本发明提供了具有优良的植物杀真菌活性的新化合物。其中的一些化合物还表现出杀昆虫和杀螨活性。本发明还提供含有本发明化合物作为活性成份的组合物和结合产物。本发明也提供了杀真菌、杀螨和杀昆虫的方法。 由于目标病原体对目前所用农药的抗性迅速产生，所以急需有新的杀真菌剂、杀昆虫剂和杀螨剂。1983年人们就观察到N-取代的吡咯类杀真菌剂普遍不能控制大麦霉病，这已归因于抗性的产生。至少已有50种真菌已对苯并咪唑类杀真菌剂产生了抗性。现在广泛地用于保护谷类作物不受粉状霉侵害的DMI（脱甲基抑制剂）杀真菌剂，自70年代采用以来其田间效能已经降低。既使最新的杀真菌剂，如酰基丙氨酸，最初对田间马铃薯枯斑病和葡萄绒毛状霉显出良好的控制作用，现在由于广泛的抗性而作用降低。同样地，螨和昆虫也正在对现用的杀螨剂和杀昆虫剂产生抗性。节肢动物对杀虫剂普遍存在有抗性，至少有400种这类动物对一种或多种杀昆虫剂具有抗性。对一些较早的杀昆虫剂如DDT、氨基甲酸酯类和有机磷酸酯类产生抗性已显为人知，然而，对于一些较新的合成除虫菊酯类杀昆虫剂和杀螨剂也已产生了抗性。因此需要有新的杀真菌剂、杀昆虫剂及杀螨剂。
本发明的杀真菌方法包括给植物病原体所在处施用抑制该病虫害并且植物学上可接受的量的（1）式化合物或其酸加成盐或其Y为CR5的N-氧化物，
式中
R1-R4分别为H、卤素、I、（C1-C4）烷基、支链、C3-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、NO2或NH2，R1-R4中至少有两个为H，
X和Y的其中一个为N，另一个为CR5，或两者均为CR5，
R5为H、CH3或Cl;
Z为O、NR6、S、SO、SO2或CR7R8;
R6为H、C1-C4烷基或C2-C4酰基;
R7和R8分别为H、C1-C4烷基、支链C3-C4烷基或C1-C4酰基，或R7和R8共同形成含有3-7个碳原子的饱和或不饱和的碳环，或R7和R8之一与R9和R10之一结合形成双键;
R9和R10分别为H、C1-C3烷基、苯基、取代苯基、C3-C8环烷基、羟基、卤素、I或乙酰基，或R9和R10共同形成含有3-7个碳原子的饱和或不饱和的碳环;
Ar为C3-C8环烷基，
取代的C3-C8环烷基，
C3-C8环烯基，
萘基，
二氢萘基，
四氢萘基，
十氢萘基，
1，3-苯并二氧杂环戊烯基，
芴基，
吡啶基，
2，3-二氢-1，4-苯并二氧杂环己二烯-2-基，
被卤素、I、CF3、CN、NO2、C1-C4烷基、支链C3-C4烷基、苯基或C1-C4烷氧基任意取代的呋喃基，
被卤素、I、CF3、CN、NO3、C1-C4烷基、支链C3-C4烷基、苯基或C1-C4烷氧基任意取代的噻吩基，
（2）式或（2a）式所示的基团之一
式中R11为H、卤素、I、CF3、CN、NO2、C1-C4烷基、支链C3-C4烷基、苯基或C1-C4烷氧基，F为N或CH，G为O、NR17或CH2，假定F为N或G为NR17，其中R17为H、C1-C4烷基、C1-C4酰基、苯磺酰基或取代的苯磺酰基;
（3）式所示地基团之一
式中R12-R16分别为H、卤素、I、C1-C10烷基，支链C3-C6烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、苯氧基、取代苯氧基、苯基、取代苯基、苯硫基、取代基硫基、NO2、NH2、乙酰氧基、OH、CN、或SiR17R18R19，或OSiR17R18R19，其中R17、R18和R19分别为C1-C4烷基、C1-C4支链烷基、苯基或取代苯基，如果不是R10-R14均为F、CH3或H的话，则R10-R14中至少有两个基团为H;
上述各基团定义的条件是，如果R1-R4均为H，X为CR5，Y为N，Z为NR6，那么Ar为萘基或（3）式的基团之一，其中R12-R16中的一个为苯基、取代苯基、苯氧基、取代苯氧基、苯硫基或取代苯硫基、卤代C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基。
本发明的杀真菌结合物至少含有1%重量的与第二种杀真菌化合物结合的（1）式化合物。
本发明的杀真菌组合物含有与植物学上可接受载体相结合的（1）式化合物。
本发明提供如上所述的（1）式化合物，条件是
（1）若X和Y为CR5，Z为NR6，那么R4为Cl或F，或Ar为（3）式基团之一，其中R12-R16中的一个为取代苯基、苯氧基、取代苯氧基、苯硫基或取代苯硫基、卤代C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基，
（2）若R1-R4均为H，X为CR5，Y为N，Z为NR6，那么Ar为萘基或（3）式基团之一，其中R12-R16之一为苯基、取代苯基、苯氧基、取代苯氧基、苯硫基或取代苯硫基、卤代C1-C4烷基或卤代C1-C4烷氧基。
本说明书中，除非特别指明外，所有温度都指摄氏温度，所有百分比都指重量百分比。
术语“卤素”，无论单独使用还是与其它术语一起使用，除非特别指明，都指F、Cl、Br。
术语“C1-C3烷基”、“C1-C4烷基”及“C1-C10烷基”均指直链烷基。
术语“支链C3-C4烷基”和“支链C3-C6烷基”是指除直链异构体外的含有指定数目碳原子的所有烷基异构体。
术语“C1-C4烷氧基”指直链或支链的烷氧基。
术语“卤代C1-C4烷基”指直链或支链的被一个或多个卤素原子取代的C1-C4烷基。
术语“卤代C1-C4烷氧基”指被一个或多个卤素原子取代的C1-C4烷氧基。
术语“C1-C4酰基”指直链或支链酰基。
术语“取代苯基”指被至多三个基团取代的苯基，这些取代基选自卤素、I、C1-C10烷基、支链C3-C6烷基、卤代C1-C4烷基、羟基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、苯氧基、苯基、NO2、OH、CN、C1-C4链烷酰氧基或苄氧基。
术语“取代苯氧基”指被至多三个取代基取代的苯氧基，这些取代基选自卤素、I、C1-C10烷基、支链C3-C6烷基、卤代C1-C4烷基、羟基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、苯氧基、苯基、NO2、OH、CN、C1-C4链烷酰氧基或苄氧基。
术语“取代苯硫基”指被至多三个基团取代的苯硫基，取代基选自卤素、I、C1-C10烷基、支链C3-C6烷基、卤代C1-C4烷基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、苯氧基、苯基、NO2、OH、CN、C1-C4链烷酰氧基或苄氧基。
