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本发明为提供一种水面漂浮性颗粒杀虫剂，其包含(a)农用化学活性成分、(b)聚氧乙烯烷二醇、(c)芳基磺酸盐或其甲醛缩合物、(d)缩聚磷酸盐、(e)漂浮辅助剂和(f)稀释剂，其中，聚氧乙烯烷二醇与芳基磺酸盐或其甲醛缩合物的重量比为1∶0.5至1∶5。

1.  一种水面漂浮性颗粒杀虫剂，所述水面漂浮性颗粒杀虫剂包含(a)农用化学活性成分、(b)聚氧乙烯烷二醇、(c)芳基磺酸盐或其甲醛缩合物、(d)缩聚磷酸盐、(e)漂浮辅助剂和(f)稀释剂，其中，所述聚氧乙烯烷二醇与所述芳基磺酸盐或其甲醛缩合物的重量比为1∶0.5至1∶5。

2.  根据权利要求1所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂，其中，所述漂浮辅助剂是至少一种选自由玻璃微空心体和塑料微空心体组成的组中的漂浮辅助剂。

3.  根据权利要求1或2所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂，其中，所述农用化学活性成分是除莠活性成分。

4.  根据权利要求3所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂，其中，所述除莠活性成分是至少一种选自由以下各项组成的组中的除莠活性成分：嗪咪唑嘧磺隆、溴丁酰草胺、双环磺草酮、环戊草酮、齿苯胺唑和唑吡嘧磺隆。

5.  根据权利要求3所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂，其中，所述除莠活性成分是至少一种选自由以下各项组成的组中的除莠活性成分：嗪咪唑嘧磺隆、溴丁酰草胺、双环磺草酮和唑吡嘧磺隆。

6.  一种袋装农用化学制剂，所述袋装农用化学制剂包含被容纳在由水溶性膜制成的袋中的根据权利要求1至5中任一项所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂。

水面漂浮性颗粒杀虫剂,和含有它的袋装农用化学制剂
技术领域
本发明涉及水面漂浮性颗粒杀虫剂，和含有它的袋装农用化学制剂(pouched agrochemical formulation)。
背景技术
迄今已知水面漂浮性颗粒杀虫剂，其中含有漂浮辅助剂以将比重控制在小于1(见，例如，JP2009-114102A和JP2009-173575A)。作为通过向稻田施用水面漂浮性颗粒杀虫剂而使其漂浮或分散在水面上从而将农用化学活性成分散布在稻田上的技术，已经建立了使用水面漂浮性颗粒杀虫剂的方法。
水面漂浮性颗粒杀虫剂有时可以通过直接喷洒在稻田上来使用，并且有时也通过以下方法使用：其中水面漂浮性颗粒杀虫剂被包含在由水溶性膜制成的袋中，随后作为袋装农用化学制剂投入稻田中。在袋装农用化学制剂(袋剂(jumbo formulation))被投入稻田中之后，水溶性膜迅速溶解，并且其中包含的水面漂浮性颗粒杀虫剂漂浮在水面上，并以其原样分散在水面上，从而农用化学活性成分散布在稻田上。然而，稻田的水面状态取决于区域、季节等而变化，并且因为宽广的可移动的水面区域，常规的水面漂浮性颗粒杀虫剂在几乎没有如漂浮的杂草和藻类等障碍物的稻田中显示令人满意的可分散性。如果水面漂浮性颗粒杀虫剂可分散在其上的水面区域有限，例如，部分或大部分水面被由于发生表面土壤分离而形成的障碍物覆盖，则引起水面漂浮性颗粒杀虫剂不显示可分散性的问题。因此，需要即使在对分散不利的条件下也显示令人满意的可分散性的水面漂浮性颗粒杀虫剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新颖的水面漂浮性颗粒杀虫剂，其组合使 用特定的表面活性剂。
本发明的发明人进行了深入研究，发现了一种新颖的水面漂浮性颗粒杀虫剂，并且发现，向稻田施用含有农用化学活性成分(在下文中有时称为成分a)、聚氧乙烯烷二醇(在下文中有时称为成分b)、芳基磺酸盐或其甲醛缩合物(在下文中有时称为成分c)、缩聚磷酸盐(在下文中有时称为成分d)、漂浮辅助剂(在下文中有时称为成分e)和稀释剂(在下文中有时称为成分f)并且成分b与成分c的重量比为1∶0.5至1∶5的水面漂浮性颗粒杀虫剂(在下文中有时称为本发明的颗粒杀虫剂)，可以甚至在对分散不利的条件下也显示令人满意的可分散性。
即，本发明如下。
