伤率

    ERADICANE

    NO.1        NO.4        EXTRA        NO.15        玉米        VL

    -        -        2.24        -        0        0

    -        -        4.48        -        0        15

    -        -        6.72        -        0        85

    -        -        -        -        0        0

    -        2.24        -        -        0        0

    -        4.48        -        -        0        0

    -        6.72        -        -        10        18

    0.56        -        -        -        70        95

    2.24        -        2.24        -        90        100

    0.56        -        "        -        55        95

    2.24        -        4.48        -        85        100

    0.56        -        "        -        65        90

    2.24        -        6.72        -        95        95

    0.56        -        "        -        75        100

    2.24        -        -        -        85        100

    0.56        2.24        -        -        75        95

    2.24        "        -        -        90        95

    0.56        4.48        -        -        35        90

    表20(续)

    除草剂

    kg/ha        解毒剂        %损伤率

    ERADICANE

    NO.1        NO.4        EXTRA        NO.15        玉米        VL

    2.24        "        -        -        70        95

    0.56        6.72        -        -        85        100

    2.24        "        -        -        90        100

    0.56        2.24        -        0.18        5        90

    2.24        "        -        "        35        95

    0.56        4.48        -        0.35        15        95

    2.24        "        -        "        15        95

    0.56        6.78        -        0.56        0        95

    2.24        "        -        "        15        100

    表20中的数据表明ERADICANE        EXTRA在对抗1号除草剂和4号除草剂的除草剂组合物方面没有效果。这一结果与实施例18的结果一致。但是,这些结果应当与实施例16的结果进行比较,在实施例16中,1号和4号除草剂(不是以ERADICANE        EXTRA制剂形式存在)的组合物可以有效地得到ERAD-ICANE        EXTRA中解毒成份(R-29148)以及包括1号解毒剂(ERADICANE中的解毒剂)在内的多数其他解毒剂的保护,在表16中的测试数据也表明了,能够使4号除草剂充分安全化。

    实施例21

    在这个实施例中,按照前面实施例18-20的方法进行实验,不同的是本实施例使用的混用除草剂成份是SUTANPLUS,这种商品含有化合物苏达灭(10号除草剂)作为除草活性成份,并含有一种解毒剂R-27588(1号解毒剂)。再者,本实施例的解毒化合物是1,2,7,13和15号。使用方法Ⅱ。实验数据见表21。

    表21除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        SUTAN+        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        8.96        -        -        5        50        70

    0.56        "        -        -        10        20        60

    1.12        "        15        8.96        20        40        65

    0.56        "        15        "        25        10        60

    1.12        "        15        2.24        30        15        65

    0.56        "        15        "        25        0        50

    1.12        "        7        8.96        15        10        45

    0.56        "        7        "        20        10        65

    1.12        "        7        2.24        15        40        65

    0.56        "        7        "        5        25        45

    表21(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        SUTAN+        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        1        8.96        20        35        60

    0.56        "        1        "        15        25        65

    1.12        "        1        2.24        30        10        65

    0.56        "        1        "        15        0        40

    1.12        "        2        8.96        15        5        70

    0.56        "        2        "        5        10        65

    1.12        "        2        2.24        0        45        70

    0.56        "        2        "        10        5        55

    1.12        "        13        8.96        10        70        70

    0.56        "        13        "        10        50        40

    1.12        "        13        2.24        5        70        70

    0.56        "        13        "        0        40        55

    1.12        -        -        -        30        10        65

    0.56        -        -        -        0        10        50

    -        8.96        -        -        15        10        0

    对照        0        0        0

    从表21的数据可以发现以PPI施用混合物可提供显著的玉米保护作用。加入其他二氯乙酰胺解毒剂对玉米的保护作用没有改进。尽管玉米保护作用可以认为是勉强可接受的,但是对杂草的控制是中等甚至很差的。

    实施例22

    本实施例中的实验是实施例21所述实验的重复实验。原因是考虑到出现的非特征性的不理想玉米保护作用和杂草控制,这是由温室不明原因的高温所造成。所以本实验中降低了温度。实验结果见表22。

    表22除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        SUTAN+        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        8.96        -        -        60        93        85

    0.56        "        -        -        55        93        80

    1.12        "        15        8.96        45        90        80

    0.56        "        15        "        55        90        98

    1.12        "        15        2.24        60        85        80

    0.56        "        15        "        45        85        70

    1.12        "        7        8.96        50        80        70

    0.56        "        7        "        50        90        75

    表22(续)

    除草剂        解毒剂

    kg/ha        kg/ha        %损伤率

    NO.1        SUTAN+        NO.        剂量        玉米        BYG        VL

    1.12        "        7        2.24        65        95        97

    0.56        "        7        "        45        90        80

    1.12        "        1        8.96        55        90        80

    0.56        "        1        "        60        90        80

    1.12        "        1        2.24        50        85        80

    0.56        "        1        "        45        93        80

    1.12        "        2        8.96        50        90        90

    0.56        "        2        "        55        90        90

    1.12        "        2        2.24        40        85        93

    0.56        "        2        "        45        80        80

    1.12        "        13        8.96        60        93        90

    0.56        "        13        "        60        90        95

    1.12        "        13        2.24        75        95        95

    0.56        "        13        "        70        90        85

    1.12        -        -        -        65        70        80

    0.56        -        -        -        60        55        65

    -        8.96        -        -        5        100        75

    对照        0        0        0

    表22的数据表明,所有安全性的除草剂组合物表现出了对稗草的良好甚至显著控制和对麻的中等甚至显著控制。发现在玉米植物中出现了中等的根部剪除。在这些实验中,解毒剂不能对由1号除草剂引起的明显根剪除提供足够的保护作用。