术语“取代苯磺酰基”指被至多三个基团取代的苯磺酰基，取代基选自卤素、I、C1-C10烷基、支链C3-C6烷基、卤代C1-C4烷基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、苯氧基、苯基、NO2、OH、CN、C1-C4链烷酰氧基或苄氧基。
术语“取代的C3-C8环烷”指被一个或多个卤素、I、C1-C10烷基、支链C3-C6烷基、卤代C1-C4烷基、羟基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、苯氧基、苯基、NO2、OH、CN、（C1-C4）链烷酰基、或苄氧基取代的C3-C8环烷基。
术语“HPLC”指高压液相色谱法。
化合物
虽然本发明的所有化合物都是有效的杀真菌剂，但由于一些种类具有更大的效能或容易合成，所以是优选的，它们是：
1.X和Y为CR5（即取代喹啉）的（1）式化合物;
2.R9为CH3、R10为10的优选的类1化合物;
3.Z为O（即4-喹啉醚）的优选的类1化合物;
4.R3为Cl（即7-氯-4-喹啉醚）的优选的类3化合物;
5.Ar为（3）式基团之一（其中R12-R16中至少有一个是F）的优选的类4化合物;
6.Ar为（3）式基团之一（其中R12-R16中至少有一个是CF3）的优选的类4化合物;
7.R4为F的（1）式化合物。
8.X为CH、Y为N（即取代喹唑啉）的（1）式化合物;
9.Z为O（即4-喹唑啉基醚）的优选的类8化合物;
10.R9为CH3、R10为H的优选的类9化合物;
11.Z为NR6、Ar为（3）式基团之一（其中R12-R16中至少有一个为CF3）的优选的类8化合物。
下列化合物对抗粉状要表现出特别好的活性（包括治疗活性和预防活性）：
7-氯-4〔1-（2-氟代苯基）乙氧基〕喹啉
7-氯-4-〔1-（3-氟代苯基）乙氧基〕喹啉
7-氯-4-〔1-（4-氟代苯基）乙氧基〕喹啉
N-〔〔2-（三氟甲基）苯基〕甲基〕-4-喹唑啉胺
（S）-7-氯-4-（1-（2-氟代苯基）乙氧基）-喹啉
（R）-7-氯-4-（1-（2-氟代苯基）乙氧基）-喹啉。
对抗绒毛状霉表现出特别好的活性的化合物包括：
N-〔〔3-（三氟甲基）苯基〕甲基〕-4-喹唑啉胺
N-〔（4-氯代苯基）甲基〕-8-氟-4-喹啉胺
N-〔1-（4-氯代苯基）乙基〕-8-氟-4-喹啉胺
N-〔〔3-（三氟甲基）苯基〕甲基〕-4-喹唑啉胺对抗小麦叶锈病具有特别好的活性。
4-〔1-〔4-（1，1-二甲基乙基）苯基〕乙氧基〕喹唑啉对抗螨类具有特别好的活性。
合成
本发明的化合物是用熟知的化学方法制备的。所需的起始原料可由商业上提供或可容易地用标准方法合成。
Z为O的化合物的合成
Z为O的（1）式化合物可由（4）式化合物和（5）式的醇缩合而制备：
式中R1-R4、X和Y如前所定义，
式中R9、R10和Ar如前所定义。
反应最好在强碱如氢化钠存在下、在惰性有机溶剂如DMF中，在0-160℃的温度范围内进行。
当使用（5）式的旋光性起始原料时，该反应能保持其构型，这是很重要的。
其中Z为O的（1）式化合物也可以按如Synthesis，1（1981）中所述的方法用偶氮二羧酸二乙酯/三苯基膦（DEAE/Ph3P）的反应制备，具体做法是使（7）式化合物与（5）式化合物进行反应，条件是使用DEAD和PPh3各1～1.5当量，在非质子性溶剂和室温或低于室温下进行。该反应伴随着构型改变，
式中R1-R4、X和Y如前定义，
Z为NR6的化合物合成
Z为NR6的（1）式化合物可通过使（4）式化合物和（6）式的胺缩合而制备，
式中R6′为H或C1-C4烷基，R9、R10和Ar如前面所定义。在升高的温度（100-180℃）下，最好在酸接受体如三乙胺的存在下，使（4）式的氯化物与合适的胺反应。可使用1当量的氢化钠以促进此亲核反应。反应可在无溶剂条件下或在惰性有机溶剂中进行。
R6为C2-C4酰基的化合物通过使R6为H的（1）式胺与酰化试剂如乙酰氯或乙酸酐反应而制备。
Z为CR7R8的化合物合成
Z为CR7R8的（1）式化合物可利用已知的方法制备，如A.Scoville和F.X.Smith（J.Heterocyclic Chemistry，Vol.14，P1081-1083，1977）及R.Cutler等人（J.Am.Chem.Soc.71，1949）所描述的方法。
第一篇参考文献描述了一种方法，即在没有溶剂存在下，通过加热使4-氯喹啉和5-烷基巴比土酸反应而得到5-烷基-5-（4-喹啉基）巴比土酸。然后将这些产物溶解在氢氧化钠水溶液中进行回流，然后用盐酸使溶液呈微酸性，再回流加热，从而使产物水解并脱羧，产生相应的4-烷基喹啉。
第二篇参考文献描述了另一种方法，即使苯基乙腈的钠盐与4，7-二氯喹啉在苯中回流进行反应。将所得的取代腈在含有HCl的正丁醇中回流进行脱氰基反应。
Z为S的化合物合成
Z为S的（1）式化合物，通过将如上定义的（4）式化合物与（8）式的苄基硫反应而制备
式中R9、R10和Ar如前所定义。该反应一般在强碱如氢化钠存在下，在惰性溶剂如DMF中、在0-25℃温度范围内进行。
Z为SO或SO2化合物合成
Z为SO或SO2的（1）式化合物，可在惰性溶剂如二氯甲烷或氯仿中，在室温下利用常规的氧化方法氧化相应的Z为S的化合物而制备，所用氧化剂有例如间氯过氧苯甲酸、过氧化氢或其它常规的氧化剂。
衍生物
（1）式化合物的N-氧化物的制备可在惰性有机溶剂如二氯甲烷或氯仿中，在-20℃到室温，最好约为0℃下，通过使（1）式化合物和氧化剂如3-氯过氧苯甲酸或过氧化氢反应而实现。
（1）式化合物的酸加成盐可由一般方法得到。
此外，本发明还提供了制备（1）式化合物的方法，包括
a）将（4）式化合物与（5）式的醇在强碱存在下缩合产生Z为O的（1）式化合物，
式中R1～R4、X和Y如对（1）式所定义，
其中R9、R10和Ar如（1）式所定义，或
b）将（7）式化合物与上述定义的（5）式的醇在非质子性溶剂中，在至少各一个当量的二乙基叠氮二羧酸酯和三苯膦的存在下反应产生Z为O的（1）式化合物，
式中R1～R4、X和Y如对（1）式所定义，
c）将如上定义的（4）式化合物与（6）式的胺反应产生Z为NR6′的（1）式化合物，
其中R6′为H或C1-C4烷基，R9、R10和Ar如（1）式所定义，或
d）使Z为NH的（1）式化合物与C2-C4酰化试剂反应，产生Z为NR6（其中R6为C2-C4酰基）的（1）式化合物，或
e）使上述（4）式化合物与（9）式的取代乙腈的钠盐反应然后通过酸催化的脱氰作用产生Z为CR7R8的（1）式化合物，
其中R9、R10和Ar如前所述，或