[1]一种水面漂浮性颗粒杀虫剂，所述水面漂浮性颗粒杀虫剂包含(a)农用化学活性成分、(b)聚氧乙烯烷二醇、(c)芳基磺酸盐或其甲醛缩合物、(d)缩聚磷酸盐、(e)漂浮辅助剂和(f)稀释剂，其中，所述聚氧乙烯烷二醇与所述芳基磺酸盐或其甲醛缩合物的重量比为1∶0.5至1∶5。
[2]根据[1]所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂，其中，所述漂浮辅助剂是一种或多种选自由玻璃微空心体和塑料微空心体组成的组中的漂浮辅助剂。
[3]根据[1]或[2]所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂，其中，所述农用化学活性成分是除莠活性成分。
[4]根据[3]所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂，其中，所述除莠活性成分是至少一种选自由以下各项组成的组中的除莠活性成分：嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、溴丁酰草胺(bromobutide)、双环磺草酮(benzobicyclone)、环戊草酮(pentoxazone)、齿苯胺唑(ipfencarbazone)和唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)。
[5]根据[3]所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂，其中，所述除莠活性成分是至少一种选自由以下各项组成的组中的除莠活性成分：嗪咪唑嘧磺隆、溴丁酰草胺、双环磺草酮和唑吡嘧磺隆。
[6]一种袋装农用化学制剂，所述袋装农用化学制剂包含被容纳在由水溶性膜制成的袋中的根据[1]至[5]中任一项所述的水面漂浮性颗粒杀虫剂。
根据本发明，可以提供水面漂浮性颗粒杀虫剂，所述水面漂浮性颗粒杀虫剂在甚至在对分散不利的条件下向稻田中施用的情况下也具有令人满意的可分散性。
具体实施方式
对在本发明的颗粒杀虫剂中所含的成分a没有特别的限制，并且其实例包括通常公知的各种除莠活性成分、植物生长调节活性成分、杀微生物活性成分、杀昆虫活性成分和昆虫生长调节活性成分。
杀昆虫活性成分和昆虫生长调节活性成分的实例包括：拟除虫菊酯化合物，如溴氰菊酯(deltamethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、氟丙菊酯(acrinathrin)、胺菊酯(tetramethrin)和七氟菊酯(tefluthrin)；氨基甲酸酯化合物，如残杀威(propoxur)、异丙威(isoprocarb)、灭杀威(xylylcarb)、速灭威(metolcarb)、硫双威(thiodicarb)、灭除威(XMC)、甲萘威(carbaryl)、抗蚜威(pirimicarb)、克百威(carbofuran)、灭多威(methomyl)、苯氧威(phenoxycarb)和仲丁威(fenobucarb)；有机磷化合物，如乙酰甲胺磷(acephate)、敌百虫(trichlorphon)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、哒嗪硫磷(pyridafemhion)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、倍硫磷(fenthion)、杀螟硫磷(fenitrothion)、二嗪磷(diazinon)、喹硫磷(quinalphos)、唑磷(isoxathion)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、蚜灭磷(vamidothion)、马拉硫磷(malathion)、稻丰散(phenthoate)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、久效磷(monocrotophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、丙虫磷(propaphos)、苯硫膦(EPN)、吡唑硫磷(pyraclofos)、益棉磷(azinphosethyl)和保棉磷(azinphosmethyl)；脲化合物，如除虫脲(diflubenzuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟虫脲(flufenoxoron