封闭在要涂覆的基材上的污渍的方法以及适用于该方法的复合材料.pdf

本发明涉及封闭在要涂覆的基材上的污渍的方法，以及根据本发明方法有用的污渍封闭组合物。在宽的范围中，这些方法包括以下步骤：使基材的被污染部分与干膜层接触；对干膜层施加压力，引起干膜层粘附到基材的被污染部分上和粘附到与基材的被污染部分邻近的至少一部分基材上；和随后用一层或多层额外的液体涂层涂覆该干膜层和邻近的基材。根据本发明方法有用的污渍封闭组合物包含防粘层，在该层上施加压力；干膜层，该层可以是透明或着色的，用于封闭污渍；和任选地，粘合剂层，用于帮助将干膜层粘合到基材的被污染部分和粘合到至少与基材的被污染部分邻近的那部分基材上。

1.  一种封闭在要涂覆的基材上的污渍的方法，该方法包括以下步骤：
使基材的被污染部分与干膜层接触；
对干膜层施加压力，引起干膜层粘附到基材的被污染部分上和粘附到与污渍邻近的至少一部分基材上；和
随后用一层或多层液体涂层涂覆该基材和干膜层。

2.  一种封闭在要涂覆的基材上的表面缺陷的方法，该方法包括以下步骤：
使基材的含有表面缺陷的部分与干膜层接触；
对干膜层施加压力，引起干膜层粘附到基材的含有表面缺陷的部分上和粘附到与表面缺陷邻近的至少一部分基材上；和
随后用一层或多层液体涂层涂覆该基材和干膜层。

3.  权利要求1或2的方法，其中干膜层是在防粘层上提供，和其中施加到干膜层上的压力是通过防粘层提供。

4.  权利要求1或2的方法，其中干膜层具有粘合剂层，该粘合剂层帮助将干膜层粘合到基材的被污染部分上和粘合到与污渍邻近的基材部分上。

5.  权利要求1或2的方法，其中基材基本上全部被一层或多层液体涂层涂覆。

6.  权利要求1或2的方法，其中基材是基本上垂直的。

7.  权利要求1或2的方法，其中基材包括以已涂覆的墙壁。

8.  权利要求1或2的方法，其中基材包括石膏墙。

9.  权利要求1或2的方法，其中基材包括以下中的一种或多种：石膏墙、墙板、刨花板、木材、木材复合材料、混凝土或壁纸。

10.  权利要求1的方法，其中污渍包含由一种或多种以下物质引起的可见痕迹：油墨、蜡笔、唇膏、油性笔、彩色标记笔、烟、水或丹宁酸。

11.  权利要求1的方法，其中污渍是亲水性的。

12.  权利要求1的方法，其中污渍是亲油性的，并将抑制含水涂料组合物粘合到基材的被污染部分。

13.  权利要求1的方法，其中污渍包含食物残余物。

14.  权利要求1的方法，其中污渍位于基材表面上。

15.  权利要求1的方法，其中污渍位于在基材上提供的涂层的表面上。

16.  权利要求1的方法，其中污渍位于在基材上提供的涂层内。

17.  权利要求1的方法，其中污渍包含以下一种或多种：染料、共轭有机化合物、芳族有色体或节疤。

18.  权利要求1的方法，其中污渍可溶于水或有机溶剂中。

19.  权利要求1的方法，其中污渍包含不能被容易地看见的透明或未着色的油性或亲油性物质。

20.  权利要求1的方法，其中污渍包含以下一种或多种：矿物油，凡士林或蜡。

21.  权利要求1的方法，其中干膜层防止污渍向随后涂覆的一层或多层液体涂层迁移。

22.  权利要求1的方法，其中干膜层防止随后涂覆的一层或多层液体涂层溶解污渍。

23.  一种适用于权利要求1或2所述方法的污渍封闭组合物，该组合物包含：
干膜层；
防粘层，在该层上提供所述干膜层；和
任选地，粘合剂层，它位于与防粘层相对的干膜层一侧，帮助将干膜层粘合到污渍上。

24.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含以下一种或多种：丙烯酸类聚合物、聚氨酯聚合物、环氧聚合物、烃树脂、乙烯基聚合物、乙烯共聚物或苯乙烯共聚物。

