本发明涉及一种吡啶甲酸及其盐，以及一种含有相同的作为活性组份的上述物质的除草组合物，其应用于稻田、高地田和非农业地域。 作为一种具有与本发明化合物相似结构的除草剂，人们已经知道3-（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）-4-羟吡啶-2-甲酸衍生物（未审查的日本专利公开号121973/1990）。该公开揭示了具有吡啶环的化合物的吡啶甲酸型（2-吡啶-羧酸）结构和异烟酸型（4-吡啶-羧酸）结构。但是该公开文本没有揭示在吡啶环上有取代基的化合物，类似于本发明化合物。相应地，也没有详细描述或说明这类化合物的除草效果。
另外，人们还知道2-砜氨基嘧啶衍生物具有除草活性（未审查的日本专利公开号149567/1990）。但是在该案中，需要同时用很大剂量来防治各种杂草，且到目前为止它的除草效果也不能令不满意。
此外，相似的专利公开文本（WO-9207846-A1）揭示了在吡啶甲酸6位上存在氨基的衍生物的除草效果。但并没具体描述化合物对于作物的安全性，而尤其对于农田杂草防治的除草效果并不令人满意。
近些年来，大量除草剂得到发展和实际应用，且用于保证农业操作能量和提高产物产率。但是，在它们的实际应用中，这些除草剂在除草效果和对作物的安全方面还存在各种各样的问题。比如，多年生杂草如约翰逊草（Johnsongrass）在世界上极其广泛地散布于农田里，且很难防治。鉴于这种情况，需要发展一种改良除草剂。
本发明人从解决上述问题的目的出发，对吡啶甲酸衍生物进行了广泛研究，结果发现被嘧啶氧基取代的吡啶甲酸衍生物对一年生和多年生禾本科草和阔叶草显示了极好的除草效果而且同时，它对于作物如玉米也有较高安全性。发明人还发现吡啶甲酸衍生物在低剂量也能显示极好的除草效果，尤其是除一年生禾本科草，同时对除多年生草如约翰逊草也有足够的除草效果。本发明就是在这些衍生物基础上完成的。
因而本发明提供了含有吡啶甲酸衍生物为活性组份的下式除草剂：
式中R1和R2分别为烷氧基，X1为下式基团：
其中R3为氢原子，烷基，卤代烷基，烷氧烷基，链烯基，炔基，烷羰基，苄氧羰基或苯磺酰基，而R4为卤代烷基，烷氧烷基，烷氧烷氧基，烷氧羰烷基，苄氧烷基，烷氧氧烷基，苯氧烷基，二烷基氨烷基，氰烷基，烷氧基，环烷基，链烯基（可被卤原子或氰基一位或多位取代），炔基，苯烷基（可相同的或不同地被卤原子，烷基，烷氧基，硝基或氰基一位或多位取代），环烷羰基，卤代烷羰基，烷氧基烷羰基，氰烷羰基，苯氧烷羰基，苯烷羰基，卤代苯烷羰基，苯甲酰基（可被烷基，卤代烷基，卤原子，烷氧基，氰基或硝基取代），呋喃羰基，吡啶羰基，吡咯羰基，噻吩羰基，链烯羰基，苯链烯羰基，羟基羰基链烯羰基，烷氧羰基烷羰基，烷氧烷氧羰基，单烷基氨羰基，二烷胺羰基，苯胺基羰基，苄基氨羰基，卤代苄基氨羰基，烷氧羰基，卤代烷氧羰基，苄氧羰基，链烯氧基羰基，炔氧羰基，烷基磺酰基，卤代烷基磺酰基，可被烷氧羰基取代的苄磺酰基，可被烷氧羰基取代地苯基磺酰基，卤代苯磺酰基，炔基（磙代羰基），卤代烷基（硫代羰基），苄基（硫代羰基），卤代苄基（硫代羰基），链烯基（硫代羰基），可被氰基取代的炔基（硫代羰基），烷胺基（硫代羰基），苯胺基（硫代羰基），二烷胺基（硫代羰基），苄氧基或下式基团：
其中R5和R6可相同或不同地分别为氢原子，烷基或烷氧羰基，或R5和R6相邻于氮原子结构的吗啉代基，或R3和R4为相邻于氮原子结构，叠氮基，异硫氰酸基，邻二甲酰亚氨基，马来酰亚胺基，琥珀酰亚胺，吡咯烷基，哌啶子基，吡咯基，4-吗啉基，下式基团
式中n为0或1，而m为1或2，或下式基团
式中R7和R8可相同或不同地分别为氢原子，烷基，二烷胺基，氨基，烷硫基，苯基或苄基，而R9为氢原子，烷基，链烯基，苄基，碱金属原子，碱土金属原子或有机胺阳离子或其盐。
此外，本发明还提供了含有下式吡啶甲酸衍生物为活性组份的除草剂
其中R1和R2为烷氧基，X2为氨基，烷胺基或二烷氨基，而W为COOR10，COSR11或，其中R10为苯基（可被卤原子或甲基取代），苄氧烷基，亚烷胺基，环亚烷胺基或二烷胺基，R11为烷基或苯基，而R12和R13可相同或不同地分别为氢原子，烷基磺酰基，烷氧基烷基，烷基，苄氧基或烷氧基，或R12和R13为邻接于氮原子结构的咪唑基;或其盐。
另外，本发明提供了一种含有下式的吡啶甲酸衍生物作为除草剂的活性组份：
其中R1和R2分别为烷氧基，X2为氨基，烷胺基或二烷胺基，Y为可被氰基取代的亚甲基，或羰基，和R14为氢原子或烷基;或其盐。
以及，本发明提供了一种含有下式吡啶甲酸衍生物作为除草剂的活性组成：
其中R1和R2分别为烷氧基，X3为二烷胺基，Z为式R+A-基，其中R+为正离子选自于烷基，酰基和烷磺酰基所成的基团，而A-为共轭碱的阴离子，R15是烷;或其盐。
下面将给出较佳的取代基实施例。烷基和烷氧基可以是：例如C1-5直链或支链烷基和烷氧基。链烯基和炔基可以是，例如C2-6链烯基和炔基。环烷基可以是，例如C3-6环烷胺基。环亚烷胺基可以是，例如C3-12环亚烷胺基。环亚烷基氨可以是C3-8环亚烷胺基。酰基可以是，例如C2-8酰基。卤原子可以是，例如氯原子，氟原子，溴原子或碘原子。
下表1到5列出了本发明的具体实施例。下文描述涉及化合物编号。表中D.P.表示分解点
表1
表1续
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表2
表2续
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表3
表5
作为本发明的制备化合物方法，例举下述方法A到K，但并不局限于这些具体方法。
方法A
在上述反应式中，R1，R2，R9和X1已如上所定，而R16为卤原子，烷基磺酰基或苄基碘酰基。
即，本发明的式（Ⅰ-1）化合物通过式（Ⅴ）化合物和式（Ⅵ）吡啶衍生物在碱存在下，最好是在惰性溶剂中，0℃到溶剂的沸点的温度范围下反应几分钟到几十小时。
溶剂可为烃类溶剂如苯或甲苯，卤化烃类溶剂如二氯甲烷或氯仿，醚类溶剂如四氢呋喃或1，4-二噁烷，酮类溶剂如丙酮或甲基-乙基酮（MEK），酯类溶剂如乙酸甲酯或乙酸乙酯，非质子传递极性溶剂如N，N-二甲基甲酰胺（DMF）或N，N-二甲基乙酰胺（DMAc），或乙腈。但溶剂并不局限于所例举的这些。
碱可以是，例如，碱金属如金属钠或金属钾;碱金属氢化物或碱土金属氢化物如氢化钠，氢化钾或氢化钙;碳酸盐如碳酸钠，碳酸钾或碳酸钙;或金属氢氧化物如氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化钙。但碱并不局限于所例举的例子。这些碱可适当地结合溶剂一起使用。
方法B.