)、氟环脲(flucycloxuron)、灭蝇胺(cyromazine)、丁醚脲(diafenthiuron)、噻螨酮(hexythiazox)、氟酰脲(novaluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron)、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-(6-碘-3-吡啶基甲氧基)哒嗪-3(2H)-酮、1-(2，6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(三氟甲基)苯基]脲、1-(2，6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1，1，2，3，3，3-六氟丙氧基)苯基]脲、2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-3，4，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮和 1-(2，6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]脲；氯烟碱基(chloronicotyl)化合物，如吡虫啉(imidacloprid)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫嗪(thiametoxam)、呋虫胺(dinotefuran)和噻虫啉(thiacloprid)；多杀菌素(spinosins)如多杀霉素(spinosad)；二酰胺化合物，如氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)和氰虫酰胺(cyantraniliprole)；苯基吡唑化合物，如氟虫腈(fipronil)和乙虫腈(ethiprole)；特特拉姆酸(tetramic acid)化合物，如螺虫乙酯(spirotetramat)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺螨酯(spirodiclofen)；杀螟丹(cartap)、噻嗪酮(buprofezin)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫磺(bensultap)、喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、哒螨灵(pyridaben)、氟蚁腙(hydramethylnon)、虫螨氰(chlorfenapyr)、唑螨酯(fenpyroximate)、吡蚜酮(pymetrozine)、嘧螨醚(pyrimidifen)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蚜威(triazamate)、茚虫威(indoxacarb)、氟虫胺(sulfluramid)、弥拜菌素(milbemectin)、阿维菌素(avermectin)、硼酸和对二氯苯。
杀微生物活性成分的实例包括：苯并咪唑化合物，如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、噻菌灵(thiabendazole)和甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)；苯基氨基甲酸酯化合物，如乙霉威(diethofencarb)；二甲酰亚胺化合物，如腐霉利(procymidone)、异菌脲(iprodione)和乙烯菌核利(vinclozolin)；唑类化合物，如烯唑醇(diniconazole)、烯丙苯噻唑(probenazole)、氟环唑(epoxyconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、环菌唑(cyproconazole)、氟硅唑(flusilazol)和三唑酮(triadimefon)；酰基丙氨酸化合物，如甲霜灵(metalaxyl)；羧基酰胺化合物，如呋吡菌胺(furametpyr)、灭锈胺(mepronil)、氟酰胺(flutolanil)和噻氟菌胺(thifluzamide)；有机磷化合物，如甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminum)和定菌磷(pyrazophos)；苯氨基嘧啶化合物，如嘧霉胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧菌环胺(cyprodinil)；氰基吡咯化合物，如咯菌腈(fludioxonil)和拌种咯(fenpiclonil)；抗生素，如灭瘟素S(blasticidin