    实施例23

    在其他的温室实验中,使用上述的方法Ⅱ,在大狗尾草(Setariafabergi)和麻(Abutilon theophrasti)分别作为代表性的一年生单子叶植物和双子叶植物杂草存在下,在玉米中对15和17-21号解毒剂对抗1号除草剂方面的安全保护效力进行了评价。

    实验结果见表23A和23B,其中所示的植物抑制代表两个样本的平均值,在化学物质施用13天后观察得到数据。分别以符号“GFT”和“VL”代表大狗尾草和麻。表23A中的数据是施用2.24kg/公顷解毒剂的测试结果,而在表23B中,解毒剂的施用量降低至0.56kg/公顷。

    表23A1号除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        GFT        VL

    1.12        -        -        65        80        95

    0.56        -        -        50        60        95

    0.28        -        -        25        35        90

    0.14        -        -        15        25        90

    表23A(续)

    1号除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        GFT        VL

    1.12        18        2.24        10        70        95

    0.56        18        2.24        10        65        95

    0.28        18        2.24        0        30        95

    0.14        18        2.24        0        15        90

    1.12        19        2.24        15        70        95

    0.56        19        2.24        5        50        95

    0.28        19        2.24        0        30        85

    0.14        19        2.24        0        15        90

    1.12        20        2.24        15        65        90

    0.56        20        2.24        0        40        85

    0.28        20        2.24        0        35        90

    0.14        20        2.24        0        15        90

    1.12        21        2.24        30        70        95

    0.56        21        2.24        5        35        95

    0.28        21        2.24        0        20        85

    0.14        21        2.24        0        10        85

    1.12        15        2.24        20        75        98

    0.56        15        2.24        5        65        90

    表23A(续)

    1号除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        GFT        VL

    0.28        15        2.24        0        30        90

    0.14        15        2.24        5        20        90

    1.12        17        2.24        25        70        95

    0.56        17        2.24        15        60        95

    0.28        17        2.24        0        25        85

    0.14        17        2.24        0        25        95

    表23B

    1号除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        GFT        VL

    1.12        -        -        60        70        90

    0.56        -        -        40        60        90

    0.28        -        -        25        30        95

    0.14        -        -        10        30        85

    1.12        18        0.56        30        60        95

    0.56        18        0.56        20        60        90

    1.28        18        0.56        5        20        95

    0.14        18        0.56        5        15        90

    表23B(续)

    1号除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        GFT        VL

    1.12        19        0.56        40        65        90

    0.56        19        0.56        15        60        90

    0.28        19        0.56        5        40        85

    0.14        19        0.56        0        25        85

    1.12        20        0.56        40        75        95

    0.56        20        0.56        20        60        90

    0.28        20        0.56        5        20        90

    0.14        20        0.56        0        15        90

    1.12        21        0.56        35        75        95

    0.56        21        0.56        20        50        90

    0.28        21        0.56        5        45        90

    0.14        21        0.56        0        20        85

    1.12        15        0.56        10        70        95

    0.56        15        0.56        5        60        95

    0.28        15        0.56        0        30        90

    0.14        15        0.56        0        20        85

    1.12        17        0.56        30        65        95

    0.56        17        0.56        20        55        90

    表23B(续)

    1号除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.        kg/ha        玉米        GFT        VL

    0.28        17        0.56        10        40        90

    0.14        17        0.56        0        15        90

    参照表23A和23B的数据,可以发现,在合适的除草剂∶解毒剂比率下以解毒剂的两种不同施用剂量施用时,每一种测试的解毒剂都能降低因没有解毒剂存在下1号除草剂引起的除草剂损伤。特别是,以2.24kg/公顷的剂量施用解毒剂时,除了15和17号解毒剂在1.12kg/公顷的最高除草剂测试剂量下不能降低玉米损伤外(但是在低剂量使用时可达到玉米保护作用),所有情况下可将1号除草剂引起的玉米损伤降低至商业上可接受的水平(也即,≥15%抑制率)。

    同样,即使在0.56kg/公顷的较低解毒剂施用剂量和小于0.28kg/公顷的除草剂剂量下,所有情况下都可保证商业上可接受的玉米保护作用。15号解毒剂在所有测试剂量下都可大大地保护玉米免受除草剂的损伤,而剩下的解毒剂在三个最高除草剂使用剂量下可降低的玉米损伤程度在20%至50%之间。

    测试数据还进一步表明,基本上在所有情况下,与无解毒剂存在下除草剂对杂草的控制相比,加入解毒剂不会影响对杂草的控制。

    实施例24

    重复实施例23中所述的实验,但是在这个实施例中,包括了许多混用除草剂,以确定解毒剂对抗含有1号除草剂和4,6,7及12号除草剂作为混用除草剂的组合物的效率。测试结果见表24,其中解毒剂使用剂量是2.24kg/公顷。

    表241号除草剂        混用除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.kg/ha        NO.kg/ha        玉米        GFT        VL

    0.56        7        0.28        -        -        45        99        95

    0.28        7        0.28        -        -        30        100        95

    0.14        7        0.28        -        -        15        100        90

    0.07        7        0.28        -        -        5        100        90

    0.56        7        0.28        18        2.24        10        100        98

    0.28        7        0.28        18        2.24        5        100        95

    0.14        7        0.28        18        2.24        10        99        95

    0.07        7        0.28        18        2.24        0        99        90

    0.56        7        0.28        19        2.24        10        99        98

    0.28        7        0.28        19        2.24        5        99        95

    0.14        7        0.28        19        2.24        0        99        90

    0.07        7        0.28        19        2.24        0        99        90

    表24(续)

    1号除草剂        混用除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.kg/ha        NO.kg/ha        玉米        GFT        VL