在上述反应式中，R1，R2，R9和X1如上所限定，而M为碱金属，碱土金属或有机胺阳离子。
即，在本发明化合物中，式（Ⅶ）化合物可通过式（Ⅰ-1）在碱存在下、极性溶剂或水中，或者极性溶剂和水的混和物溶剂中，反应在室温到溶剂沸点的温度范围内进行几小时到几十小时。然后用酸沉淀产物，得到式（Ⅷ）化合物。
溶剂可以是，例如，醇类溶剂如甲醇或乙醇;醚类极性溶剂如1，4-二噁烷或四氢呋喃（THF）;非质子传递极性溶剂如DMF，DMA，或二甲亚砜，或乙腈。但溶剂并不局限于所例举的。碱可以为，例如，碳酸盐如碳酸钠，碳酸钾或碳酸钙;或金属氢氧化物如氢氧化钠，氢氧化钾或氢氧化钙。
方法C.
上式反应式中，R1，R2，R9和X1如上所限定，而L为离去基团。
即，式（Ⅸ）化合物和式（Ⅹ）化合物在惰性溶剂中、0℃到溶剂沸点的温度范围内反应几分钟到几十小时，以制得式（Ⅰ-1）化合物。此处溶剂可以是，例如，烃类溶剂如甲苯、苯或二甲苯;卤化烃类溶剂如二氯甲烷或氯仿;醚类溶剂如乙醚，异丙醚，四氢呋喃或1，4-二噁烷;非质子传递极性溶剂如DMF，DMAc或二甲亚砜;酯类如乙酸乙酯，乙腈或氯仿。较好的是乙腈或四氢呋喃。以每摩尔式（Ⅸ）化合物计，溶剂的用量为0.1到10升，较佳为1.0到5.0升。较可取的条件是在乙腈中回流。式（Ⅹ）化合物用量为式（Ⅸ）化合物的等当量或更多量。
在该反应中，反应可在不加碱条件下进行。但较好地是加碱。碱可以是，例如碱金属或碱土金属，最好是碳酸盐，碳酸氢盐，醛酸盐，烷氧化极，氢氧化物或钠、钾、镁或钙的氧化物。此外也可用有机碱如吡啶或叔胺如三乙胺或N，N-二异丙基乙胺。较好的是N，N-二异丙基乙胺。较好的碱的用量为至少等摩尔于式（Ⅹ）的化合物，但并不苛限于此。离去基团例如可以是卤素原子如氯原子、烷氧基或1-咪唑基。较好为氯原子。当离去基团为氯原子时，加入催化剂量到等摩尔于式（Ⅹ）化合物的量的碘化钾或碘化钠，则可以增加式（Ⅹ）化合物的反应速度。
方法D
在上述反应式中，R1，R2，R4和R9如上所限定。
即式（Ⅻ）化合物可以通过式（Ⅺ）化合物在催化剂、惰性溶剂中，0℃到溶剂混点的温度范围中进行催化氢化反应几分钟到几十小时。溶剂可以与方法A中相同（除了卤化烃溶剂以外），以及催化剂可以为，例如，还原金属催化剂如钯碳或阮内镍，但催化剂并不苛限于此。另外，根据反应，反应可以通过加入少量酸如乙酸，硫酸或高氯酸而加速进行。更具体地，可描述为其中氢化反应在甲醇溶剂中，室温下，钯碳催化剂存在下进行。
本发明式（Ⅺ）化合物也可按上述方法C进行制备。
方法E
在上述反应式中，R1，R2，R3，R4和R9如上所限定，而L为离去基团。
即，本发明的式（Ⅰ-2）化合物可通过式（Ⅻ）化合物和式（ⅩⅢ）化合物在碱存在下，惰性溶剂中，0℃到溶剂沸点的温度范围中反应几分钟到几十小时而制备。
溶剂和碱可与方法A中相同，但不局限于此。
方法F.