f）使上述的（4）式化合物与（8）式的苄基硫醇在强碱的存在下反应产生Z为S的（1）式化合物，
其中R9、R10和Ar如（1）式所定义，或
g）利用常规方法将Z为S的（1）式化合物氧化产生Z为SO的（1）式化合物，或
h）利用常规方法氧化Z为S的（1）式化合物，产生Z为SO2的（1）式化合物，或
i）利用常规方法氧化Z为CR5的（1）式化合物，产生相应的N-氧化物，或
j）使下式化合物水解并脱羧，产生Z为CR9R10的（1）式化合物
喹啉类起始原料的制备
喹啉起始原料可利用各种已知的方法合成。
Organic Sythesis，collectihe volume 3，1955，pp272-75给出了制备4，7-二氯喹啉和其它多取代喹啉的方法。Te traheclron，Vol.41，pp.3033-36，（1985）描述了另一种一般方法。
用于后面实例中的许多喹啉起始原料由下列反应图示制备
如果得到的是异构产物的混合物，则可在标准条件下对取代的4-喹诺酮类混合物进行氯化，并通过液相色谱分离4-氯喹啉的混合物。
4，5-二氯喹啉的制备，通过在室温下使3-氯苯胺与丙烯酸在水中反应2天而完成。然后将粗产物分离，并在过量多磷酸溶液中加热至100℃，由此得到5-和7-氯四氢喹啉-4-酮的混合物。层析分离5-氯类似物，接着在热的冰乙酸中用碘处理，产生4-羟-5-氯喹啉，卤化后得到所需的中间体（法国专利号1514280）。
其它4-氯-5-取代喹啉的制备，通过将相应的5-取代喹啉转化成N-氧化物，氯化并用HPLC分离所得的4-氯和2-氯异构体而完成。
5-氯和5-溴喹啉可利用同样的一般方法（J.A.C.S，Vol.71，p1785，1949）制备。然后可将溴喹啉在低温下锂化并用适当的亲电子试剂进行淬灭，产生其它的5-取代喹啉。（Justus Lebigs Ann.Chem.，Vol.696，p.98，1966）。
J.A.C.S.，Vol.68，P.1267（1946）中公开了硝基喹啉的制备方法。将4-氯喹啉进行完全硝化，得到5-和8-硝基-4-氯喹啉的混合物，该混合物可通过液相色谱法分离。6-和7-硝基化合物的制备，可通过合适的硝基喹啉-3-羧酸的银盐脱羧而完成。
喹唑啉起始原料的制备
喹唑啉起始原料可由商业上购得或可容易地用常规方法制备。例如，4-羟喹唑啉可由商业可得的氨茴酸与过量的甲酰胺在回流下缩合而制备（M.Endicott et al.，J.Am.Chem.Soc.，1946，68，1299）。羟基喹唑啉也可利用Gold氏试剂在二噁烷中进行回流而制备（J.Giptoni Correia，K.;Hertel，G.，Synthetic Commnncations，1984，14，1013）。利用五氯化磷在磷酰氯中标准条件下使4-羟喹唑啉氯化，得到4-氯喹唑啉起始原料。4-羟喹唑啉起始原料可利用美国专利4，230，644中公开的氯化试剂和方法进行氯化。曾啉类起始原料的制备
曾啉类似物可通过已公开的方法制备（C.M.Atkinson和J.C.Simpson，J.Chem.Sol.London，1947，232）。在0-5℃温度范围内用亚硝酸钠和无机酸在水中对取代的2-氨基苯乙酮进行重氮化，并用该酮中的烯醇组份捕获中间体重氮盐，得到所需的4-羟基曾啉。常规的氯化反应提供了所需的中间体。
苄醇起始原料的制备
利用常规的化学方法可便利地制备（8）式的苄醇起始原料。
R9和R10不同的（5）式苄醇以对映体的形成存在，如果需要，可分别制备。例如，使2-氟苯乙酮与二异丙基氯甲硼烷反应，得到95%对映体过量的（S）-1-（2-氟苯基）乙醇。此光学活性的苄醇与氢化钠（在DMF中）和4，7-二氯喹啉反应，得到7-氯-4-（1-（2-氟苯基）乙氧基）喹啉的（S）型异构体;而与二乙基偶氮二羧酸酯、三苯基膦和7-氯-4-羟基-喹啉反应得到（R）型异构体。
实例1-97
下表给出了用上述一般方法制备的化合物，并给出了每一化合物的熔点。接着下表的是实例2、13、43和56的特别说明性制备。
实施例编号 化合物 熔点
1 4-（2-苯乙基）喹啉 97-99℃
2 N-〔〔3-（三氟甲基）苯基〕 145-146℃
甲基〕-4-喹唑啉胺
3 N-（苯甲基）-4喹啉胺 131-132℃
4 6-氯-4-〔（2，6-二氯苯 191℃
基）甲氧基〕-2-甲基喹啉
5 N-〔（4-氯苯基）甲基〕-8 213-215℃
-氟-4-喹啉胺
6 7-氯-4-〔1-（2-氟苯基） 132-134℃
乙氧基〕喹啉，1-氧化物
7 7-氯-4-（1-（2，4-二 108-110℃
氯-苯基）乙氧基）喹啉
8 4-〔2-〔4-（叔丁基）苯 96-98℃
基〕乙基〕-8-氟喹啉
9 7-氯-4-〔〔1-（2-氟苯基） 油状物
-1-丙烯基〕氧基〕喹啉
10 4-〔1-（4-氟苯基）乙氧基〕 57-58℃
-7-氯喹啉
11 N-〔〔4-（三氟甲基）苯基〕甲 215-217℃
基〕-4-喹唑啉胺
12 N-〔1-（4-氯苯基）乙基〕 103-104℃
-8-氟-4-喹啉胺
13 7-氯-4-〔1-（2-氟苯 53-54℃
基）乙氧基〕喹啉
14 7-氯-4-〔1-（3-氟苯 108-110℃
基）乙氧基〕喹啉
15 N-〔〔2-（三氟甲基）苯基〕 161-163℃
甲基〕-4-喹唑啉胺
16 4-（1-（2-氟苯基）乙氧 80-81℃
基）-5，7-二氯喹啉
17 8-氯-4-〔〔4-异丙基）苯
基〕-甲氧基〕喹啉
18 8-氟-N-（2-噻吩甲基）- 163-164℃
4-喹啉胺
19 8-氟-N-（2-呋喃甲基）- 149-150℃
4-喹啉胺
20 7-氯-4-〔（2，4-二氟苯 96-98℃
基）甲氧基〕喹啉
21 5，7-二氯-4-〔〔2-（三 107-108℃
氯甲基）苯基〕甲氧基〕喹啉
22 4-〔1-（2，6-二氯苯基） 75℃
乙氧基〕喹唑啉
23 4-（苯甲氧基）喹唑啉 35℃
24 4-〔〔4-（叔丁基）苯基〕甲 85℃
氧基〕喹唑啉
25 N-甲基-N-〔〔4-三氟甲 57-59℃
基）苯基〕甲基〕-4-喹唑啉胺
26 8-氯-4-〔（2-氯苯基）- 80-83℃
甲氧基〕喹啉
27 7-氯-4-〔1-（2-氟苯基） 61-62℃
丙氧基〕喹啉
28 7-氯-4-〔（2-氯-4-氟 120-122℃苯基）甲氧基〕喹啉
29 8-氯-4-〔（2-氯-4-氟 110-112℃
苯基）甲氧基〕喹啉
30 7-氯-4-〔（4-氟苯基）甲 104-106℃
氧基〕喹啉
31 7-氯-N-〔（4-氯苯基）甲 160-165℃
基〕-4-喹啉胺
32 8-氯-N-〔1-（4-氟苯基） 83-85℃
乙基〕-4-喹啉胺
33 8-氯-N-〔1-（4-氟苯基） 48-50℃