    0.56        7        0.28        20        2.24        5        99        95

    0.28        7        0.28        20        2.24        0        100        95

    0.14        7        0.28        20        2.24        0        98        90

    0.07        7        0.28        20        2.24        0        98        95

    0.56        7        0.28        21        2.24        15        100        98

    0.28        7        0.28        21        2.24        5        98        95

    0.14        7        0.28        21        2.24        0        100        90

    0.07        7        0.28        21        2.24        0        100        95

    0.56        7        0.28        15        2.24        5        100        98

    0.28        7        0.28        15        2.24        0        100        95

    0.14        7        0.28        15        2.24        0        100        95

    0.07        7        0.28        15        2.24        0        100        85

    0.56        7        0.28        17        2.24        15        99        98

    0.28        7        0.28        17        2.24        5        100        98

    0.14        7        0.28        17        2.24        0        100        95

    0.07        7        0.28        17        2.24        0        100        85

    0.56        12        0.28        -        -        45        99        90

    0.28        12        0.28        -        -        30        99        95

    表24(续)

    1号除草剂        混用除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.kg/ha        NO.kg/ha        玉米        GFT        VL

    0.14        12        0.28        -        -        10        99        90

    0.07        12        0.28        -        -        5        99        85

    0.56        12        0.28        18        2.24        15        99        95

    0.28        12        0.28        18        2.24        10        100        95

    0.14        12        0.28        18        2.24        0        99        99

    0.07        12        0.28        18        2.24        0        100        80

    0.56        12        0.28        19        2.24        20        99        99

    0.28        12        0.28        19        2.24        5        100        95

    0.14        12        0.28        19        2.24        0        99        85

    0.07        12        0.28        19        2.24        0        99        85

    0.56        12        0.28        20        2.24        10        100        98

    0.28        12        0.28        20        2.24        5        100        98

    0.14        12        0.28        20        2.24        5        100        95

    0.07        12        0.28        20        2.24        0        99        90

    0.56        12        0.28        21        2.24        20        99        98

    0.28        12        0.28        21        2.24        10        100        98

    0.14        12        0.28        21        2.24        5        99        95

    0.07        12        0.28        21        2.24        0        100        90

    表24(续)

    1号除草剂        混用除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.kg/ha        NO.kg/ha        玉米        GFT        VL

    0.56        12        0.28        15        2.24        5        99        99

    0.28        12        0.28        15        2.24        5        100        98

    0.14        12        0.28        15        2.24        5        99        95

    0.07        12        0.28        15        2.24        5        99        90

    0.56        12        0.28        17        2.24        20        100        95

    0.28        12        0.28        17        2.24        5        98        98

    0.14        12        0.28        17        2.24        5        99        98

    0.07        12        0.28        17        2.24        5        99        90

    0.56        6        0.14        -        -        40        100        95

    0.28        6        0.14        -        -        25        100        95

    0.14        6        0.14        -        -        20        100        95

    0.07        6        0.14        -        -        5        100        85

    0.56        6        0.14        18        2.24        20        100        98

    0.28        6        0.14        18        2.24        5        99        95

    0.14        6        0.14        18        2.24        0        99        95

    0.07        6        0.14        18        2.24        0        100        90

    0.56        6        0.14        19        2.24        10        99        99

    0.28        6        0.14        19        2.24        5        99        95

    表24(续)

    1号除草剂        混用除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.kg/ha        NO.kg/ha        玉米        GFT        VL

    0.14        6        0.14        19        2.24        0        100        95

    0.07        6        0.14        19        2.24        0        100        90

    0.56        6        0.14        20        2.24        20        100        95

    0.28        6        0.14        20        2.24        5        100        98

    0.14        6        0.14        20        2.24        5        99        90

    0.07        6        0.14        20        2.24        0        100        95

    0.56        6        0.14        21        2.24        10        100        98

    0.28        6        0.14        21        2.24        5        99        95

    0.14        6        0.14        21        2.24        5        100        90

    0.07        6        0.14        21        2.24        0        100        85

    0.56        6        0.14        15        2.24        10        99        99

    0.28        6        0.14        15        2.24        10        100        98

    0.14        6        0.14        15        2.24        5        100        85

    0.07        6        0.14        15        2.24        5        100        95

    0.56        6        0.14        17        2.24        15        99        98

    0.28        6        0.14        17        2.24        15        98        95

    0.14        6        0.14        17        2.24        0        100        90

    0.07        6        0.14        17        2.24        5        100        90

    表24(续)

    1号除草剂        混用除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.kg/ha        NO.kg/ha        玉米        GFT        VL

    0.56        4        1.12        -        -        40        75        90

    0.28        4        1.12        -        -        25        85        95

    0.14        4        1.12        -        -        20        80        90

    0.07        4        1.12        -        -        10        70        90

    0.56        4        1.12        18        2.24        10        65        90

    0.28        4        1.12        18        2.24        5        70        95

    0.14        4        1.12        18        2.24        5        55        95

    0.07        4        1.12        18        2.24        5        65        90

    0.56        4        1.12        19        2.24        5        70        90

    0.28        4        1.12        19        2.24        5        45        95

    0.14        4        1.12        19        2.24        0        60        95

    0.07        4        1.12        19        2.24        0        40        90

    0.56        4        1.12        20        2.24        10        65        95

    0.28        4        1.12        20        2.24        0        65        90

    0.14        4        1.12        20        2.24        0        40        90

    0.07        4        1.12        20        2.24        0        65        90

    0.56        4        1.12        21        2.24        5        70        90

    0.28        4        1.12        21        2.24        0        65        95

    表24(续)