25.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层是通过将液体涂料涂覆到防粘层上并干燥液体涂料而在防粘层上形成。

26.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含以下一种或多种：交联聚合物或未交联的聚合物。

27.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含以下一种或多种：阳离子聚合物、阴离子聚合物或中性聚合物。

28.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含一层或多层，各层可以包含阳离子聚合物、阴离子聚合物或中性聚合物。

29.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层是指触干的，并且不渗出液体物质。

30.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含聚合物。

31.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层是由液体水基胶乳形成。

32.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含固化的醇酸树脂或聚酯涂料。

33.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含干燥的涂料。

34.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含压敏性粘合剂膜。

35.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层是基本上不含溶剂的。

36.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层是基本上无孔的。

37.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含具有酸官能度的聚合物。

38.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层包含具有一个或多个以下官能度的聚合物：环脲官能度、胺官能度或季铵官能度。

39.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层是由含有增稠剂的水基涂料形成。

40.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中干膜层是压敏性粘合剂。

41.  权利要求23的组合物，其中干膜层包含至少一个薄化边缘。

42.  权利要求23的组合物，其中干膜层具有至少两个薄化边缘。

43.  权利要求23的组合物，其中干膜层的边缘是被薄化的。

44.  权利要求23的组合物，其中干膜层具有至少0.5cm的宽度。

45.  权利要求23的组合物，其中干膜层具有至少2cm的宽度。

46.  权利要求23的组合物，其中干膜层具有约0.5cm-约1m的宽度。

47.  权利要求23的组合物，其中干膜层具有约4-约70厘米的宽度。

48.  权利要求1或2的方法，其中压力通过辊施加。

49.  权利要求3的方法，其中压力通过抹刀或其它刀片涂覆器施加。

50.  权利要求3的方法，其中压力是通过手施加。

51.  权利要求3的方法，其中压力均匀地施加在干膜层的表面上。

52.  权利要求23的组合物，其中粘合剂层包含以下一种或多种：丙烯酸类聚合物、烃聚合物或聚氨酯聚合物。

53.  权利要求23的组合物，其中粘合剂层包含Tg为约-60℃至约0℃的聚合物。

54.  权利要求22的组合物，其中粘合剂层包含增粘剂树脂。

55.  权利要求23的组合物，其中粘合剂层包含苯乙烯-异戊二烯聚合物。

56.  权利要求23的组合物，其中粘合剂层包含丙烯酸类胶乳聚合物。

57.  权利要求23的组合物，其中粘合剂层的厚度是约1-50微米。

58.  权利要求23的组合物，其中粘合剂层包含一种或多种颜料。

59.  权利要求23的组合物，其中防粘层含有以下一种或多种：有机硅聚合物、含氟聚合物、烃聚合物、纸、玻璃纸、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或尼龙。

60.  权利要求23的组合物，其中干膜层的厚度是约2.5-500微米。

61.  权利要求23的组合物，其中干膜层的厚度是约10-150微米。

62.  权利要求23的组合物，其中干膜层包含Tg为约-50℃至+80℃的聚合物。

63.  权利要求23的组合物，其中干膜层包含Tg为约-20℃至+40℃的聚合物。

64.  权利要求23的组合物，其中干膜层是由苯乙烯-丙烯酸类胶乳制备。

65.  权利要求23的组合物，其中粘合剂层是由水基胶乳制备。

66.  权利要求23的组合物，其中干膜层是由丙烯酸类胶乳制备。

67.  权利要求23的组合物，其中干膜层是由丙烯酸类胶乳和增稠剂制备，和粘合剂层是由水基胶乳制备。

68.  权利要求23的组合物，其中干膜层是由以下一种或多种物质制备：胺固化的环氧树脂；水基聚氨酯；乙酸乙烯酯-丙烯酸类胶乳；由丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸腈、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸2-磷酸酯基乙酯的残基组成的胶乳；丙烯酸类胶乳；或聚乙烯醇。