S)、春雷霉素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxin)和井冈霉素(validamycin)；甲氧基丙烯酸酯化合物、如嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯 (kresoxim-methyl)和SSF-126；百菌清(chlorothalonil)、代森锰(manzeb)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、三环唑(tricyclazole)、咯喹酮(pyroquilon)、噻菌灵(probenazole)、四氯苯酞(fthalide)、霜脲氰(cymoxanil)、烯酰吗啉(dimethomorph)、CGA245704、唑菌酮(famoxadone)、喹菌酮(oxolinic acid)、氟啶胺(fluazinam)、嘧菌腙(ferimzone)、双氯氰菌胺(diclocymet)、(chlobenthiazone)、异瓦乐迪酮(isovaledione)、硫代邻苯二甲酰亚胺氧基双苯氧基砷(thiophthalimideoxybisphenoxyarsine)、氨基甲酸3-碘-2-丙基丁酯、对羟基苯甲酸酯、脱氢醋酸钠、山梨酸钾、肟醚菌胺(orysastrobin)、异噻菌胺(isothianil)、噻酰菌胺(thiazinil)和福美双(thiuram)。
除莠活性成分的实例包括：苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、甜菜宁(phenmedipham)、磺草灵(asulam)、稗草丹(pyributicarb)、毒草胺(propachior)、吡草胺(metazachlor)、噻吩草胺(thenylchlor)、西玛津(simazine)、莠去津(atrazine)、扑灭津(propazine)、氰草津(cyanazine)、莠灭净(ametryne)、西草净(simetryn)、异戊净(dimethametryn)、扑草净(prometryn)、异酰草胺(ixoxaben)、吡氟酰草胺(diflufenican)、敌草隆(diuron)、利谷隆(linuron)、氟草隆(fluometuron)、甲基杀草隆(methyldymron)、异丙隆(isoproturon)、异隆(isouron)、丁噻隆(tebuthiuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、敌稗(propanil)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯甲酰草胺(clomeprop)、萘丙胺(naproanilide)、溴丁酰草胺(bromobutide)、敌草隆(dimuron)、乙氧苯草胺(etobenzanide)、茚草酮(indanofan)、杀草强(amitrole)、甲磺草胺(sulfentrazone)、四唑酰草胺(fentrazamide)、异唑草酮(isoxaflutole)、氯草敏(chloridazon)、哒草伏(norflurazon)、嘧草硫醚(pyrithiobac)、除草定(bromacil)、特草定(terbacil)、嗪草酮(metribuzin)、嗪草酮(oxaziclomefone)、环庚草醚(cinmethylin)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、唑啶草酮(azafenidin)、草酮(oxadiazon)、丙炔草酮(oxadiargyl)、环戊草酮(pentoxazone)、唑草胺(cafenstrole)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、双草醚(bispyribac-sodium)、环酯草醚(pyriftalid)、茚 草酮(indanofan)、双环磺草酮(benzobicyclone)、氟硫草定(dithiopyr)、氯硫酰草胺(chlorthiamid)、丙草胺(pretilachlor)、齿苯胺唑(ipfencarbazone)和双唑草腈(pyraclonil)。