    1号除草剂        混用除草剂        解毒剂        %抑制率

    kg/Ha        NO.kg/ha        NO.kg/ha        玉米        GFT        VL

    0.14        4        1.12        21        2.24        5        60        90

    0.07        4        1.12        21        2.24        5        65        90

    0.56        4        1.12        15        2.24        15        60        95

    0.28        4        1.12        15        2.24        5        60        95

    0.14        4        1.12        15        2.24        10        65        95

    0.07        4        1.12        15        2.24        0        40        90

    0.56        4        1.12        17        2.24        20        70        95

    0.28        4        1.12        17        2.24        5        45        90

    1.14        4        1.12        17        2.24        0        50        90

    0.07        4        1.12        17        2.24        0        55        90

    表24中的数据表明在所有情况下,0.28kg/公顷和0.56kg/公顷测试剂量的1号除草剂与0.14kg/公顷和1.12kg/公顷之间剂量的每一种混用除草剂的组合物对玉米作物会引起商业不可接受的损伤。而且,0.14kg/公顷低剂量的1号除草剂和0.14kg/公顷剂量的6号混用除草剂及1.12kg/公顷剂量的4号混用除草剂组成组合物也会对玉米引起商业上不可接受的损伤。

    相对而言,向小于0.56kg/公顷施用剂量的1号除草剂与所述剂量的混用除草剂组成的组合物中加入2.24kg/公顷施用剂量的每一种测试解毒剂,可使玉米损伤相应地降低到商业上可接受的水平。事实上,只有17,18,19和20号解毒剂在最高测试剂量(0.56kg/公顷)的1号除草剂情况下不能保护所说除草剂:混用除草剂的组合物。

    另外,加入解毒剂一般不影响对杂草的控制,尤其是对于麻。在15和17-21号解毒剂存在下,小于0.56kg/公顷测试剂量的1号除草剂和1.12kg/公顷的4号混用除草剂对于大狗尾草的控制会出现显著降低。

    实施例25

    在温室中再进行实验,以评价1号解毒剂(dichlormid)和2号解毒剂(萘二甲酸酐)在保护玉米方面对1-3号除草剂(也即,分别是NC-319,NC-319EX和NC311)除草活性的解毒效率。以苗前和苗后施用方式测试这些化学物质。制备除草剂的可混性粉剂并施用之;施用dichlormid的乳油,而萘二甲酸酐的施用方式是在种植前将其给玉米种子包衣。

    在直径为12cm的盆中将玉米种子(先锋3424变种)种植于含有堆肥和化肥的冲积土壤中。在发芽时的苗前试验和发芽7天后的苗后试验中以11.2升/公顷的喷雾体积量用喷枪施用测试化学物质,植物长至16-20cm        3.0-3.2叶期时,检查(对照),萘二甲酸酐包衣的种子,在植物生长14-16cm,2.8-3.0叶期时检查。

    表25A表示的是苗前试验的测试数据,而表25B中表示的苗后试验中的测试数据。在表中,化学物质的浓度是以每公顷活性成份克数(G/ha)表示的;对于萘二甲酸酐本身的浓度没有测定,不过是传统的,正常包衣方式施用的。玉米损伤率是抑制生长百分率表示的。

    表25A-苗前试验

    除草剂        解毒剂        %抑制率

    NO.        G/ha        NO.        G/ha        玉米

    1        0.25        -        -        22.3

    1        0.74        -        -        32.3

    1        2.5        -        -        49.9

    2        0.25        -        -        21.7

    2        0.74        -        -        36.4

    2        2.5        -        -        42.7

    3        0.07        -        -        19.1

    3        0.25        -        -        80.9

    3        0.74        -        -        80.9

    -        -        2        *        17.4

    1        0.25        2        "        18.2

    1        0.74        2        "        31.2

    1        2.5        2        "        27.3

    2        0.25        2        "        31.5

    2        0.74        2        "        18.9

    2        2.5        2        "        31.9

    表25A-苗前试验(续)

    除草剂        解毒剂        %抑制率

    NO.        G/ha        NO.        G/ha        玉米

    3        0.07        2        "        13.2

    3        0.25        2        "        29.3

    3        0.74        2        "        46.9

    -        -        1        7.41        21.0

    1        0.25        1        7.41        23.2

    1        0.74        1        7.41        28.4

    1        2.5        1        7.41        26.2

    2        0.25        1        7.41        26.5

    2        0.74        1        7.41        28.9

    2        2.5        1        7.41        37.3

    3        0.07        1        7.41        9.3

    3        0.25        1        7.41        43.0

    3        0.74        1        7.41        83.9

    *没有测定种子处理解毒剂浓度

    表25B-苗后试验

    除草剂        解毒剂        %抑制率

    NO.        G/ha        NO.        G/ha        玉米

    1        0.25        -        -        12.4

    1        0.74        -        -        9.2

    1        2.5        -        -        24.5

    2        0.25        -        -        23.7

    2        0.74        -        -        14.9

    2        2.5        -        -        17.6

    3        0.07        -        -        42.2

    3        0.25        -        -        76.5

    3        0.74        -        -        76.1

    -        -        2        *        14.5

    1        0.25        2        "        14.1

    1        0.74        2        "        27.3

    1        2.5        2        "        16.7

    2        0.25        2        "        8.0

    2        0.74        2        "        24.9

    2        2.5        2        "        19.0

    3        0.07        2        "        20.4

    3        0.25        2        "        33.7

    3        0.74        2        "        58.8

    表25B-苗后试验(续)

    除草剂        解毒剂        %抑制率

    NO.        G/ha        NO.        G/ha        玉米

    -        -        1        -        1.4

    1        0.25        1        7.41        16.1

    1        0.74        1        7.41        16.3

    1        2.5        1        7.41        22.4

    2        0.25        1        7.41        17.6

    2        0.74        1        7.41        15.9

    2        2.5        1        7.41        23.7

    3        0.07        1        7.41        39.8

    3        0.25        1        7.41        73.9

    3        0.74        1        7.41        73.1

    *没有测定种子处理解毒剂浓度

    参照表25A中苗前试验数据,发现加入2号解毒剂显著地降低因每一种1-3号除草剂以两种最高除草剂施用剂量施用时引起的玉米损伤。当以7.41克/公顷施用1号除草剂时,特别是在最高除草剂施用剂量情况下,可以获得对这些除草剂的相似类型保护,明显的例外情况是,3号除草剂以0.74克/公顷施用时会发现轻度增加对玉米的损伤,但是在0.25克/公顷剂量时3号除草剂明显地得到1号解毒剂的保护,也就是从80.9%抑制率降至43.0%抑制率。