在上述反应式中，R1，R2，R7，R8和R9如上所限定。
即，本发明的式（ⅩⅥ）化合物可以通过式（ⅪⅤ）化合物与式（ⅩⅤ）化合物在0℃到式（ⅩⅤ）化合物的沸点的温度范围内反应几分钟到几十小时。反应可以在惰性溶剂条件下进行，且理想的溶剂可与方法A相同，而不局限于这些。此外，反应也可以被加速进行。例如，加入极少量路易氏酸作为催化剂;依靠迪安-斯达克分水管的脱水反应或依靠于分子筛的脱水反应。这些条件并不特别加以限制。但较好的实例是反应在甲醇溶剂中回流。
方法G
在上述反应式中，R1，R2和R9如上所限定，而R17为烷基、苯基或苄基。
即式（ⅩⅧ）化合物可以通过式（ⅪⅤ）化合物与式（ⅩⅦ）化合物在惰性溶剂中，0℃到溶剂的沸点的温度范围中反应几分钟到几十小时。
所用溶剂可与方法A中相同。在该反应中，碱可用作为催化剂。这种碱可与方法A中相同。此外，当式（ⅩⅦ）化合物为液体时，反应可以在无惰性溶剂存在下进行。较好的实例是在反应中，将有机胺如三乙胺加入MEK或卤化烃溶剂。但反应不局限于这种实例。
方法H
在上述反应式中，R1，R2，R3，R9和L如上所限定。
即本发明式（ⅩⅩ）化合物可以通过式（ⅪⅤ）化合物与式（ⅪⅤ）化合物在碱存在下，0℃到溶剂沸点的温度范围中反应几分钟到几十小时而制备。
所用溶剂和碱可与方法A中相同。
方法Ⅰ
在上述反应式中，R1，R2，R3，R9如上所限定。
即本发明式（ⅩⅩⅢ）化合物可以通过式（ⅩⅪ）化合物与式（ⅫⅩ）化合物在惰性溶剂中，0℃到溶剂沸点的温度范围中反应几分钟到几十小时而制备。
所用溶剂可与方法A中相同。在该反应中，碱可用作为催化剂。这种碱可与方法A中相同。此外，当式（ⅩⅩⅢ）化合物为液体时，反应可以在无惰性溶剂中。较好的实例是反应在卤化烃类溶剂中进行。但反应不局限于此。
式（ⅫⅩ）化合物的合成如制备实验例19所描述。
方法J
在上述反应式中，R1，R2，R3，R4，R9和L如上所限定。
即，本发明式（Ⅰ-2）化合物可以通过式（ⅩⅪⅤ）化合物与式（ⅩⅩⅤ）化合物在碱存在下，0℃溶剂沸点的温度范围中反应几分钟到几十小时而制备。
所用溶剂和碱可与方法A相同。
方法K
在上述反应式中，W1为R10O，R11S或R12R13N，和R1，R2，R3，R4，R10，R11，R12，R13和W如上所限定。
即，本发明式（Ⅰ-2）化合物可以通过式（ⅩⅩⅥ）化合物与式（ⅩⅩⅦ）化合物在缩合剂存在下，惰性溶剂中，0℃到溶剂沸点的温度范围中反应几分钟到几十小时而制备。
所用溶剂与方法A中相同，可以是羰基二咪唑或其与碱的混合物，三苯膦和偶氮二羧酸二乙酯的混合物，氰基磷酸二乙酯，或有机碱。上述两个例子中，较好的溶剂为四氢呋喃（THF）和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）。缩合剂和溶剂的混合物不局限于此。
方法L
在上述反应式中，R1，R2，R9，X1和Z如上所限定和R为烷基，酰基或烷基磺酰基而A1为卤原子。
即，本发明式（Ⅳ）化合物可以通过式（Ⅰ-1）化合物与式（ⅩⅩⅧ）化合物在0℃到溶剂沸点的温度范围中反应几分钟到几十小时而制备。
所用溶剂和碱可与方法相同。
方法M
上述反应式中，R1，R2，R3，R4，R14和Z如上所限定。
即，本发明式（ⅩⅩⅪ）化合物可通过式（ⅩⅪⅩ）化合物与式（ⅩⅩⅩ）化合物在惰性溶剂中，碱存在下反应而制备。
所用的碱和溶剂与方法A中相同，且不局限于这些。较好的有机金属混合物诸如正丁基锂和四氢呋喃（THF）溶剂。
方法N
上述反应式中，R1，R2，R3，R4，R14和Z如上所限定。
即，本发明式（ⅩⅩⅪⅤ）化合物可通过式（ⅩⅫⅩ）化合物与式（ⅩⅩⅩⅢ）化合物在惰性溶剂中，碱存在下反应而制备。
所用的碱和溶剂与方法A中相同，且不局限于这些。较好的有机金属混合物诸如正丁基锂和四氢呋喃（THF）溶剂。
方法O
上述反应式中，R1，R2，R3，R4，R14和Z如上所限定。
即，本发明式（ⅩⅩⅩⅥ）化合物可通过式（ⅩⅩⅩⅤ）化合物与式（ⅩⅩⅩⅢ）化合物在惰性溶剂中，碱存在下，-50℃到溶剂沸点的温度范围内反应而制备。
所用的碱和溶剂可与方法A中相同，且不局限于这些。较好的诸如存在非质子传递极性溶剂如DMF或二甲亚砜，和诸如氢化钠或叔丁醇钾那样碱混合物，或碱金属如正丁基钾和THF溶剂的混合物。
下文将通过制备实施例更详细地描述本发明方法和配比以及使用，但本发明并不局限于这些具体实施例。
实施例1
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（1-吡啶咯烷基）吡啶甲酸甲酯（化合物No.317）的制备。
将1.55g（7毫摩尔）3-羟基-6-（1-吡咯烷基）吡啶甲酸甲酯，1.83g（8.4毫摩尔）4，6-二甲氧基-2-甲基磺酰基嘧啶和0.96g（7毫摩尔）碳酸钾加入至50毫升DMF中，于100℃反应3小时。反应结束后，将反应产物倒入冰水中。用乙酸乙酯萃取，用饱和氯化钠水溶液洗涤，然后置于硫酸镁上干燥。蒸去溶剂，将剩余物从二异丙醚中结晶出来，得到所需产品。
产量：2.11克（产率：84%），熔点：151-153℃。
实施例2
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N-甲基-N-环己基）吡啶甲酸（化合物No.21）的制备。
将6.2克（15毫摩尔）3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N-甲基-N-环己氨）吡啶甲酸甲酯溶解在60毫升甲醇中。在该溶液中，加入溶解在30毫升水中的1.1克（20毫摩尔）氢氧化钾所成的混合物于50℃反应1小时。浓缩反应溶液，然后加入饱和柠檬酸水溶液调节pH值为7。然后再用氯仿萃取，干燥，浓缩，得到粗结晶，从乙醇中重结晶而得到所需产物。
产量：3.6克（产率：60.0%），熔点：144-147℃。
实施例3
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（1-吡咯烷基）吡啶甲酸（化合物No.318）的制备。
将1.44克（4毫摩尔3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（1-吡咯烷）吡啶甲酸甲酯和0.67克（12毫摩尔）氢氧化钾加入至30毫升甲醇，30毫升1，2二氧基乙烷和10毫升水中，混和物在40℃下反应4小时。蒸去溶剂，然后将水加入到残余物中。用10%盐酸将混和物酸化到pH＝4，然后用氯仿和乙酸乙酯萃取，干燥并浓缩，然后从二异丙醚中结晶出来，得到所需产物。