69.  权利要求23的组合物，其中干膜层是由粘合剂胶乳制备。

70.  权利要求1或2的方法，其中污渍包含裂纹或钉孔。

71.  权利要求1或2的方法，其中干膜层具有一个或多个薄化边缘。

72.  权利要求23的污渍封闭组合物，其中任选的粘合剂层包含具有一个或多个以下官能度的聚合物：环脲官能度、胺官能度和季铵官能度。

73.  权利要求22的组合物，其中干膜层的宽度是至少1厘米。

封闭在要涂覆的基材上的污渍的方法以及适用于该方法的复合材料
发明领域
本发明涉及封闭污渍的领域，更具体地涉及封闭在要涂覆的基材上的污渍的方法。本发明还涉及适用于本发明方法的污渍封闭复合材料。
发明背景
覆盖在要涂覆的建筑基材上的污渍和缺陷的努力已经通常使用液体涂料或底漆进行，它们是溶剂基或水基的。使用液态的污渍封闭涂料通常具有一些缺点，其中一些是所有液体涂料产品共有的，另外一些是使用这些产品封闭各种目前所知的污渍时所特有的缺点。
大多数液体涂料产品共有的缺点包括存在挥发性有机化合物(VOC)、气味、需要随后清洁和在涂覆随后的液体涂层之前所必需的干燥时间。对于使用液体涂料产品作为污渍封闭剂而言特定的缺点包括由于在涂料湿润时液体涂料与污渍之间的相互作用引起的那些，以及由于在涂层已经干燥之后干涂层与污渍之间的相互作用引起的那些，例如当涂覆其它液体涂层时已知要出现的那些缺点。
已经知道在要涂覆的基材上有多种污渍，使得难以选择适当的液体污渍封闭涂料。实际上，还没有开发出能满意地封闭各种通常遇到的污渍的液体涂料，这部分是由于各种污渍的不同物理化学性能。
用污渍封闭涂料处理的典型污渍包括油墨、蜡笔、唇膏、油笔、烟渍、丹宁酸等。这些污渍可以在居住或商业墙壁上作为图画在木基材、木质复合基材、混凝土基材、纸基材(例如壁纸)和其它通常用液体涂料涂覆的此类基材上找到。这些污渍可以位于基材自身的表面上，或接近基材的表面，或在先前涂在基材上的涂层表面上，或在该基材的表面之下。这些污渍可以具有组分例如染料、共轭有机化合物、芳族着色体等，和可以溶解在有机液体、水或这两者中。含有节疤的木材也可以是污渍的来源。
水基涂料，包括所谓的污渍封闭涂料，可以再溶解水溶性污渍，并使它们迁移到表面上，使得这些污渍仍然可见，通常即使在多次涂覆之后也是如此。水溶性油墨特别难以用水基涂料封闭，因为油墨染料能自由地溶解在涂料的水中(连续介质)。即使在干燥时，随后施加的液体涂层再次再溶解这些水溶性污渍，导致即使在几次涂覆水基涂料之后污渍仍然存在和可见。
相似地，溶剂基涂料可以再溶解亲油性污渍。这些污渍的着色化合物或聚合物可以在膜已经达到干燥态之前通过液体膜输送。这些化合物通过非常薄的膜(通常涂料以约25-约375微米[约1-约15密耳])的厚度涂覆)的扩散通常非常快速地出现，特定地在几分钟内，从污渍源到达涂膜的顶部。污渍或污渍着色体可以因此穿过涂覆的液体涂料或底漆输送，这是由于其在涂覆的涂料或底漆中的连续介质(水和/或有机溶剂)中的溶解性。