    在苗后试验中,表25B中的数据表明,2号解毒剂显著地降低因以最高施用剂量而不是以较低施用剂量施用1号和3号除草剂而引起的玉米损伤。在这些试验中,当1号解毒剂在植物苗后施用于1-3号除草剂时不表现出显著地保护作用。

    实施例26

    为了更好地理解和确定用分子式Ⅰ的代表化合物和一种解毒剂组成的组合物在含有和不含有混用除草剂的情况下进行温室试验所得的结果,进行了大量地田间试验。本实施例概述了这些田间试验的情况。

    本文所概述的这些田间试验的主要目的是在有和没有α-氯乙酰苯胺类混用除草剂比如6和7号除草剂存在下,确定由分子式Ⅰ的化合物如1号除草剂引起的玉米损伤量,以及二氯乙酰胺解毒化合物比如15号解毒剂对任何玉米损伤的保护程度。

    玉米损伤一般以非限制性的术语表达,表达术语可以是直立株减少,降低生长,畸形植物和其他更具体的效果。为了对本发明进行综述,多数田间试验的结果是以降低生长(GR)表示的,也就是以玉米直立植物高度的显著降低表示。一种商业上可接受的玉米损伤普通标准是等于或小于10%畸型植物或直立株减少,为了本发明所述的目的,不应大于15%的降低生长。这些田间实验是指由商业上不可接受至商业上可接受的玉米损伤/保护。

    在这些田间实验中,实验地点、土壤类型(全部都含有2%以上的有机物质)、气候因素等是广泛分布的,试验用化学物质是桶混合后以各种方式施用,也即种植前结合(PPI)和苗前表面施用(PRE)的方式进行施用。试验小区是随机完整区域设计中的三个重复样本小区试验点。在处理31至50天的期间内进行观察和记录。

    概而言之,在PPI试验中,在没有解毒剂的情况下,1号除草剂以0.07和0.14kg/公顷活性成份施用量与7号除草剂(甲草胺)作为混用除草剂一起施用时,会分别引起9.75%和13.25%的GR。但是,以15号解毒剂比1号除草剂的比率为1∶1加入15号解毒剂时,玉米损伤率会分别降至7.75%和9.82%。更为重要的是,最大损伤水平从48%(因1号除草剂以0.07和0.14kg/公顷施用量施用引起)降至22和26%GR。

    当6号除草剂(乙酰乙草胺)与1号除草剂以0.7,0.14和0.28kg/公顷活性成份施用量结合施用时,没有解毒剂的玉米损伤水平分别是12.5%,14.9%和24.9%GR。向这种组合物中加入15号解毒剂可使所说的玉米损伤率分别降至8.6%,10.3%和12.5%GR。更重要的是,在上述的化学物质施用量下,玉米损伤率超过20%GR的机率分别从5/27损伤植物降至1/27;从7/27降至1/27和从15/27降至2/27。

    在苗前表面施用化学物质试验中,1号除草剂和乙基乙草胺的组合物以0.07,0.14和0.28kg/公顷活性成份施用量施用时,可以分别引起9.8%,13.4%和20.3%GR。向该组合物中加入15号解毒剂可分别将生长减少性损伤降至8.7%,8.2%和14.5%。15号解毒剂与1号除草剂的比例增加至3∶1可使作物损伤进一步降低。

    上述田间实验的结果表明在大多情况下,15号解毒剂可以有效地使分子式Ⅰ的吡唑基磺酰脲类中的代表性除草剂1号除草剂所引起的玉米GR损伤降低到商业上可接受的水平。

    显而易见,上述表中的数据反映了这样一个事实,那就是,正如本领域所公知的,不同安全剂对于不同除草剂的保护作用根据不同因素包括除草剂和/或混用除草剂和/或解毒剂的相对浓度、气候和土壤条件、水含量等而具有不同程度的效果。

    本发明的除草组合物包括施用前需要稀释的浓缩物,它含有至少一种有效的活性成份和一种液体或固体形式的助剂。这种组合物的制备是将活性成份与一种包括稀释剂、填充剂、载体、和调节剂的助剂混合,提供一种良好分散的颗粒固体、粒剂、丸剂、液剂、分散剂或乳剂剂型的组合物。因此,应当相信活性成份能够与一种助剂如一种良好分散的固体、一种有机来源液体、水、湿润剂、分散剂、乳化剂或这些助剂的任何合适的组合物一起使用。

    合适的湿润剂应当包括烷基苯、烷基萘磺酸盐、硫酸化脂族醇、胺或酰胺、异硫代硫酸钠的长链酸酯,磺化琥珀酸钠的酯,硫酸化或磺酸化脂肪酸酯,石油磺酸酯,磺酸化的植物油,二叔炔乙二醇,烷基酚(尤其是异辛基酚和壬基酚)的聚氧乙烯衍生物和己糖醇酐(如脱水山梨糖醇)的单高级脂肪酸酯的聚氧乙烯衍生物。优选的分散剂是甲基纤维素,聚乙烯醇,木质素磺酸钠,聚烷基萘磺酸酯,萘磺酸钠,和聚亚甲基二萘磺酸酯。可湿性粉剂是含有一种或几种活性成份,一种惰性固体填充剂和一种或几种湿润和分散剂的水分散性组合物。惰性固体填充剂一般是矿物质来源的如天然粘土,硅藻土和来源于二氧化硅及其类似物的合成矿物质。这种填充剂的例子包括高岭土,硅镁土和合成硅酸镁。本发明可湿性粉剂组合物一般含有大约0.5至60份(优选5至20份)的活性成份,大约0.25至25份(优选1-15份)的湿润剂,大约0.25至25份(优选1.0-15份)的分散剂和5至大约95份(优选5-50份)的惰性固体填充剂,所有份数是指整个组合物的重量份。如果需要,可以用一种抗腐蚀剂或抗发泡剂或者二者一起代替大约0.1至2.0份的固体惰性填充剂。