产量：1.29克（产率：94%），熔点：179～183℃。
实施例4
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N-甲基-N-环己氨）吡啶甲酸甲酯（化合物No.20）的制备。
将11.0克（36毫摩尔）的3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶酸甲酸甲酯N-氧化物，9.50克（54毫摩尔）N-甲基-N-环己氧基甲酰氯，10.5克（70毫摩尔）碘化钠和9.0克（70毫摩尔）二异丙基乙胺加入到150毫升乙腈中，在60到70℃间反应1小时。将水加入到反应溶液中，然后用乙酸乙酯萃取有机层，干燥并浓缩。所得的油状产物经硅胶柱层析提纯（乙酸乙酯-己烷），得到所需产物。
产量：7.2克（产率：50%），熔点：116-117.5℃。
实施例5
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N-甲基-N-苄氨）吡啶甲酸甲酯（化合物26）的制备。
将20克（77.1毫摩尔）3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯N-氧化物，15克（116毫摩尔）二异丙乙胺和46.2克（308.2毫摩尔）碘化钠悬浮于200摩升乙腈中，然后在室温下搅拌15分钟。在室温下，将溶解于20毫升乙腈中的21.2克（115.4毫摩尔）N-甲基-N-苄氨基甲酰氯溶液加入至上述混和物中，回流混和物。在稍低于沸点的温度下开始起泡，这些泡沫在约30分钟内停止。反应进一步继续10分钟。将反应溶液倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取。萃取物用水洗涤，干燥，浓缩，然后经硅胶柱层析提纯，以制得所需产物。
产量：9.0克（产率：32%），熔点：73-75℃
实施例6
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-〔2-（苯氧）乙氨〕吡啶甲酸甲酯（化合物No.64）的制备。
1.12克（2毫摩尔）3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-〔N-（2-苯氧）乙基-N-苄氧羰氨〕吡啶甲酸甲酯在30毫升甲醇中，1克钯碳（10%）存在下进行催化还原。滤去催化剂，然后在不高于40℃的低温下，减压下蒸馏滤液，油状残余物经柱层析提纯，得到所需产物，为无色透明油状产物。
产量：0.6克（产率：70.4%），析射率：1.5682。
实施例7
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N-甲氧甲基-N-甲基）氨基吡啶甲酸甲酯（化合物No.77）的制备。
将2.1克（6.6毫摩尔）3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-甲基氨吡啶甲酸甲酯和1.30克（10.0毫摩尔）N，N-二异丙乙胺加入到20毫升二氯甲烷中，然后在室温下在其中加入0.80克（10.0毫摩尔）甲氧甲基氯化物。混和物放置过夜，然后减压蒸去二氯甲烷。残余物经硅胶柱层析提纯，得到所需产物。
产量：0.30克（产率：12.5%）
实施例8
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N，N-二甲胺亚甲胺基）吡啶甲酸甲酯（化合物No.321）的制备。
将2.0克（6.5毫摩尔）6-氨-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯和1.5克（10毫摩尔）N，N-二甲基甲酰胺二乙基乙酰加入到20毫升乙醇中，然后将混和物搅拌并回流2小时。反应完成后，减压蒸去溶剂。残余物经柱层析提纯，制得所需产物，为无色透明棱形结晶。
产量：1.5克（产率：65.2%），熔点：133～137℃。
实施例9
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N-苯基氨基甲酰氨基）吡啶甲酸甲酯（化合物No181）的制备。
将2克（6.5毫摩尔）6-氨基-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯，0.77克（7.15毫摩尔）异氰酸苯酯和催化剂量的催化剂1，4-重氮二环-〔2.2.2〕-辛烷加入到50毫升MEK中，然后将混和物搅拌并回流4小时。反应完成后，滤出产品并用MEK洗涤，得到所需产物，为无色透明结晶。
产量：1.97克（产率：71.1%），熔点：236～237℃。
实施例10
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-〔N-（1，1，1-三氟乙酰）氨基〕吡啶甲酸甲酯（化合物No.146）的制备。
将5.8克（27.4毫摩尔）6-氨-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯，7.6克（24.9毫摩尔）无水三氟乙酸和2.6克（32.4毫摩尔）吡啶加入到60毫升MEK中，混和物在室温下搅拌1小时，反应结束后，将反应混和物倒入稀碱水溶液中，然后用乙酸乙酯萃取。萃取物用水洗涤、干燥和浓缩，然后将所得粗结晶从乙醇中重结晶，得到所需产物，为无色透明结晶。
产量：7.7克（产率：77%），熔点：138～140℃。
实施例11
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（甲磺酰氨基）吡啶甲酸甲酯（化合物No.300）的制备。
将3.1克（10毫摩尔）3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-氨基吡啶甲酸甲酯，2.4克（21毫摩尔）甲磺酰氯和1.5克（11毫摩尔）碳酸钾加入到10毫升MEK中，混和物搅拌回流12小时。反应结束后，减压蒸去溶剂。油状残余物经柱层析提纯，然后从二异丙醚中结晶，得到所需产物，为淡黄色粉末。
产量：0.75克（产率：19.7%），熔点：144-146℃
实施例12
6-（2-丁烯氨基）-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯（化合物No.56）的制备。