乙基〕-4-喹啉胺
34 （S）-7-氯-4-（1-（2 油状物
-氟苯基）乙氧基）喹啉
35 （R）-7-氯-4-（1-（2 油状物
-氟苯基）乙氧基）喹啉
36 7-氯-4-（（2-氟苯基）甲 108-110℃
氧基）喹啉
37 8-氟-4-〔1-（2，6-二 148℃
氯苯基）乙氧基〕喹啉
38 4-（环己基甲氧基）喹啉 油状物
39 N-4-喹唑啉基-N-〔〔2- 109-110℃
（三氟甲基）苯基〕甲基〕乙酰胺
40 N-4-喹唑啉基-N-〔〔4- 84-86℃
（三氟甲基）苯基〕甲基〕乙酰胺
41 8-氟-4-（苯甲氧基）喹啉 97-98℃
42 4-〔（4-氯苯基）甲氧基〕- 125-126℃
8-氟喹啉
43 4-〔1-〔4-（叔丁基）苯 85-86℃
基〕乙氧基〕喹唑啉
44 4-〔〔4-（叔丁基）苯基〕甲 104-105℃
氧基〕-8-氟喹啉
45 4-〔1-〔4-（叔丁基）苯 114-115℃
基〕乙氧基〕-8-氟喹啉
46 8-氟-4-〔1-（4-甲苯 67-68℃
基）乙氧基〕喹啉
47 4-〔（4-氯苯基）甲氧基〕喹 102-103℃
唑啉
48 8-氟-4-〔（4-氟苯基）甲 145-146℃
氧基〕喹啉
49 4-（环己基甲氧基）-8-氟喹 93-95℃
啉
50 4-〔1-（2，5-二甲苯基） 65℃
乙氧基〕喹唑啉
51 8-氟-4-〔1-（3，4-二 85℃
氯苯基）乙氧基〕喹啉
52 4-〔1-〔2，6-二甲基-4 140℃
-（叔丁基）苯基〕乙氧基〕喹啉
53 4-〔1-〔4-（叔丁基）- 165℃2，6-二甲基苯基〕乙氧基〕-
8-氟喹啉
54 7-氯-〔〔4-（异丙基）丙 196-198℃
基〕甲氧基〕喹啉
55 7-氯-4-（（2-（三氟甲 111-112℃
基）苯基）甲氧基）喹啉
56 8-氟-4-〔2-（3-噻吩 96-97℃
基）乙基〕喹啉
57 4-糠氨基喹唑啉
58 N-（2，2-二苯丙基）-4- 110-111℃
喹啉胺
59 4-〔双（4-氟苯基）甲氧基〕 195-200℃
-7-氯喹啉
60 N-〔〔4-（叔丁基）苯基〕甲 155-157℃
基〕4-喹唑啉胺
61 N-（2，2-二苯丙基）-8- 56-58℃
氟-4-喹啉胺
62 7-氯-4-〔（2-氯苯基）甲 100-101℃
氧基〕喹啉
63 8-氟-4-〔1-（2，5-二 148℃
甲苯基）乙氧基〕喹啉
64 4-〔〔3-（三氟甲基）苯基〕 60-62℃
甲硫基〕喹唑啉
65 4-〔〔3-（三氟甲基）苯基〕 97-99℃
-甲磺酰基〕喹唑啉
66 4-〔（1，1′-联苯）-4- 148-150℃
甲硫基〕喹唑啉
67 8-氟-4-〔〔4-（叔丁基） 85-87℃
苯基〕甲磺酰基〕喹唑啉
68 4-〔〔4-（叔丁基）苯基〕甲 90-92℃
硫基〕喹唑啉
69 N-（1-萘甲基）-4-喹唑啉 190-192℃
胺
70 S-（+）-7-氯-N-（1- 143-145℃
苯乙基）-4-喹唑啉胺
71 R-（-）-7-氯-N-（1- 144-145℃
苯乙基）-4-喹唑啉胺
72 8-氟-4-〔1-（2-萘基） 油状物
乙氧基〕-喹唑啉
73 N-〔〔4-（三氟甲氧基）苯基〕 177-179℃
甲基〕-4-喹唑啉胺
74 N-〔〔4-（三氟甲氧基）苯 78-80℃
基〕甲基〕-N-4-喹唑啉乙酰
胺
75 7-氯-4-（环戊基甲氧基）喹 85-87℃
啉
76 7-氯-4-〔（1-甲基环戊 67-68℃
基）甲氧基〕喹啉
77 （+）-7-氯-4-（1-苯乙 油状物
氧基）喹啉
78 （-）-7-氯-4-（1-苯乙 N/A
氧基）喹啉
79 7-三氟甲基-4-〔〔4-（叔 78-80℃
丁基）苯基〕甲硫基〕喹啉
80 4-〔1-（1-萘基）乙氧基〕 97-99℃
喹唑啉
81 7-三氟甲基-4-〔〔4-叔丁 138-140℃
基）苯基〕甲磺酰基〕喹啉
82 8-氟-4-〔〔3-（三氟甲 103-105℃
基）苯基〕甲硫基〕喹啉
83 8-氟-4-〔〔4-（叔丁基） 135-137℃
苯基〕甲硫基〕喹啉
84 4-（环己基甲氧基）喹唑啉 N/A
85 4-（环己基甲氧基）-8-氟喹 N/A
啉
86 1-〔3-〔〔（6-氟-2-甲 195℃
基-4-喹啉基）氧基〕甲基〕-
4-甲氧基苯基〕乙酮
87 7-氯-4-〔2-（2-氟苯 60-61℃
基）乙烯基〕喹啉
88 4-〔双-（2-氟苯基）甲氧 238-240℃
基〕-7-氯喹啉
89 8-氯-4-〔（2-溴苯基）甲 133-135℃
氧基〕喹啉
90 8-氯-4-（2-呋喃甲氧基） 108-110℃
喹啉
91 7-氯-4-（2呋喃甲氧基）喹 91-92℃
啉
92 7-氯-4-〔（4-四乙氧苯 113-114℃
基）甲氧基〕喹啉
93 8-氯-4-〔〔4-（1，1， 115-117℃
2，2-四氟乙氧基）苯基〕甲氧
基〕喹啉
94 8-氯-4-〔（1-甲基环戊 80-81℃
基）甲氧基〕喹啉
95 7-氯-4-〔（2-氯-5-噻 130-132℃
吩基）甲氧基〕喹啉
96 8-氯-4-〔（2-氯-5-噻 143-145℃
呤基）甲氧基〕喹啉
97 7-氯-4-〔（2，3-二羟- 115-117℃
1，4-苯并二氧杂环己二烯-2
-基）甲氧基〕喹啉
下面详述的用于制备几个选择实例的化合物的方法是用于制备其它实例的化合物的典型方法。
实 例 2
N-〔〔3-（三氟甲基）苯基〕甲基〕-4-喹唑啉胺
将1.65g4-氯喹唑啉、1.5g〔3-（三氟甲基）苯基〕甲胺和1.0g三乙胺在50ml乙醇中的混合物回流6小时。然后将混合物冷却、并用水洗涤。在真空中除去溶剂后，将产物用乙酸乙酯和正己烷的混合物进行结晶。产率为：10g，M.P.145-146℃
实 例 13
7-氯-4-〔1-（2-氟苯基）乙氧基〕喹啉
将2.52g（18mmol）的1-（2-氟苯基）乙醇的DMF溶液滴加到2.97g（15mmol）4，7-二氯喹啉和0.50g（21mmol）氢化钠在15ml DMF中的混合物中。加完后，将混合物加热到160℃。4小时后，将混合物冷却，并加入0.1g氢化钠。反应完成后，小心地加入几滴水以破坏过量的氢化钠。然后将溶液倒入水中。用乙酸乙酯提取产物，并用水洗涤乙酸乙酯溶液三次，干燥并蒸干，得到一油状物，用正己烷/乙酸乙酯结晶此油状物。产率：0.77g（17.0%），M.P.53-54℃
实 例 43
4-〔1-〔4-（叔丁基）苯基〕乙氧基〕喹唑啉