    其他的剂型包括含有0.1至60%重量份的活性成份和一种合适填充剂的浓粉剂,这些粉剂在施用时可以在0.1-10%重量比的浓度范围内稀释。

    水悬浮剂或乳剂的制备是将水不溶性活性成份的一种非水溶液与乳化剂、水一起搅拌直至均匀,然后再均化得到具有非常细的分散颗粒的稳定乳剂。所产生的浓缩水悬浮剂其特征是颗粒大小非常小,以致于在稀释和喷雾后,其覆盖率非常均匀。这些制剂的合适浓度含有大约0.1-60%,优选5-50%重量份的活性成份,其上限由活性成份在溶剂中的溶解度范围决定。浓缩物一般是水不混溶或部分水不混溶溶剂中含有活性成份再加入表面活性剂而得的溶液。适用于本发明这种活性成份的溶剂包括二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-吡咯烷酮、碳氢化合物,和水不混溶醚、酯、或酮。但是,通过将活性成份溶于溶剂中可以配制其他高浓度的浓缩液,然后再用如煤油,稀释至喷雾浓度。

    这里的浓缩组合物一般含有大约0.1至95份(优选5-60份)的活性成份,大约0.25至50份(优选1-25份)的表面活性剂,而且如果需要还可包括5至94份的溶剂,所有份数是基于乳油的总重量的重量份。

    颗粒剂是物理上稳定的颗粒组合物,它包含有结合到或分散于一种惰性且良好分散的颗粒填充剂基质中的活性成份。为了有助于活性成份从颗粒填充剂中浸出,可在这种组合物中加入一种表面活性剂。天然粘土,叶蜡石,伊利石和蛭石是适用的一类颗粒矿物填充剂的例子。优选的填充剂是疏松的、吸收性的、成型颗粒如成型和筛选的硅镁土颗粒或热膨胀的蛭石颗粒和良好分散的粘土如高岭土,水合硅镁土或膨润土。这些填充剂与活性成份一起喷雾或混合形成除草剂颗粒。

    本发明的颗粒组合物中每100重量份的粘土中含有大约0.1至大约30重量份的活性成份,和每100重量份的颗粒粘土中含有0至5重量份的表面活性剂。

    本发明的组合物还含有其他的附加成份,例如,化肥,其他除草剂、其他的杀虫剂、安全剂和可用作助剂的或与上述的任何助剂结合使用一类物质。可以与本发明活性成份结合使用的化学物质包括,例如,三嗪,脲类,咪唑啉酮,磺酰脲类,氨基甲酸酯,乙酰胺,乙酰苯胺,尿嘧啶,乙酸或酚衍生物,硫羟氨基甲酸酯,三唑,苯甲酸及其衍生物,腈,二苯醚,硝基苯,等。

    可与活性成份结合使用的化肥包括,例如,硝酸铵,尿素,碳酸钾和过磷酸盐。其他可用的附加成份包括有机植物能够在其中生根和生长的物质如堆肥、粪肥、腐植土、沙土等等。

    正如本领域中的熟练技术人员所能预料的,实施本发明包括,将本说明书和权利要求公开的解毒化合物与任何具有除草活性的吡唑基磺酰脲类或其衍生化合物一起使用,这些除草剂化合物可以选择性地与不同化学种类的混用除草剂结合使用。显然,上述所列举的例示化合物没有完全例举尽,只是一些代表性化合物。再者,如前所述,并不期望每一种除草剂与解毒剂的组合都可以产生对所有植物的保护作用,但是对任何所给除草剂/解毒剂的组合物在任何植物范围内的植物筛选所进行的测试并记录的结果,都属于本领域的技术范围。

    前面的实施例说明,本发明的除草剂和解毒剂组合物在温室和田间试验中可用于控制杂草并减少对作物植物的除草性损伤。

    除草剂、解毒剂或其混合物可以在除溶剂之外没有任何助剂的情况下施用于植物生长地。如上所述,这些混合物的剂型可以是乳油、微胶囊剂,颗粒固体,不同大小颗粒的颗粒剂,如,水分散性或水溶性颗粒或较大的干颗粒,丸剂,可湿性粉剂,粉剂,液剂,水分散剂,或乳剂。

    合适助剂的例子是微细分离的固体载体和填充剂,包括滑石、粘土、浮石、二氧化硅、硅藻土、石英、漂白土、硫黄、软木粉、木粉、胡桃粉、白垩、烟草灰、木炭、等等。典型的液体稀释剂包括干洗溶剂汽油,丙酮、二氯甲烷、醇类、二醇类、乙酸乙酯、苯、等等。液剂和可湿性粉剂一般含有足够量的一种或多种表面活性剂作为调节剂,以便使组合物易于分散在水或油中。该术语“表面活性剂”包括湿润剂、分散剂、悬浮剂和乳化剂。典型的表面活性剂在美国专利No.2,547,724中有所描述。

    本发明组合物可以含有大约5至95份的除草剂和解毒剂,大约1至50份的表面活性剂,和大约4至94份的溶剂,所有份数是基于以组合物总重量的重量份。

    在种植前用一定有效量的解毒剂处理作物种子可以对作物起到保护作用。一般地讲,处理这些种子所需要的解毒剂用量要小。每1000份种子比0.6份解毒剂的重量比即可以有效。如果需要可以增加处理种子所用解毒剂的量。不过,一般情况下,解毒剂与种子的重量比范围是每1000份种子比0.1至10.0份的解毒剂。由于在种子处理过程中一般只需要非常少量的活性解毒剂,该化合物最好是配制成一种有机溶液,粉剂,乳油,水溶液,或悬浮剂,这些制剂在用于种子处理设备时可被种子处理机用水稀释。在特定条件下,希望将该解毒剂溶于一种有机溶剂或载体中用于对种子处理,或在合适的控制的条件下只使用纯的化合物。