将3.0克（9.8毫摩尔）6-氨基3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯，1.50克（10.8毫摩尔）2-丁烯溴化物和1.6克（11.8毫摩尔）碳酸钾加入到10毫升DMF中，混和物在100℃下搅拌1小时。反应完成后，将反应混和物倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取，干燥并浓缩。然后将所得残余物经柱层析提纯和结晶，得到固态物质，再用二异丙醚洗涤，制得所需产物，为无色棱形结晶。
产量：1.28克（产率：36.8%），熔点：82～85℃。
实施例13
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N-正丙基硫代氨基甲酰氨基）吡啶甲酸甲酯（化合物No.265）
将2克（5.7毫摩尔）3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（异硫氰酸）吡啶甲酸甲酯和0.4克（6.8毫摩尔）正丙胺加入到50毫升二氯甲烷中，然后将混和物在室温下搅拌12小时。反应完成后，滤出产物并用二氯甲烷洗涤，得到所需产物，为无色透明结晶。
产量：2.2克（产率：94%），熔点：218～220℃。
实施例14
6-氨基-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸异亚丙酰胺（化合物No.337）的制备。
将1.5克（5毫摩尔）6-氨基-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸，0.8克（5毫摩尔）N-异亚丙基羟胺放在二氯甲烷中搅拌并回流4小时。反应结束后，将反应混和物倒入水中，然后分离出二氯甲烷层，用水洗涤并干燥。然后在减压条件下蒸出溶剂。油状残余物经柱层析提纯，得到所需的产物，为无色透明结晶。
产量：0.7克（产率：58.3%），熔点：210～214℃。
实施例15
6-氨-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕硫代吡啶甲酸乙硫酯（化合物No.344）的制备。
将2.5克（8.5毫摩尔）6-氨基-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸，0.64克（10.3毫摩尔）乙硫醇，2.8克（17毫摩尔）氰基磷酸二乙酯和1.73克（17.1毫摩尔）三乙胺加入到THF溶液中，然后将混和物在室温下搅拌4小时，反应结束后，将反应混和物倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取，然后分离，用水洗涤并干燥。然后蒸去溶剂，油状残余物用柱层析得纯，得到所需产物，为无色透明结晶。
产量：1.0克（产率：34.7%），熔点：115～118℃。
实施例16
N'甲基-N'-甲氧基-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N，N-二甲胺基）吡啶甲酰胺（化合物No.349）的制备。
将4.0克（12毫摩尔）6-（N，N-二甲胺基）-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸和3.0克（19毫摩尔）羰基二咪唑加入到30毫升THF中，然后将混和物在室温下搅拌4小时。然后，将反应混和物倒入水中，再用乙酸乙酯萃取。萃取物用水洗涤并干燥。蒸去溶剂，将油状残余物从二异丙醚中结晶出来，得到4.0克（产率：87%）6-（N，N-二甲胺基）-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸咪唑作为反应中间体。将1克（2.7毫摩尔）该中间体，0.3克（3.7毫摩尔）N-甲氧基-N-甲胺盐酸盐和0.8克（7.5毫摩尔）碳酸钠加入到50ml丙酮中，然后将混和物在室温下搅拌30分钟。反应结束后，将反应混和物倒入水中并用乙酸乙酯萃取。萃取物用水洗涤，干燥并浓缩。然后将油状残余物从二异丙醚中结晶出来，得到所需产物，为无色棱形结晶。
产量：0.9克（产率：90%），熔点：157～161℃。
实施例17
1-甲基-6-（N，N-二甲氨-（3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯碘化物（化合物No.369）的制备。
将2.0克（6毫摩尔）3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯碘化物。
将2.0g（6mmol）甲基3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N，N-二甲氨）吡啶甲酸盐加入到100毫升丙酮中，然后加入10毫升（160毫摩尔）碘甲烷。混和物加热回流16小时，蒸去溶剂，在残余物中加入300毫升二乙醚。过滤收集沉淀的结晶并用乙酸乙酯洗涤，得到所需产物。
产量：0.77克（产率：27%），熔点：167～169℃。
实施例18
6-（N-吡啶甲酰氨）-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯（化合物No.277）的制备。
将2.0克（6.5毫摩尔）6-氨-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯，1.2克（6.5毫摩尔）吡啶甲酰氯盐酸盐和2.0克（14.88毫摩尔）碳酸钾加入到30毫升MEK中，将混和物搅拌回流6小时。反应结束后，将反应混和物倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取。萃取物用水洗涤并干燥。蒸去溶剂，得到粗结晶，粗结晶用二异丙醚-乙酸乙酯洗涤，得到所需产品，为无色针状结晶。
产量：1.1克（产率：40.7%），熔点：146～150℃。
实施例19
3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-（异硫氰酸根）吡啶甲酸甲酯（化合物No.319）的制备。
将0.82克（71.5毫摩尔）硫光气在室温下滴加至70毫升二氯甲烷和50毫升水中的2克（6.5毫摩尔）6-氨-3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯的溶液中。混和物在室温下搅拌2小时。反应完成后，分离出二氯甲烷层，并用水洗涤。然后干燥、浓缩有机层。将所得残余物从二氯甲烷和二异丙醚的混和物中重结晶出来，得到所需产品，为淡黄色透明结晶。
产量：1.7克（产率：76.6%），熔点：166～117℃。