向0.5g氢化钠在100ml DMF中的混合物中加入2.0gl-〔4-（叔丁基）苯基〕乙醇，将所得混合物在室温搅拌1小时。然后加入1.8g4-氯喹唑啉在30ml DMF中的溶液，所得混合物在室温下搅拌3小时，然后倒入冰/水混合物中。用乙醚提取产物，然后浓缩乙醚液，残余物用戊烷/乙酸乙酯混合物重结晶，得到0.300g标题产物。产率为90%，M.P.85-86℃
实 例 56
8-氟-4-〔2-（3-噻吩基）乙基〕喹啉
将1.85g5-〔2-（3-噻吩基）乙基〕巴比土酸与1.5g4-氯-8-氟喹啉的混合物加热到150℃保持1 1/4 小时，然后冷却。向冷却的混合物中加入2g NaOH和35ml水，将混合物加热回流过夜。将混合物冷却，然后用浓HCl将pH调到1.5，并小心加热约1 1/4 小时。将混合物冷却后，用CH2Cl2提取产物。所得CH2Cl2溶液通过相分离纸（Phase separeting Paper）进行过滤，然后真空蒸干，得到约2g油状残余物。将所得残余物吸附到硅胶上进行层析，用CH2Cl2洗脱。合并含有产物的部分，并对标题产物进行结晶。用石油醚/CH3Cl2进行重结晶，得到0.68g标题产物。M.P.96-97℃
应 用
已发现本发明的化合物可控制真菌，特别是植物病原体。当治疗植物真菌病害时，该类化合物是以“抑制病害和植物学上可接受的量”应用于植物。用于此处的术语“抑制病害和植物学上可接受的量”，是指可杀死或抑制所需控制的植物病害但又对植物无明显毒性的本发明化合物的量。该量一般约为1-1000ppm，优选的为10500ppm。所需化合物的精确浓度随着所需控制的真菌病害、所用配方类型、应用方法、特定植物种属、气候条件等因素变化而变化。合适的应用率一般为0.25-4lb/A。本发明化合物还可用于保护贮存谷物及其它非植物场所不受真菌侵染。
温室实验
下列实验在实验室中进行，以测定本发明化合物的杀真菌效能。
植物病原体筛选试验
这一筛选试验用于估价本发明化合物抗各种不同的引起植物疾病的生物的效能。
将50mg本发明的化合物溶于1.25ml溶剂中来配制试验化合物。溶剂是通过将50ml“吐温20”（聚乙烯（20）山梨聚糖单月桂酸酯表面活性剂）与475ml丙酮和475ml乙醇混合而制备。用去离子水将溶剂/化合物溶液稀释至125ml。所得制剂含有400ppm实验化合物。通过用溶剂-表面活性剂混合物进行逐级稀释而得到更低的浓度。
所配制的试验化合物通过叶片喷雾方式施用。采用如下植物病原体及其相应的植物。
病原体 在下列各表中的代号 寄主
Erysiphe graminis tritici POWD 小麦
小麦白粉菌 MDEW
Pyricularia oryzae RICE 稻
稻瘟病 BLAS
Puccinia recondita tritici LEAF 小麦
叶锈病 RUST
Botrytis cinerea GRAY 葡萄浆果
灰绿葡萄孢 MOLD
Pseudoperonospora cubensis DOWN 南瓜
瓜类假霜霉 MDEW
Cercospora beticola LEAF 甜菜
甜菜褐斑病尾孢霉 SPOT
Venturia inaequalis APPL 苹果籽苗
苹果黑星病 SCAB
Septoria tritici LEAF 小麦
小麦叶枯病壳针孢霉 BLOT
将所配制的试验化合物喷施到宿主植物的所有叶片表面（或摘下的浆果）上，直至径流。将分别栽有一种宿主植物的花盆放在通风室中的旋转支架上。将实验化合物喷施到所有叶表面。待所有处理溶液都干燥后，在2-4小时内用适当的病原体对植物进行接种。
试验化合物控制病害的效力用下列等级分级：
O＝未对特定病原生物进行测试
-＝在400PPm时有0-19%的控制
+＝在400PPm时有20-89%的控制
++＝在400PPm时有90-100%的控制
+++＝在100PPm时有90-100%的控制
表1表示本实验中估价的本发明典型化合物的活性。
表 1
实例号 POWD RICE LEAF GRAY DOWN LEAF APPL LEAF
- MDEW BLAST RUST MOLD MDEW SPOT SCAB BLOT
1 ++ - - - - - - +
2 ++ ++ +++ - +++ + - +++
3 + + - - ++ 0 0 0
4 - - - - - 0 0 0
5 - + + - ++ ++ - +
6 +++ +++ ++ - + 0 0 0
7 ++ - - - - 0 0 0
8 + + + - - 0 0 0
9 ++ + + - ++ 0 0 0
10 +++ ++ + - + - - -
11 + + - - + 0 0 0
12 + ++ ++ - ++ ++ + +
13 +++ ++ + - +++ - - -
14 +++ - - - - - - -
15 +++ + ++ - +++ ++ - +
16 + - - - ++ + - +
17 - + + - + 0 0 0
18 + + ++ - ++ + - -
19 - + + - + - - -
20 ++ + + - - 0 0 0
21 + + - - - - - -
22 ++ ++ ++ - +++ 0 0 0
23 + + ++ - + 0 0 0
24 - + - - - 0 0 0
25 ++ ++ ++ - ++ 0 0 0
26 - - - - + 0 0 0
27 +++ ++ + - ++ 0 0 0
28 + - - - - 0 0 0
29 - - - - - 0 0 0
30 ++ - - - - - - ++
31 ++ + - - ++ + - -
32 - + + - ++ + - -
33 + + ++ - ++ + + -
34 ++ ++ + - + 0 0 0
35 +++ ++ + - ++ 0 0 0
36 ++ + - - - 0 0 0
37 - + - - ++ 0 0 0
38 + - - - - 0 0 0
39 ++ - - - - - - -
40 + + - - + - - -
表1
实例号 POWD RICE LEAF GRAY DOWN LEAF APPL LEAF
- MDEW BLAST RUST MOLD MDEW SPOT SCAB BLOT
41 + + ++ - ++ - +++ +++
42 - + - - - 0 0 0
43 ++ + + - + - - +
44 - - - - - 0 0 0
45 - + + - + + - +
46 + + + - + + + +
47 + - - - - 0 0 0
48 - - - - - 0 0 0
49 + + + - ++ 0 0 0
50 + ++ + - ++ 0 0 0