含节疤的木材是特别麻烦的。用含黑色节疤着色体的溶剂的涂料涂覆这些木材可以引起着色化学品迁移到新形成的涂料表面。因此，按照与其它亲油性污渍相似的方式，木材中的节疤可以引起木材基材难以涂覆以遮盖节疤及其着色体。那么，难以得到均匀的外观，即使使用多个涂层也是如此，因为来自节疤的着色体将继续溶解和输送到新涂覆的表面上，这是因为着色体在涂料连续相中的溶解性。
为了限制与在干燥胶乳膜中污渍迁移有关的孔隙率，孔较少的胶乳底漆膜通常通过将更多的聚结溶剂加入液体涂料中配制，导致更好的聚结膜，但是具有较高的VOC含量。或者如果Tg较低或分子量较低的聚合物用于获得在环境温度下具有最少量溶剂的的更好的膜，所得的膜会发粘，易于吸引灰尘。可以延缓污渍传递的较厚涂层可能会有不利的特性，例如在垂直涂覆时差的性能(差地抗流挂性)。不考虑组合物干燥的影响，选择污渍封闭组合物将显然是有利的。
通常，当将液体污渍封闭底漆涂料涂覆到被可溶性着色材料污染的基材上时，污渍被溶解并非常快速地传输穿过正在干燥的涂膜，通常在数秒内。因此，底漆涂料不能封闭污渍，因为它快速地传输穿过湿涂层。如果当干燥底漆涂料时不能遮盖分布在涂层内的着色化合物，但是能在涂层表面之下的涂料内捕捉污渍，则被认为至多是污渍捕捉配方，而不是污渍封闭配方。在这些情况下，颜色将仍然在干底漆表面上可见。如果底漆涂料是优异的污渍捕捉剂，则它将抑制着色污渍传输穿过随后涂覆的液体涂料，但是通常可能将留下可见的污渍。尽管如此，在目前市场上的一些较好的污渍捕捉胶乳底漆涂料不能完全捕捉水溶性污渍。
显然，有利的是在没有与液体涂料或底漆污渍封闭涂料相关的缺点的情况下实现污渍封闭效果。特别有利的是可以不考虑污渍的亲水性或亲油性性质且不需要等待直到液体涂料或底漆在随后涂覆一层或多层额外液体涂层之前已经干燥的情况下封闭污渍。当涂覆随后的液体涂料时提供相对无孔的不易于泄漏的涂层将是另外有利的。
发明概述
本发明涉及封闭在要用一层或多层液体涂层涂覆的基材上的污渍的方法，和涉及用于本发明方法中的污渍封闭组合物。在一个实施方案中，“污渍”是表面缺陷，例如钉孔、划痕或凿孔。在一个实施方案中，本发明方法包括以下步骤：使基材的被污染部分与干膜层接触；对干膜层施加压力，使得干膜层粘合到基材的被污染部分上和粘合到与基材的被污染部分邻近的至少一部分基材上；和随后用一层或多层额外的液体涂层涂覆该基材和干膜层。本发明还涉及用于本发明方法的污渍封闭组合物，它包含防粘层；干膜层，该层可以是透明或着色的；和任选地粘合剂层，该层可以是透明或着色的，只要能帮助将干膜层粘合到基材的被污染部分和粘合到与基材的被污染部分直接邻近的至少一部分基材上。