植物生长调节活性成分的实例包括：抑芽丹(maleic hydrazide)、矮壮素(chlormequat)、乙烯利(ethephon)、赤霉素(gibberellin)、甲哌(mepiquat-chloride)、噻苯隆(thidiazuron)、抗倒胺(inabenfide)、多效唑(paclobutrazol)和烯效唑(uniconazole)。
在这些中，除莠活性成分是优选的，且至少一种选自由以下各项组成的组中的除莠活性成分是特别优选的：嗪咪唑嘧磺隆、溴丁酰草胺、双环磺草酮、环戊草酮、齿苯胺唑和唑吡嘧磺隆。
基于100重量％的本发明的颗粒杀虫剂，在本发明的颗粒杀虫剂中成分a的含量通常为0.1至80重量％，优选为0.5至70重量％，且更优选为1至50重量％。
在本发明的颗粒杀虫剂所含的成分b是通过将具有6至14个碳原子的烷二醇与环氧乙烷加成聚合而获得的，且环氧乙烷的加成摩尔数通常为约1至7摩尔，且其具体实例包括New Calgen TG-310(由TAKEMOTO OIL & FAT制造)。基于100重量％的本发明的颗粒杀虫剂，在本发明的颗粒杀虫剂中成分b的含量通常为0.1至20重量％，优选为0.5至10重量％，且更优选为1至10重量％。
在本发明中，芳基磺酸表示其中磺基(-SO₃H)直接连接在可以被链烃基取代的芳族环上的化合物。链烃基的实例包括具有1至4个碳原子的烷基，如甲基、异丙基、丁基和异丁基，而芳族环的实例包括苯和萘。在本发明的颗粒杀虫剂所含的成分c是芳基磺酸的盐(碱金属盐如钠盐)，或其甲醛缩合物，且其具体实例包括萘磺酸盐的甲醛缩合物(New Calgen WG-2，由TAKEMOTO OIL & FAT生产)，烷基萘磺酸盐(New Calgen BX-C，TAKEMOTO OIL & FAT生产)，和烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物(Demol SN-B，由花王(Kao Corporation)株式会社生产)。基于100重量％的本发明的颗粒杀虫剂，在本发明的颗粒杀虫剂中成分c的含量通常为0.1至20重量％，优选为0.5至10重量％，且更优选为1至10重量％。
基于100重量％的本发明的颗粒杀虫剂，在本发明的颗粒杀虫剂中成 分b和c的总含量通常为5至40重量％，优选为5至20重量％，且更优选为5至15重量％。在本发明的颗粒杀虫剂中成分b的含量与成分c的含量的比率按重量比计为1∶0.5至1∶5。
在本发明中，缩聚磷酸盐是其中两个以上磷酸通过氧原子缩合而成的缩聚磷酸的盐。缩聚磷酸的实例包括多磷酸、三聚磷酸和焦磷酸，且其盐的实例包括碱金属盐比如钠盐和钾盐，以及铵盐。在本发明的颗粒杀虫剂中所含的成分d的具体实例包括多磷酸钠、三聚磷酸钠和焦磷酸钠，且三聚磷酸钠是优选的。基于100重量％的本发明的颗粒杀虫剂，在本发明的颗粒杀虫剂中成分d的含量通常为0.1至20重量％，优选为0.5至10重量％，且更优选为3至10重量％。
在本发明中，成分e表示这样一种物质：其具有小于1的比重，并且被加入以使得颗粒杀虫剂由于减小比重而漂浮在水面上。在本发明的颗粒杀虫剂中所含的成分e的实例包括无机漂浮辅助剂和有机漂浮辅助剂，且无机漂浮辅助剂的实例包括玻璃微空心体、作为一种轻的灰色火山灰的泡沫希拉斯(shirasu)、泡沫浮石和泡沫珍珠岩。有机漂浮辅助剂的实例包括泡沫合成树脂(包括塑料微空心体)、合成树脂粉术如聚乙烯粉术和聚丙烯粉末、石蜡、源自植物和动物的蜡状物质、软木以及木粉。这些中，玻璃微空心体、泡沫希拉斯和塑料微空心体是优选的，且玻璃微空心体和塑料微空心体是特别优选的。
在本发明中，玻璃微空心体是由所谓的玻璃制成的空心粒子，其中壳的材料含有作为主要成分的二氧化硅(SiO₂)并且也含有碱金属氧化物如Na₂O和其他如碱土金属氧化物和硼酸。玻璃微空心体通常具有16至65μm的粒径，且粒径是指在基于体积的粒径分布中累积的频率成为50％时的粒径，并且它可以通过激光衍射散射粒径分布分析仪测量。可商购的玻璃微空心体的实例包括Glass Bubbles(由住友3M有限公司(Sumitomo3M Limited)生产)。