51 + ++ + - + 0 0 0
52 + - - - - 0 0 0
53 - - - - - 0 0 0
54 - - - - - 0 0 0
55 +++ + - - + + - +++
56 - +++ +++ - + - +++ -
57 - + + - ++ + - -
58 + + ++ - ++ + - -
59 + - + - - 0 0 0
60 + +++ +++ - +++ 0 0 0
61 + ++ ++ - +++ + - -
62 + - - - - 0 0 0
63 - - - 0 ++ 0 0 0
64 + + - - - 0 0 0
65 - + - - - 0 0 0
66 - - - - + 0 0 0
67 - + + - - 0 0 0
68 - - - - - 0 0 0
69 - + ++ - + 0 0 0
70 + ++ ++ - ++ 0 0 0
71 - + + - +++ - - -
72 ++ ++ ++ - ++ 0 0 0
73 +++ +++ +++ - +++ 0 0 0
74 + ++ + - ++ 0 0 0
75 +++ + + - - 0 0 0
76 ++ ++ + - + 0 0 0
77 +++ ++ ++ + + 0 0 0
78 +++ + + - + 0 0 0
79 - - - - - 0 0 0
80 + - - - - 0 0 0
表1
实例 POWD RICE LEAF GRAY DOWN LEAF APPL LEAF
号 MDEW BLAST RUST MOLD MDEW SPOT SCAB BLOT
81 - + - - ++ 0 0 0
82 + - - - - 0 0 0
83 - - - - - 0 0 0
84 + - - - - 0 0 0
85 + + + - ++ 0 0 0
86 - - - - - 0 0 0
87 + ++ - - - 0 0 0
88 - - - - - 0 0 0
89 - - - - + 0 0 0
90 - + - - - 0 0 0
91 + + + - + 0 0 0
92 ++ - - - - 0 0 0
93 - - - - - 0 0 0
94 + + + - ++ 0 0 0
95 + - - - - 0 0 0
96 - + - - - 0 0 0
97 + + - - 0 0 0 0
将典型的化合物在温室中对各种病原体进行进一步试验。化合物的配制及叶片喷雾施用同实验1。结果用表1的分级标准示于下列表2和表3。
表2和表3采用下列缩写：
PM＝小麦白粉病
RB＝水稻枯萎病
TLB＝蕃茄晚期枯萎病
GDM＝葡萄霜霉病
AS＝苹果黑星病
LB＝小麦叶孢病
LR＝小麦叶锈病
RR＝水稻宿根鞘疫病
APM＝苹果白粉病
表2
化合物
实例号 PM RB TLB GDM AS
2 0 + +++ +++ 0
5 0 0 +++ ++ 0
6 0 - 0 0 0
10 +++ 0 0 0 0
12 0 0 +++ +++ 0
13 +++ + + ++ 0
14 +++ 0 0 0 0
15 +++ 0 - ++ +
16 + 0 0 0 0
27 +++ 0 0 0 0
30 + 0 0 0 0
34 +++ 0 0 0 0
35 +++ 0 0 0 0
58 0 0 + + 0
61 0 0 ++ ++ 0
73 0 0 0 ++ 0
75 ++ 0 0 0 0
78 +++ 0 0 0 0
表3
化合物
实例号 LB LR RR APM
2 0 ++ 0 0
5 0 0 0 0
10 0 0 0 0
12 0 0 0 0
13 + 0 + ++
14 0 0 0 0
15 0 + 0 0
16 0 0 0 0
30 0 0 0 0
34 0 0 0 0
35 0 0 0 0
58 0 0 0 0
61 0 0 0 0
田 间 实 验
用7-氯-4-〔1-（2-氟苯基）乙氧基〕喹啉进行间田抗各种植物病原体的试验。下表表示所用化合物在这些试验中表现出抵抗活性的病原体。
化合物 谷 物 病 原 体
实例号
13 大麦 Rhynchosporium secalis
Pyrenophora teres
Erysiphe graminis hordei（大麦白粉菌）
黄瓜 Sphaerotheca fuliginea（黄瓜白粉病球壳霉）
小麦 Pseudocercosporella herpotrichoides
Erysiphe graminis hordei（大麦白粉菌）
结 合 物
已知真菌病原体能够对杀真菌剂产生抗性。如果已经产生了杀真菌剂的抗性菌株，则必须施用越来越大量的杀真菌剂，才能得到所需的控制病害的效果。为了延缓对新的杀真菌剂产生抗性，最好将新的抗真菌剂与其它杀真菌剂结合起来施用。使用结合产物，还能使结合产产物的活性谱得以调节。
因此，本发明的另一方面是一种杀真菌剂结合物，它至少含有1%重量的（1）式化合物和第二种杀新菌剂结合。
可望从中选择第二种杀真菌剂的杀真菌剂类型包括：
1）N-取代吡咯类，如Propiconazole、三唑二甲酮、flusilazol、diniconazole、ethyltrianol、myclobutanil及prochloraz;
2）嘧啶类，如双氯苯嘧醇和nuarimol;
3）吗啉类，如fenpropimorph和环吗啉;
4）哌嗪类，如嗪胺灵;以及
5）吡啶类，如Pyrifenox。
这五类杀真菌剂的作用都是抑制固醇的生物合成。具有其它作用机理的可供选择的其它杀真菌剂类型包括：
6）二硫代氨基甲酸酯类，如代森锰和代森锰锌;
7）邻苯二甲酰亚胺类，如敌菌丹;
8）间苯二氰类，如百菌清;
9）二甲酰亚胺类，如二氯苯基甲乙基二氧咪唑羧酰胺;
10）苯并咪唑类，如苯菌灵和多菌灵;
11）2-氨基嘧啶类，如乙嘧醇;
12）甲酰胺类，如萎锈灵;
13）二硝基苯酚类，如消螨普。
本发明的杀真菌剂结合物至少含有1%重量的（1）式化合物，通常为20-80%，更典型的是50-75%。
螨/昆虫筛选试验
在下列筛选螨/昆虫的试验中，测试了实例1-63的化合物的杀螨活性和杀昆虫活性。
每个测试化合物的配制都是通过将化合物溶于丙酮/乙醇（50∶50）混合液中，该混合液中每升含有23克“Toximul R”（磺酸盐/非离子性表面活性剂掺合物）和13g“Toximul S”（磺酸盐/非离子性表面活性剂掺合物）。然后用水稀释这些混合物而得到指定的浓度。