本发明的起始原料化合物可根据下列方法P制备。
方法P
在上述通式中，R9和X1如上所限定。
即，式（ⅩⅩⅩⅦ）通过N，N-二烷基氨基甲酰氯和碱转化成式（ⅩⅩⅩⅧ）化合物，然后再用氢进行催化氢化，得到式（Ⅴ）化合物。从式（ⅩⅩⅩⅦ）到式（Ⅴ）化合物的制备也可以按照本发明人发明的日本专利申请号302644/1991中所描述的方法。但该日本申请中所描述的方法并不是好方法，因为不包括本发明的必要原料，在使用三甲基氰硅烷时，有6-氰化物产物大量的副产物生成，而且其分离和提纯也很麻烦。
原料及其中间体的制备方法可参考下述参考实施例。
参考实施例1
3-苄氧基-6-（N，N-二甲胺基）吡啶甲酸甲酯（中间体No.1）的制备
将1.3克（5毫摩尔）3-苄氧吡啶甲酸甲酯N-氧化物，3.0克（20毫摩尔）碘化钠，0.65克（5毫摩尔）N，N-二异丙基乙胺和0.7克（6.5毫摩尔）N，N-二甲基氨基甲酰氯加入到12.5毫升乙腈中，混和物加热回流30分钟。冷却后，将反应混和物倒入水中，然后用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗涤，干燥并浓缩。所得到的残余物经硅胶柱层析提纯，得到所需产物。
产量：0.85克（产率：57%），熔点：71.5～73℃。
参考实施例2
6-（N，N-二甲胺基）-3-羟吡啶甲酸甲酯（中间体No.2）的制备
将2.3克（8毫摩尔）3-苄氧基-6-（N，N-二甲胺基）吡啶甲酸甲酯和0.3克10%钯碳加入到100毫升乙酸乙酯中，然后在常压下氢化混和物。反应完成后，过滤出产物并浓缩，得到结晶。
产量：1.4克（产率：92%），熔点：118.5-120℃
参考实施例3
3-苄氧基-6-（1-吡咯烷基）吡啶甲酸的制备
将6.48克（25毫摩尔）3-苄氧吡啶甲酸甲酯（N-氧化物），6.68克（50毫摩尔）1-吡咯烷基氨基甲酰氯，6.46克（50毫摩尔）N，N-二异丙基乙胺和7.49克（50毫摩尔）碘化钠置于120毫升乙腈中加热回热2小时。蒸去溶剂，然后加水至残余物中。用乙酸乙酯萃取混合物，以饱和氯化钠水溶液洗涤，然后置于无水硫酸镁上干燥。蒸去溶剂，所得混和物经硅胶柱层析提纯（乙酸乙酯-正己烷），得到所需产物。
产量：6.50克（产率：83%），熔点：120～121.5℃。
参考实施例4
3-羟基-6-（1-吡咯烷基）吡啶甲酸甲酯（中间体No.11）的制备
将6.10克（19.5毫摩尔）3-苄氧-6-（1-吡咯烷基）吡啶甲酸甲酯置于50毫升甲醇和100毫升1，2-二甲氧乙烷中，在1.5克10%钯碳存在下催化还原。滤去催化剂，然后蒸去溶剂，将残余物从二异丙醚-正己烷中结晶出来，得到所需产物。
产量：4.33克（产率：100%），熔点：82.5-84℃
参考实施例5
6-叠氮基-3-苄氧吡啶甲酸甲酯的制备
在置于200毫升圆底烧瓶中的10克（38.57毫摩尔）3-苄氧基吡啶甲酸甲酯N-氧化物的乙腈（70毫升）溶液中，加入8.9克（7.7毫摩尔）三甲基甲硅烷叠氮化物和4.1克（38.57毫摩尔）N，N-二甲胺基甲酰氯，然后将混和物回流12小时。然后再加入4.4g（38.5毫摩尔）三甲基甲硅烷叠氮化物和2.1克（19.3毫摩尔）N，N-二甲基胺基甲酰氯，并将混和物回流12小时。冷却后，将反应混和物逐渐加入到冰冷却的饱和碳酸氢钠水溶液中。过滤收集形成的结晶，用水洗涤，然后溶解在二氯甲烷中、干燥并浓缩，然后从乙醇中重结晶得到7.0克（产率：64%）所需产品。
无色针状结晶，熔点：88-89℃
参考实施例6
6-氨基-3-羟基吡啶甲酸甲酯（中间体No.3）的制备
在200毫升圆底烧瓶中置7克（24.6毫摩尔）6-叠氮-3-苄氧基吡啶甲酸甲酯的甲醇（80毫升）悬蚀液，在通氮气下，加入1克钯碳（10%），然后再加入7.8克（123毫摩尔）甲酸铵。混和物在室温下搅拌12小时。滤去催化剂，然后将滤渣浓缩并溶解在氯仿中。溶剂经水洗涤，干燥和浓缩。过滤收集生成的结晶，然后用二异丙醚洗涤，得到3.57克（产率：86.3%）6-氨-3-羟基吡啶甲酸甲酯。
黄色针状结晶，熔点：170-173℃
表6列举了这些中间体实施例。
表6
在本发明中式（Ⅻ）和（ⅪⅤ）的原材料可按下列方法制备，除草活性也可通过这些原材料观察到。
参考实施例7
6-氨基-3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代吡咯甲酸甲酯
将4.9克（18毫摩尔）6-乙酰氨基-3-苄氧吡啶甲醛加入到100毫升丙酮中，在其中加入400毫升4.3克高锰酸钾水溶液，混和物在室温下搅拌1小时。过滤除去二氧化锰沉淀，然后用水洗涤。滤液用乙酸乙酯萃取，水层用柠檬酸中和。沉淀出的结晶用氯仿萃取，水洗涤，干燥并浓缩，所得结晶用二异丙醚洗涤，得到6-乙酰氨基-3-苄氧吡啶甲酸。
产量：1.5克（产率29%）
将1.5克（5.2毫摩尔）所得的6-乙酰氨基-3-苄氧基吡啶甲酸和1.0克（7毫摩尔）碘甲烷溶解在100毫升DMF中，然后加入20毫升0.53克（6.3毫摩尔）碳酸氢钠溶液。混和物在60℃下反应3小时。将反应溶液倒入水中，再用乙酸乙酯萃取。萃取液用水洗涤，干燥并浓缩。所得结晶用二异丙醚洗涤，得到6-乙酰氨基-3-苄氧基吡啶甲酸甲酯。
产量：1.57克（产率：90%）
将所得1.57克（4.7毫摩尔）6-乙酰氨-3-苄氧吡啶甲酯和0.2克10%钯碳加入到100毫升甲醇中，然后在常压下氢化混和物。反应完成后，滤出反应混和物并浓缩，得到结晶，再用二异丙醚洗涤，得到甲基6-乙酰氨-3-羟基吡啶甲酸盐。
产量：0.78克（产率：79%）
将所得0.78克（3.7毫摩尔）6-乙酰氨基-3-羟基吡啶甲酸甲酯，0.81克（3.7毫摩尔））4.6-二甲氧-2-甲基磺酰嘧啶和0.51克（3.7毫摩尔）碳酸钾加入到50毫升DMF中，然后于80℃反应2小时。反应完成后，将反应溶液倒入水中并用乙醚萃取。萃取液经水洗涤后，干燥并浓缩。得到油状产物经柱层析提纯，得到6-乙酰氨基-3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯。
产量：0.90克（产率：70%），熔点：80-85℃。
将所得0.50克（1.4毫摩尔）6-乙酰氨基-3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯加入到50毫升三氟化硼-甲醇配合物中，将混合物加热回流30分钟。蒸去溶剂，然后将残余物倒入水中，用碳酸氢钠中和，再用氯仿萃取。萃取液经水洗涤后，干燥并浓缩。所得结晶用乙酸乙酯∶己烷＝1∶1洗涤，制得所需产物。