在本发明中，塑料微空心体是其中壳的材料是热塑性树脂的空心粒子，并且也称作塑料微球。通常可以使用偏二氯乙烯系的共聚物、丙烯腈系的共聚物和丙烯酸酯系的共聚物作为热塑性树脂。塑料微空心体通常具有5至130μm的粒径，且粒径是指在基于体积的粒径分布中累积的频率 成为50％时的粒径，并且它可以通过激光衍射散射粒径分布分析仪测量。可商购的玻璃微空心体包括Matsumoto Microsphere F-30E(10重量％的塑料微空心体和90重量％的水的混合物，在该塑料微空心体中壳的材料是偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物，由Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.，Ltd制造)。
基于100重量％的本发明的颗粒杀虫剂，在本发明的颗粒杀虫剂中成分e的含量通常为0.5至80重量％，且优选为1至50重量％。
可以使用在常规的颗粒杀虫剂中使用的固体载体作为在本发明的颗粒杀虫剂所含的成分f。其实例包括：水溶性载体如有机酸(例如，柠檬酸、琥珀酸和马来酸)或其盐、脲和糖类(例如，乳糖、葡萄糖和蔗糖)、植物粉末(例如，大豆粉末、烟草粉末、小麦粉和木粉)、矿物或无机粉末(例如，粘土如高岭土、膨润土、酸性粘土和粘土，滑石如滑石粉末和寿山石粉末，二氧化硅如硅藻土和云母粉末，氧化铝，硫粉末，活性碳，氯化钾，硫酸铵，碳酸氢钠，硫酸钠，碳酸钙和碳酸镁)，且至少一种选自由膨润土和碳酸钙组成的组中的稀释剂是特别优选的。基于100重量％的本发明的颗粒杀虫剂，在本发明的颗粒杀虫剂中成分f的含量通常为5至90重量％，且优选为10至90重量％。
本发明的颗粒杀虫剂还可以含有在常规的颗粒杀虫剂中使用的用于制剂的辅助剂。这种用于制剂的辅助剂的实例包括粘合剂、稳定剂、着色剂和香料。当本发明的颗粒杀虫剂含有用于制剂的辅助剂时，基于100重量％的本发明的颗粒杀虫剂，其含量通常为0.01至30重量％，且优选为0.1至20重量％。
粘合剂的实例包括：水溶性聚合物如羧甲基纤维素的盐(钠盐等)、聚乙烯醇或其衍生物、海藻酸钠、黄原胶和阿拉伯树胶。在这些中，羧甲基纤维素的盐(钠盐等)是特别优选的。
稳定剂的实例包括：酚抗氧化剂、胺抗氧化剂、磷抗氧化剂、硫抗氧化剂、紫外吸收剂、环氧化的植物油如环氧化的大豆油、环氧化的亚麻籽油和环氧化的油菜籽油、酸式磷酸异丙酯(isopropyl acid phosphate)、液体石蜡和乙二醇。
着色剂的实例包括：若丹明如若丹明B和日光若丹明(Solar Rhodamine)，以及颜料如4号黄(Yellow No.4)、1号蓝(Blue No.1)和2号 红(Red No.2)。香料的实例包括：酯香料如乙酰乙酸乙酯、庚酸乙酯、肉桂酸乙酯、和乙酸异戊酯；有机酸香料如己酸和肉桂酸；醇香料如肉桂醇、香叶醇、柠檬醛和癸醇；醛类如香草醛、胡椒醛和紫苏醛；酮香料如麦芽醇和甲基β-萘基酮；和薄荷醇。
通过混合成分a、成分b、成分c、成分d、成分e和成分f，并在需要时混合用于制剂的辅助剂，并进行例如挤出造粒法，可以制备本发明的颗粒杀虫剂。更具体地，首先，向通过将成分a、成分b、成分c、成分d、成分e和成分f混合并在需要时混合了用于制剂的辅助剂而获得的混合物中加入水，并使用捏合机将混合物捏合，并随后将所得的经过捏合的混合物造粒以获得颗粒。随后，将颗粒干燥，并任选地进行破碎、过筛、分级等，并由此可以获得本发明的颗粒杀虫剂。在捏合过程中添加的水量通常基于混合物为约3至50重量％。
使用具有通常为约0.5至且优选为约0.7至的孔的筛，进行挤出造粒法。通过造粒所得的颗粒通常在30至90℃且优选在30至80℃干燥。通过挤出造粒法获得的本发明的颗粒杀虫剂具有通常为约0.5至10.0mm且优选为约0.7至7.0mm的颗粒长度。如本文所使用的，颗粒长度表示颗粒可以呈现出的最大长度。
在本发明的颗粒杀虫剂的制备中使用的挤出机的实例包括：垂直造粒机(由POWREX CORPORATION制造)、高速混合机(由EARTHTECHNICA Co.，Ltd.制造)、捏合机、Nauta混合机和Redige混合机。在挤出造粒中使用的挤出造粒机的实例包括：螺杆式挤出造粒机、滚筒式挤出造粒机、圆盘造粒器式挤出造粒机、粒料磨(pellet mille)式挤出造粒机、提篮式(basket type)挤出造粒机、刀式挤出造粒机、振动式挤出造粒机、齿轮式挤出造粒机、和环模式挤出造粒机，且其具体实例包括BASKET RYUZER、TWIN-DOME GRAN和SINGLE-DOME GRAN(均由F山i Paudal Co.，Ltd.制造)。