将棉叶螨（Tetranychus urticae koch）和棉蚜（Aphis gossypii Glover）放在南瓜子叶上，使其在叶片两面生长繁殖。使栽在同样处理的花盆中的其它植物不受侵染。然后用Devilbiss自动喷雾器以10磅/英寸2的压力对叶片喷施5毫升试验溶液。使药液覆盖叶片的两面，直至径流，然后使其干燥一小时。切下两片未侵染的叶片，放在装有南方支翅夜蛾（Spodoptera eridania Cramer）的培养皿中。
为了评价对黄瓜十一星叶甲食根亚种（Diabrotica undecimpunctata howardi Barber）的活性，向一个1盎司的塑料容器中加入2ml自来水，一粒预浸过的玉米种子及15g干砂土。用1毫升含有预定浓度的测试化合物的试验溶液处理土壤。干燥6-12小时后，分别放入5只2-3龄的叶甲幼虫，然后盖好并置于23℃下。
标准接触期过后，评价死亡百分率。结果示于表4。表4中采用了下列缩写：
CRW代表十一星叶甲
SAW代表指南方支翅夜蛾
SW代表棉叶螨
MA代表棉蚜
螨/昆虫筛选
螨/昆虫筛选
表 4
SAW
CRW CRW SM和MA SAW SM MA
浓度 结果 浓度 结果 结果 结果
化合物 PPM % PPM % % %
1 24.00 0 400 0 0 0
2 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
3 12.00 0 200 0 0 0
4 12.00 0 200 0 0 0
5 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
6 24.00 0 400 0 0 0
7 24.00 0 400 0 0 0
8 24.00 0 400 0 80 0
9 24.00 0 400 0 0 0
10 24.00 0 400 0 0 0
11 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
12 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
13 24.00 0 400 0 50 0
14 24.00 0 400 0 0 0
15 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
16 24.00 0 400 0 0 0
17 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
18 12.00 0 200 0 0 0
19 12.00 0 200 0 0 0
20 24.00 0 400 0 100 0
12.00 0 200 0 0 0
21 24.00 0 400 0 0 0
22 24.00 0 400 0 0 0
23 24.00 0 400 0 0 0
24 24.00 0 400 0 0 0
25 24.00 0 400 0 90 90
12.00 0 200 80 50 0
26 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 60 0 0
27 24.00 0 400 0 0 0
螨/昆虫筛选
表 4
SAW
CRW CRW SM和MA SAW SM MA
浓度 结果 浓度 结果 结果 结果
化合物 PPM % PPM % % %
28 24.00 0 400 100 0 0
29 24.00 0 400 0 0 0
30 12.00 0 200 0 0 0
31 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
32 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
33 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
34 24.00 0 400 0 0 0
35 24.00 0 400 0 0 0
36 24.00 0 400 0 0 0
37 24.00 0 400 0 0 0
38 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
39 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
40 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
41 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
42 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
43 12.00 0 200 0 100 40
24.00 0 400 0 100 20
44 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
45 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
46 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
47 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 40 0 0
48 12.00 0 200 0 0 0
49 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
螨/昆虫筛选
表 4
SAW
CRW CRW SM和MA SAW SM MA
浓度 结果 浓度 结果 结果 结果
化合物 PPM % PPM % % %
50 24.00 0 400 0 0 0
51 24.00 0 400 0 0 0
52 24.00 0 400 0 0 0
53 24.00 0 400 0 0 0
54 12.00 0 200 0 0 0
24.00 0 400 0 0 0
55 24.00 0 400 0 0 0
56 24.00 0 400 0 0 0
57 24.00 0 400 0 0 0
58 12.00 0 200 0 0 0
59 24.00 0 400 0 0 0
60 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 80 0 0
61 12.00 0 200 0 0 0
62 24.00 0 400 0 0 0
63 24.00 0 400 0 0 0