产量：0.36克（产率：82%），熔点67-69℃
参考实施例8
3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕-6-甲胺吡啶甲酸甲酯
在1升容积的光反应烧瓶中，装入20.0克（60毫摩尔）3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N，N-二甲胺）吡啶甲酸甲酯和1，300毫升氯仿并在400w高压水银灯下照射24小时。减压蒸去氯仿，然后将残余物经硅胶柱析提纯（己烷-乙酸乙酯：6∶1到3∶7），得到所需产物。
产量：2.10克（产率：10.7%）
参考实施例9
3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕-6-甲胺基吡啶甲酸的制备方法（第一种方法）
6-氨基-3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯的制备
在一只100毫升圆底烧瓶中放入3.0克（17.8毫摩尔）6-氨基-3-羟吡啶甲酸甲酯，3.9克（17.8毫摩尔）2-甲基磺酰基-4，6-二甲氧嘧啶和1.23克（8.9毫摩尔）碳酸钾与50毫升DMF所成的悬浮液，在80℃下搅拌4小时。将反应混和物倒入冰水中，然后用二氯甲烷萃取。有机层用水洗涤后，干燥，浓缩，然后经硅胶柱层析提纯（正己烷/AcOEt＝1/1+0.1MeOH），制得4.43克（产率：81.3%）所需产物。
无色棱形结晶，熔点74-75℃。
6-（N-乙酰胺基-3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯的制备
将318.9克（1.04摩尔）6-氨基-3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代吡啶甲酸甲酯和157.6克溶解在MEK中，然后在室温下加入（1.14毫摩尔）乙酰氯。加热（75℃）回流混和物2小时。将MEK浓缩到一半量，然后冷却。将反应溶液倒入水中并且结晶。过滤收集所得结晶，然后用水洗涤。将结晶溶解在二氯甲烷中然后分离液体。二氯甲烷层经无水硫酸镁干燥，然后浓缩。在其中加入少量二异丙醚，冷却混和物以结晶，所得结晶从100毫升乙醇中重结晶出来。所得结晶用二异丙醚洗涤，然后在50℃下干燥24小时，制得所需白色粉末状产物。
产量：54.3克，熔点128-130.5℃，总量293.3克（产率：81%）。
6-（N-乙酰基-N-甲胺基）-3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯
将30.4克（0.76毫摩尔）氢化钠加入至DMF中，然后在不超过10℃的温度下，加入239克（0.69摩尔）6-N-乙酰胺基-3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯。混和物在室温下搅拌3小时。确定氢气生成反应结束后，在不超过10℃的温度下滴加146.9克（1.04摩尔）碘甲烷。将混和物温度升至室温，然后搅拌1小时。将混和物倒入冰水中，使其结晶，然后过滤。用水洗涤结晶干燥，制得195.6克（产率：78%）的所需产物。
无色针状结晶，熔点：119-121℃
3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕-6-甲胺基吡啶甲酸
将195.6克（0.54摩尔）6-（N-乙酰基-N-甲胺基）-3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕吡啶甲酸甲酯溶解在1.5升甲醇中。将该溶液加入到335克20%氢氧化钾溶液中，于50℃搅拌混和物1小时。浓缩反应溶液，然后加入1升冰水。用柠檬酸溶液酸化混和物（到约pH4），然后任其冷却。过滤收集结晶沉淀，用冷水和二异丙醚洗涤。然后将结晶溶解在1升甲醇中，再加入45.6克（0.69摩尔）氢氧化钾和50毫升水。混和物在室温下搅拌28小时。浓缩反应溶液，然后再加入冰水。混和物用柠檬酸溶液酸化，得到粗结晶。用二异丙醚洗涤结晶后，在减压下，于90℃干燥24小时，制得112克（产率：68%）所需产物，为白色粉末。
熔点：172-174℃
3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕-6-甲胺基吡啶甲酸的制备方法（第二种方法）
混和10.5毫克（0.0576毫摩尔）6-甲胺基-3-羟基吡啶甲酸甲酯，11.6毫克（0.0532毫摩尔）2-甲基磺酰基-4，6-二甲氧基嘧啶，8.8毫克（0.637毫摩尔）碳酸钾和0.5毫升干二甲亚砜。混和物在室温下搅拌5小时，然后加入10%氢氧化钾溶液（相当于90毫克，0.160毫摩尔）。混和物在室温下反应1小时。然后将2.0毫升水加入到反应混和物中，再进一步加入，1.0毫升10%柠檬酸溶液，然后将混和物搁置，依靠结晶而沉淀。等彻底沉淀后，吸滤滤出结晶，再用水洗涤。结晶干燥后，制得3-〔（4，6-二甲氧嘧啶-2-基）氧代〕-6-甲基吡啶甲酸。
无色棱形结晶，13.7毫克（产率：84.08%）
本发明的除草组合物包括式（Ⅰ），（Ⅱ），（Ⅲ）和（Ⅳ）吡啶甲酸衍生物作为活性组份。
本发明化合物本身也可用作为除草剂。但一般地是以粉末，可湿性粉末，乳化浓缩液，细微颗粒或细粒，且掺和有通常用于配方的载体，表面活性剂，分散剂或辅助剂的形式用以配方。
用以配方的载体可以是，例如，固体载体如Jeaklite，滑石，皂土，粘土，高岭土，硅藻土，细二氧化硅，蛭石，碳酸钙，熟石灰，硅砂，硫酸铵或尿素，或液体载体如异丙醇，二甲苯，环己烷或甲基萘。
作为表面活性剂和分散剂可以例举为：烷基苯磺酸的金属盐，二萘甲烷二磺酸的金属盐，醇类磺酚酯盐，烷基芳基磺酸盐，木素横酸盐，聚氧乙二醇醚，聚氧乙烯烷基芳基醚或聚氧乙烯山梨醇单烷基酯。辅助剂可为，例如羧甲基纤维素，聚乙二醇或涂胶。
在应用中，除草剂在施用前可稀释到适当浓度，或直接施用。
本发明除草剂可施用于叶、土壤或水表面。活性组份的掺合比例可适当地选择所需例子。但当是粉剂或颗粒剂时，活性组份比例可选自0.01到10%重量范围内，较好为0.05到5%重量。当为乳化浓缩液或可湿性粉剂时，比例可选自1到50%重量范围内，较好为5到20%重量。
本发明除草剂量分别根据化合物类别，所防治的杂草，及其发芽情况，及所用剂型的类别。而粉剂或颗粒剂单独也可使用，活性组分的每10公亩用量选自0.1到5千克，较好为1克到1千克。浓缩乳油或可湿性粉末则以液态使用。活性组份的量选自1到50，000ppM，较好为10到10，000ppm。