    为了对种子进行解毒剂包衣和以粒剂或液剂的剂型将解毒剂施用于土壤,活性解毒剂可以是溶于或分散于下述载体中,合适的载体可以是固体的,如滑石、砂土、粘土、硅藻土、锯屑、碳酸钙等或液体的,如水、煤油、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、等等。如果使用两种不混溶液体作为载体可以使用乳化剂获得合适的乳液。也可以使用湿润剂帮助将活性解毒剂分散到解毒剂不能完全溶解的液体载体当中。乳化剂和湿润剂可以多种商品名或商标购买到,它们可以是纯的化合物,一类相同化合物的混合物或者是不同类别化合物的混合物。可以使用的典型的适合的表面活性剂是碱金属高级烷芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠和烷基萘基磺酸钠,脂肪族醇的硫酸酯,如具有8-18个碳原子n-脂族醇的硫酸单酯的钠盐,长链季铵化合物,石油衍生的烷基磺酸钠盐,聚乙烯脱水山梨(糖)醇单油酸酯,烷芳基聚醚醇,水溶性木素磺酸盐,碱性酪蛋白组合物,通常含有10-18个碳原子的长链醇,环氧乙烷与脂肪酸的缩合产物,烷基酚和硫醇。

    本发明在特定的实施例中使用了一些分子式Ⅰ和ⅠA的吡唑基磺酰脲类除草剂谷物和几种商品除草剂,作为代表性的混用除草剂成份与代表性的分子式Ⅱ和Ⅲ化合物的多种解毒化合物一起使用。应当明白的是上述分子式和其他化学类别范围之内的其他化合物被认为是在本发明除草剂成份或混用除草剂范围之内的。

    上面具体提到的解毒化合物以及单独和/或作为混用除草剂使用的除草剂化合物只是举例说明了它们所代表的化合物的种类。不过,应当指出的是与这里所代表的那些化合物相比在中心核上带有各种等同取代基的许多其他除草剂和解毒剂类似化合物可以同样使用于组合物当中,并且与上述实施例相似在较大或较小程度上保护各种作物植物。例如,可用于本发明作为混用除草剂的α-卤代乙酰胺和α-卤代乙酰苯胺化合物已记载于美国专利号3,442,945,3,547,620,3,574,746,3,586,496,3,830,841,3,901,768,4,249,935,4,319,918,4,517,011,4,601,745,4,657,579和4,666,502以及澳大利亚专利No.AU-Al-18044/88。

    可用作除草剂的硫代氨基甲酸酯化合物见美国专利Nos.2,913,327,3,330,643和3,330,821。

    其他的除草剂吡啶化合物见美国专利Nos.4,692,184,4,826,532和4,988,384。

    对用作除草剂的杂环苯基醚(尤其是吡唑基芳基醚)的描述见,如,美国专利4,298,749。

    二苯基醚和硝基苯醚除草剂包括2,4-二氯苯基基4′-硝基苯基醚(“除草醚”),2-氯-1-(3′-乙氧基-4′-硝基苯氧基)-4-三氟甲基苯(“氟硝草醚”),2′,4′-二氯苯基,3-甲氧基-4-硝基苯醚(“Chlormethoxynil”),2-[4′-(2″,4″-二氯苯氧基)-苯氧基]-丙酸甲基酯,N-(2′-苯氧基乙基)-2-[5′-(2″-氯-4″-三氟甲基苯氧基)-苯氧基]丙酰胺,2-[硝基-5-(2-氯-4-三氟甲基-苯氧基)-苯氧基-丙酸2-甲氧基乙基酯和2-氯-4-三氟甲基苯基3′-噁唑啉-2′-基-4′-硝基苯醚。

    被特别认为可以用作混用除草剂与本发明解毒化合物结合使用的,其他同属类农药的重要除草化合物是尿素类的衍生物。重要的脲类除草剂包括1-(苯并噻唑-2-基)-1,3-二甲基脲;苯基脲,例如:3-(3-氯-P-甲苯基)-1,1-二甲基脲(“绿麦隆”),1,1-二甲基-3(α,α,α-三氟-m-甲苯基)脲(“伏草隆”),3-(4-溴-3-氯苯基)-甲氧基-1-甲基脲(“氯溴隆”),3-(4-溴苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(“metobromuron”),3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(“利谷隆”),3-(4-氯苯基-1-甲氧基-1-甲基脲(“绿谷隆”),3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲(“敌草隆”),3-(4-氯苯基)-1.1-二甲基脲(“灭草隆”)和3-(3-氯-4-甲氧基苯基)-1,1-二甲基脲(“甲氧隆”)。

    可以作为除草剂成份与本发明的解毒化合物一起用于组合物中的重要磺酰脲类和磺酰胺类重要除草剂包括在下列专利中公开的那些化合物:美国专利号

    4,383,113,        4,127,405,        4,343,649,        4,479,821,

    4,481,029,        4,514,212,        4,420,325,        4,638,004,,

    4,675,046,        4,681,620,        4,741,760,        4,723,123,

    4,411,690,        4,718,937,        4,620,868,        4,668,277,

    4,592,776,        4,666,508,        4,696,695,        4,731,446,

    4,678,498,        4,786,314,        4,889,550,        4,931,081和

    4,668,279;欧洲公开申请号        084224,        173312,

    147365,        87780,        190105,        256396,

    264021,        264672,        142152,        244847,

    176304,        177163,        187470,        187489,

    184385,        232067,        234352,        189069,

    224842,        249938,        246984和        282613,

    和德国公开.DE        3,618,004。

    可以在本发明范围内的组合物中用作混用除草剂成份的,且可以使用在各种作物中被保护的其他除草剂咪唑啉酮化合物咪唑啉二酮包括在下列举的说明书中公开的那些化合物:欧洲专利号