64 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 100 80 100
65 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 80
66 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
67 24.00 0 400 0 0 0
68 24.00 0 400 0 0 0
69 24.00 0 400 0 0 0
70 24.00 0 400 0 0 0
71 24.00 0 400 0 0 0
72 24.00 0 400 0 40 80
12.00 0 200 0 0 0
73 24.00 0 400 100 0 0
12.00 0 200 0 0 0
74 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
75 24.00 0 400 0 0 0
76 24.00 0 400 0 0 80
12.00 0 200 0 0 0
螨/昆虫筛选
表 4
SAW
CRW CRW SM和MA SAW SM MA
浓度 结果 浓度 结果 结果 结果
化合物 PPM % PPM % % %
77 24.00 0 400 0 0 0
78 24.00 0 400 0 0 0
79 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 40
80 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 80 100
81 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 100 0 0
82 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
83 24.00 0 400 0 0 80
12.00 0 200 0 0 0
84 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
85 24.00 0 400 0 0 0
12.00 0 200 0 0 0
86 12.00 0 200 0 0 0
87 24.00 0 400 0 0 0
88 24.00 0 400 0 0 0
89 24.00 0 400 0 0 0
90 24.00 0 400 0 0 0
91 24.00 0 400 0 0 0
92 24.00 0 400 0 0 0
93 24.00 0 400 0 0 0
94 24.00 0 400 0 0 0
95 24.00 0 400 60 0 80
12.00 0 200 100 0 0
96 24.00 0 400 0 0 0
97 24.00 0 400 0 0 0
可将本发明的化合物与其它杀昆虫剂和杀螨剂如氨基甲酸酯、磷酸酯和拟除虫菊酯结合使用，以产生更广的活性谱，或阻止或延迟抗性。
组 合 物
本发明的化合物是以组合物的形式施用的，这些组合物是本发明的重要实施方案，它们含有本发明的化合物和植物学上可接受的惰性载体。这些组合物或者是分散于水中使用的浓缩制剂或者是无需进一步处理就可施用的粉剂或颗粒剂。这些组合物按农化领域内常规的方法和配方来配制，但它们是新颖的、重要的、因为其中有本发明的化合物。下面将给出有关组合物配方的一些描述，以便农化工作者能容易地配制任何所需的组合物。
施用化合物所用的分散体系最常见的是由化合物浓缩制剂制备的水悬浮液或乳状液。这些水溶性、水悬浮性、或可乳化的制剂，或者是通常称为可湿性粉剂的固体，或者是通常称为乳油或水悬浮液的液体。可湿性粉剂可压制成水可分散的颗粒，它们含有活性化合物、惰性载体和表面活性剂的紧密混合物。活性化合物的浓度一般约为10%-90%（重量）。惰性载体通常选自硅镁土、蒙脱土、硅藻土或纯化的硅酸盐。约占0.5%-10%可湿性粉剂的有效的表面活性剂，选自磺化木素，稠合萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、以及非离子型表面活性剂如烷基酚的环氧乙烷加合物。
这些化合物的乳油制剂含有适当浓度的溶解在惰性载体中的化合物，例如约占液体重量的10%-50%，惰性载体或者是可与水互溶的溶剂，或者是不溶于水的有机溶剂与乳化剂的混合物。有用的有机溶剂包括芳香族化合物尤其是二甲苯、石油的某些馏份尤其是高沸点的萘和烯烃部分如重芳香石脑油。还可应用其它有机溶剂，如萜类溶剂，包括松香衍生物、脂肪族酮类（如环己酮）、及复合醇类（如2-乙氧基乙醇）。用于乳油的合适的乳化剂选自常规非离子型表面活性剂，如前面提到的表面活性剂。
水悬浮液含有本发明不溶于水的化合物，以约5%-50%的浓度（重量）分散在水性载体中。悬浮液的制备方法是，将化合物精细研磨，并与载体充分混合，载体包括水和选自上述同一类型的表面活性剂。还可加入惰性成分如无机盐和合成或天然树胶，以增加水性载体的密度和粘度。通常最有效的作法是同时研磨和混合化合物，具体方法是先制备水性混合物，然后在砂磨、球磨、或活塞式研磨器等工具中进行研磨。
这些化合物还可以作为颗粒组合物来施用，这特别适用于土壤。颗粒组合物通常含有约0.5%-10%（重量）的分散在惰性载体中的化合物，惰性载体完全或大部分由粘土或类似的廉价物质组成。这类组合物通常的制备方法是，将化合物溶于适当的溶剂中，并涂敷到预制成适当大小（约0.5-3mm）的颗粒载体上。这类组合物也可通过下述方法配制，即先制出载体和化合物的捏塑体或糊状物，然后破碎并干燥，得到所需大小的颗粒。
含有本发明化合物的粉剂的制备方法是使粉状的化合物与合适的粉状农用载体（如高岭土、碾碎的火山岩等）简单地紧密混合。粉剂中化合物的适当含量约为1%-10%。
本发明化合物的下列配方，是适用于实施本发明的典型组合物。
A.乳 油
7-氯-4-〔1-（2-氟苯基）乙氧基〕喹啉 12.5%
“EXXON 200”（萘类溶剂） 83.5%
“TOXIMUL D”（非离子型/阴离子型表面活性剂
掺合物） 3.0%
“TOXIMUL H”（非离子型/阴离子型表面活性剂
掺合物） 1.0%
B.水悬浮液
7-氯-4-〔1-（2-氟苯基）乙氧基〕喹啉 12.5%
“MAKON 10”（10摩尔环氧乙烷壬基酚表面活
性剂） 1.0%
“ZEOSYL 200”（二氧化硅） 1.0%
“AF-100”（硅基防泡剂） 0.2%
“POLYFON H”（木质磺酸盐分散剂） 0.2%
2%合成生物聚合胶 10.0%
自来水 75.1%