此外，本发明化合物可按所需，与杀虫剂，杀菌剂，其他除草剂，植物生长调制剂，肥料或类似物合用。
配制方法将参考于典型配比实施例而描述。化合物，添加剂种类和混合比例不限于这些具体实施例，可在较大范围内变化。下列描述中，“份”意思为“重量比的份”。
配比实施例1（可湿性粉剂）
将10份重量化合物No.14，0.5份聚氧乙烯辛基苯醚，0.5份β-萘磺酸钠-甲醛缩合物，20份硅藻土和69份粘土混和在一起并研碎，即得可湿性粉剂。
配比实施例2（可湿性粉剂）
将10份重量化合物No.83，0.5份聚氧乙烯辛基苯醚，0.5份β-萘磺酸钠-甲醛缩合物，20份硅藻土，5份细二氧化硅和64份粘土混和在一起并研碎，即得可湿性粉剂。
配比实施例3（配有碳酸钙的可湿性粉剂）
将10份重量化合物No.277，0.55份聚氧乙烯辛基苯醚，0.5份β-萘磺酸钠-甲醛缩合物，5份细二氧化硅和64份碳酸钙混和在一起并研碎得到可湿性粉剂。
配比实施例4（浓缩乳油）
在30份化合物No.346中加入60份含有等量二甲苯和异佛尔酮的混和物和含有聚氧乙烯山梨醇烷基化物表面活性剂的混和物，聚氧乙烯烷芳基聚合物和烷芳基磺酸盐，充分搅拌混和物，得到浓缩乳油。
配比实施例5（颗粒剂）
将10份化合物No.377，80份含有滑石和皂土1∶3混和物的填充剂，5份细二氧化硅，5份含有聚氧乙烯山梨醇烷基化物表面活性剂，聚氧乙烯烷芳基聚合物和烷芳基磺酸盐和10份水混和在一起，然后充分捏和，制得浆料，可通过0.7毫米直径的筛孔设备挤压。将挤压物干燥，然后切割成0.5到1毫米度度即得到颗粒。
本发明化合物的除草效果可参考测试实施例描述。
测试实施例1（处理稻田土壤的除草效果测试）
在装满稻田土壤塑料盆（表面积：100平方厘米）中，将稗子（Eo），鸭舌草（Mo）和芦苇（Sc），经耖地和平整后播种，然后用3厘米深的水淹没。次日，将按配比实施例1制备的可湿性粉末稀释并滴加到水面上。每10公亩的活性组份量为100克。再将植物移入温室内，根据表7中所述在施药21天后，测试除草效果。
结果列于下表8。
表7
编号: 除草效果(控制生长程度)或植物毒性
5 除草效果或植物毒性至少90%
4 除草效果或植物毒性至少70%和小于90%
3 除草效果或植物毒性至少50%和小于70%
2 除草效果或植物毒性至少30%和小于50%
1 除草效果或植物毒性至少10%和小于30%
0 除草效果或植物毒性0到小于10%
表8
表8续
表8续
表8续
表8（续）
测试实施例2（处理旱田土壤的除草效果测试）
在装满旱田土壤的塑料盆中（表面积：120平方厘米），播种稗子（Ec），大马蓼（Po），绿苋（Am），普通藜（Ch）和莎草（Ci），然后盖上土壤。按实施例1配方制备的可湿性粉剂用水稀释然后用小号喷雾器以100升/10公亩的量施用在土壤表面使得每10公亩上施用100克活性组份。然后将植物移入温室内，然后按上表5中所述步骤，在施药21天后，测量除草剂效果。结果列于下表9。
表9
表9续
表9续
表9续
测试实施例3（旱田叶面处理的除草效果测试）
在装满陆田土壤的塑料盆中（表面积：120平方厘米），播种稗子（Ec），大马蓼（Po），绿苋（Am），普通藜（Ch）和莎草（Ci），然后盖上土壤，再移入温室2周。将按实施例1配方制备的可湿性粉剂用水稀释，然后用小号喷雾器以100升/10公亩的量从上面施用到所有的植物叶子上，使得每10公亩上施用100克活性组份。然后将植物移入温室内，按上表5中所述步骤，在施药14天后测试除草剂效果。结果列于下表10。
表10
表10续
表10续
表10续
表10续
表10续
测试实施例4（低剂量处理旱田叶面处理的除草效果测试）
在装满旱田土壤的塑料盆中（表面积：600平方厘米），播种稗子（Ec），约翰逊草（So），大马蓼（Po），绿苋（Am），普通藜（Ch）和莎草（Ci），然后盖上土壤，再移入温室2周。将按实施例1配方制备的预定量的可湿性粉剂用水稀释，然后用小号喷雾器以100升/10公亩的量从上面施用到所有的植物叶子上，然后将植物移入温室内，按上表5中所述步骤，在施药14天后测试除草剂效果。下面所用来指明化合物作为对照除草剂。结果列于表11。对比除草剂A（PCT专利申请WO-9207846-A1所描述的化合物）（化合物No.38）：
3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕-6-（N，N-二甲胺基）吡啶甲酸异丙酯
对比除草剂B（PCT专利申请WO-9207846-A1所描述的化合物）（化合物No.63）：
3-〔（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）氧代〕-6-氨-吡啶甲酸甲酯。
表11
表11续
本发明式（Ⅰ）化合物在一个从芽前到生长阶段的较宽范围内具有极好的除草效果，杀除各种难杀的长于陆田的草，包括阔叶草如大马蓼（Polygonumlapathifolium），绿苋（Amaranthusviridis），普通藜（Chenopodiumalbum），繁缕（Stellaria media），苘麻（Abutilontheophrasti），剌黄石稔（Sida spinosa），大果田青（Sesbania exaltata Cory），牵牛花（Pomoea so.）和美国苍耳属草（Xanthumstrumarium），多年生和一年生莎草科杂草如紫色莎草（Cyperus rotundus），黄莎草（Kyllingabrevifolia），莎草（Cyperusmicroiria）和稻田莎草;（Cyperus iria），和禾本科草如稗（Echinochloacrusgalli），马唐属草（Digitaria sp.，），芒麦草（Setaria sp.），狗尾草（Setariaviridis），约翰逊草（Sorghumhalepense），打碗花（Eleusine indica）和野燕麦（Avenafatus）。
本发明化合物作为除草剂，也可有效地杀除一年生草如稗（Echinochloacrusgalli），三方草（Cyperusdifformis）和鸭舌草（Monochoriavaginalis），和多年生草如Sagittariapygmaea（瓜皮草），Sagittaria trifolia，Cyperusserotinus（水三棱），Eleochariskuroguwai（荸荠），藨草（Scirpushotarui）和Alismacanaliculatum（狭叶泽泻），生长在稻田里。