    041623,        133310,        198552,        216360和

    298029;        JA        1109-790,JA        1197-580A,J6        1183-272A和

    J6        3196-750A;以及澳大利亚公开申请号        AU        8661-073A,

    GB        2172        886A,和美国专利号4,188,487,

    4,297,128,        4,562,257,        4,554,013,        4,647,301,

    4,638,068,        4,650,514,        4,709,036,        4,749,403,

    4,749,404,        4,776,619,        4,798,619和        4,741,767。

    还有一些其他类别的可与本发明除草剂和解毒剂成份结合使用的除草剂化合物包括下列代表性种类:

    三嗪和三嗪酮:2,4-双-(异丙基氨基)-6-甲基硫代-1,3,5-三嗪(“扑草净”),2,4-双-(乙基氨基)-6-甲基硫代-1,3,5-三嗪(“西草净”),2-(1′,2′-二甲基丙基氨基)-4-乙基氨基-6-甲基硫代-1,3,5-三嗪(“戊草津”),2-(氯-4,6-双-(乙基氨基)-1,3,5-三嗪(“西玛津”),2-叔-丁基氨基-4-氯-6-乙基氨基-1,3,5-三嗪(“特丁津”),2-叔-丁基氨基-4-乙基氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪(“甲氧去草净”),2-叔丁基氨基-4-乙基氨基-6-甲基硫代-1,3,5-三嗪(“去草净”),2-乙基氨基-4-异丙基氨基-6-甲基硫代-1,3,5-三嗪(“莠灭净”)和3,4-双-(甲基氨基)-6-叔-丁基-4,4-二氢-1,2,4-三嗪-5-酮。

    噁二唑酮:5-叔-丁基-3-(2′,4′-二氯-5′-异丙氧基苯基)1,3,4-噁二唑-2-酮(“恶草灵”)。

    磷酸酯类:S-2-甲基哌啶子基羰基甲基O,O-二丙基二硫代磷酸酯(“哌草磷”)。

    吡唑类:1,3-二甲基-4-(2′,4′-二氯苯基)-5-(4′-甲苯基磺酰氧基)-吡唑;芳基-和杂环-取代的吡唑,例如,在EPNo.0361114;日本公开No.JP50137061和美国专利4,008,249中所例举的。这种取代的吡唑化合物优选种类包括:4-氯-3-(4-氯-2-氟-5-(2-丙炔基氧基)苯基)-1-甲基-5-(甲基-磺酰基)-1H吡唑及其类似物,例如,吡唑环的5-位上取代基是卤烷基,优选CF3的化合物。

    还包括α-(苯氧基苯氧基)-丙酸衍生物和α-(吡啶基-2-氧苯氧基)-丙酸衍生物。

    其他的可用作混用除草剂的除草化合物包括美国专利号.4,797,147,        4,853,028,        4,854,966,        4,855,477,4,938,796,和4,869,748中所例举的芳族和杂环二和三酮。

    本文所说的其他混用除草剂化合物是吡咯烷酮,例如,美国专利4,874,422公开的1-苯基-3-羧基酰氨基吡咯烷酮和美国专利4,515,627公开的1-苯基-4-卤烷基吡咯烷酮等。

    还可以在本发明中用作混用除草剂的其他除草剂化合物包括由下列的化合物所代表的一类苯甲酸衍生物,它们是5-(2′-氯-4′-三氟甲基-苯氧基)-2-硝基苯甲酸(“氟锁草醚”),2,6-二氯苄腈(“敌草腈”),3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(“麦草畏”)等和美国专利3,013,054,        3,027,248以及3,979,437公开的化合物等。

    除了这里所例举的解毒化合物,根据分子Ⅱ和Ⅲ或其他结构的其他代表性解毒化合物已在不同专利中公开,例如

    美国专利号3,959,304,        4,072,688,        4,137,070,        4,124,372,        4,124,376,        4,483,706,        4,636,244,        4,033,756,        4,493,726,        4,708,735,        4,256,481,        4,199,506,        4,251,261,        4,070,389,        4,231,783,        4,269,775,        4,152,137,        4,755,218,        4,964,893,        4,623,727,        4,822,884,        4,851,031,        4,902,340,        4,749,406,        4,758,264,        4,785,105,        4,785,106,        4,900,350和4,294,764,以及EP        Nos.159,287,        159,290,        258,184,        94,349,        2,121,403        0253291,0007588,        0190105,        0229649,和16618和西德专利申请号.28        28        222,        28        28        293.1,和29        30        450.5,南非专利.82/7681号和中国专利申请号:102        879-87。

    尽管本发明是从相关的具体方面进行的叙述,但是这些具体化的详细内容并没有构成对本发明的限制。在不偏离本发明精神和范围的情况下可以对本发明进行各种等同的变化和修改,而且应当把这些等同的实施例理解为本发明的一部分。

具有除草活性的吡唑基磺酰脲的安全化.pdf_第1页
第1页 / 共169页
具有除草活性的吡唑基磺酰脲的安全化.pdf_第2页
第2页 / 共169页
具有除草活性的吡唑基磺酰脲的安全化.pdf_第3页
第3页 / 共169页
点击查看更多>>
资源描述

《具有除草活性的吡唑基磺酰脲的安全化.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《具有除草活性的吡唑基磺酰脲的安全化.pdf(169页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。

本文公开的内容涉及采用多种现有技术中已知的解毒化合物,使作物从除草性吡唑基磺酰脲单一的,或它与多种类型化学品的混合除草剂混合的伤害中安全化。。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 人类生活必需 > 农业;林业;畜牧业;狩猎;诱捕;捕鱼


copyright@ 2017-2020 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备2021068784号-1