通过通常使用的方法如手工喷洒法和机械喷洒法，向稻田中施用本发明的颗粒杀虫剂。本发明的颗粒杀虫剂也可以通过包含在由水溶性膜制成的袋中而制成袋装农用化学制剂。这种袋装农用化学制剂适合用于对稻田施用。当将袋装农用化学制剂从堤岸投入稻田的水面上时，其水溶性膜迅 速溶解，且其中包含的本发明的颗粒杀虫剂被释放并漂浮在水面上。在本发明的颗粒杀虫剂在漂浮的同时铺展在水面上之后，颗粒杀虫剂分解并分散到水中，从而能够没有偏差地使农用化学活性成分在稻田上发挥作用。
水溶性膜是溶解在水中的膜，其实例包括通过使用以下物质作为原材料形成的膜：聚乙烯醇或其衍生物、支链淀粉、水溶性纤维素衍生物如羧甲基纤维素的盐(钠盐等)以及聚环氧乙烷或其衍生物。在这些中，通过使用聚乙烯醇或其衍生物作为原材料形成的膜是优选的。
可以通过用于袋装农用化学制剂的制备的常规方法获得本发明的袋装农用化学制剂。更具体地，用水溶性膜包裹本发明的颗粒杀虫剂，随后例如通过热密封和使用粘合剂来进行密封。每袋本发明的袋装农用化学制剂的本发明的颗粒杀虫剂的量通常为10至1,000g，且优选为10至80g。
本发明的颗粒杀虫剂的施用量取决于在本发明的颗粒杀虫剂中所含的农用化学活性成分的含量而适当地设置，并且没有特别的限定。例如，当向稻田施用颗粒杀虫剂时，每10公亩(100m²)稻田的施用量通常为100至1,000g，且优选为100至800g。
施用本发明的颗粒杀虫剂可以与稻田的状态无关，因为它甚至在其中可分散的水面面积小的这种对分散不利的条件下也显示令人满意的可分散性。
实施例
以下将借助实施例更详细地描述本发明。
首先示出了制备例和参考制备例。
制备例1至21
将列在表1中的原材料以列在表1中的各重量比混合，并加入规定量的水，且随后将混合物捏合以获得经捏合的混合物。将所得的经捏合的混合物通过配备有具有的孔的筛子的挤出式造粒机(RG-5M，由KIKUSUI SEISAKUSHO LTD.制造)造粒，并随后通过流化床干燥器(MDB-400，由Fuji Paudal Co.，Ltd.制造)干燥，以分别获得本发明的颗粒杀虫剂1至21。
在表1中的数字表示重量份，且余量表示当总量为100重量份时的剩余的量。具有带有符号“*”的商品名的原料是与水的混合物，且其数字表示按除去水时的固体含量计的量。
表1


表1(续)

表1(续)

在表1中所列的商品名如下。
New Calgen TG-310：聚氧乙烯烷二醇(由TAKEMOTO OIL & FAT生产)，
New Calgen BX-C：烷基萘磺酸钠(由TAKEMOTO OIL & FAT生产)
Demol SN-B：烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物(由花王株式会社(Kao Corporation)生产)，
New Calgen WG-2：萘磺酸盐的甲醛缩合物(由TAKEMOTO OIL & FAT生产)，
Matsumoto Microsphere F-30E：10重量％的塑料微空心体和90重量％的水的混合物，在该塑料微空心体中壳的材料是偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物(由Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.，Ltd生产)，
Glass Bubbles K1：玻璃微空心体(由住友3M有限公司(Sumitomo3M Limited)生产)，
Toxanone GR-31A：43重量％的聚丙烯酸钠和57重量％的水的混合物(由Sanyo Chemical Industries，Ltd.生产)，
Cellogen7A：羧甲基纤维素钠(由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产)，
Bentonite Myogi：膨润土(由HOJUN Co.，Ltd.生产)，
Kunigel V1：膨涧土(由KUNIMINE INDUSTRIES CO.，LTD.生产)，和
Tohoku Tankaru(#250)：碳酸钙(由Towa Sekkai Kogyo Co.，Ltd.生产)
参考制备例1至5
将列在表2中的原材料以列在表2中的各重量比混合，并进行如在制备例1至21中的相同操作，以分别获得比较的颗粒杀虫剂1至5。
在表2中的数字表示重量份，且余量表示总量为100重量份时的剩余的量。具有带有符号“*”的商品名的原料是与水的混合物，且其数字表示按除去水时的固体含量计的量。
表2