附图简述
图1描述了含有防粘层、干膜层和任选粘合剂层的干膜复合材料的侧视图。
发明的详细描述
在一个实施方案中，本发明涉及一种封闭在要涂覆的基材上的污渍的方法，该方法包括以下步骤：使基材的被污染部分与干膜层接触；对干膜层施加压力，使得干膜层粘合到基材的被污染部分上和粘合到与基材的被污染部分邻近的至少一部分基材上；和随后用一层或多层额外的液体涂层涂覆该基材和干膜层。干膜层可以直接接触基材的被污染部分和在污渍周围的基材部分，或可以通过使用任选的粘合剂层被粘合到被污染的部分和污渍周围的基材部分。如果干膜层本身提供对预期基材的足够粘合，则不需要单独的粘合剂层。
在另一个实施方案中，本发明涉及用于本发明方法的污渍封闭组合物，它包含防粘层；干膜层，该层可以是透明或着色的；和任选地粘合剂层，该层可以是透明或着色的，用于帮助将干膜层粘合到基材的被污染部分和粘合到与基材的被污染部分直接邻近的至少一部分基材上。
术语“基材”字面上表示任何可以有利地被一层或多层液体涂层涂覆或覆盖的表面。地板、墙壁和天花板都是合适的用于本发明的方法的基材，各种可移动的物品也是。固定基材的例子包括平台和门廊。可移动的物品的例子包括门、门板、平面工作台，例如模制品，家具，橱柜以及它们的门，和框架，窗框，以及用于上述各种应用的木材。在一方面，基材是基本上垂直的，例如住所、办公室、仓库、其它工业设施等的墙壁。基材可以是无裸露的，例如石灰墙、墙板或刨花板，或可以已被一层或多层涂层涂覆，或用壁纸覆盖。重要的仅仅是基材具有一个或多个污渍，如这里定义的那样，要在用一层或多层液体涂层涂覆基材之前被封闭，和该基材适合于在已经用干膜层封闭污渍之后用一层或多层液体涂层涂覆。
当干膜层直接接触基材的被污染部分和相邻基材时，干膜层应该显示足够的粘合性以使干膜层保持与基材接触直到一层或多层液体涂层被涂覆的时间。干膜层可以直接接触基材的被污染部分，或者可以任选地通过使用粘合剂层粘合到基材的被污染部分和周围基材上。当然，如果干膜层本身提供了对预期基材的足够粘合性，则不需要使用单独的粘合剂层。还重要的是干膜层保持粘合到基材的被污染部分和周围基材直至达到最终涂覆基材的预期寿命。
术语“封闭”表示在涂覆一层或多层液体涂层之后，污渍不能被看到或者基本上不可见，或者在污渍不可见或仅仅稍微可见时，污渍被功能性地封闭以防止污渍降低一层或多层随后涂覆的涂层的粘合性。如下面所解释的，干膜层本身不需要着色，仅仅需要防止在涂覆一层或多层液体涂层之后污渍从干膜层中流出。在特定实施方案中，任选的粘合剂层被着色，因为在特定实施方案中粘合剂层可以是最厚的层。在其它实施方案中，干膜层可以被着色，或者可以是透明的。在其它实施方案中，干膜层本身可以含有粘合性树脂，或可以显示足够的粘合性，从而不需要粘合剂层。
使基材的被污染部分“接触”干膜层表示干膜层与基材的被污染部分直接接触(该污渍在基材上或在基材内)，或者干膜层通过任选的粘合剂层间接接触污渍。施加必要程度的压力，使得干膜层粘合到基材的被污染部分和周围的基材上。
术语“污渍”字面上包括任何痕迹、缺陷、掉色或任何沉积物，不论是否是不可见的或肉眼可见的，它们将影响满意地用一层或多层液体涂层覆盖基材以使污渍不能被看到或者使一层或多层液体涂层满意地粘合到基材的被污染部分上的能力。术语“污渍”因此非限制性地包括由油墨、蜡笔、唇膏、油性笔、烟渍、丹宁酸、水等引起的痕迹。这些污渍可以在住所或商业墙壁上、在木基材、木质复合基材、混凝土基材、纸基材(例如壁纸)和其它通常用一层或多层液体涂层涂覆的此类基材上作为图画、笔或彩色标记笔痕迹找到。
这些污渍可以位于基材本身的表面上，或在先前涂到基材上的涂层的表面上，或在先前涂到基材上的涂层之内或之下，即远在基材表面之下。这些污渍可以具有组分例如染料、共轭有机化合物、芳族着色体等，和可以溶解在有机液体、水或这两者中。木材中的节疤也被认为是污渍。任何不可见的污点或材料，在颜色上与所处的基材不同，可以由油墨、丹宁酸、植物或矿物材料、食品、烟渍(通常是黄色至褐色或黑色)等衍生或由其组成，特别是具有能在湿涂涂料时从涂料顶层“漏出”的颜色体的那些，都包括在适合于本发明封闭的污渍的范围内，作为肉眼不可见的沉积物，例如各种透明或未着色的油性或亲油性物质，可能引起随后涂覆的液体涂料(特别是含水液体涂料)不能粘合到基材上。这些包括但不限于矿物油、凡士林、透明或彩色的蜡笔或粉笔，或任何数目的油性或油脂性的亲油性物质，包括各种食品残留物。术语“污渍”也包括孔、缺陷、裂纹和其它小的表面缺陷，例如钉孔，它们会阻止随后涂覆的液体涂层适当地粘合到基材的被污染部分上。因此，在实施本发明的一个实施方案中，这些表面缺陷可以被有效地封闭，以使一层或多层液体涂层可以涂覆，从而使表面缺陷被隐藏起来。
术语“基材的被污染部分”表示其中或其上有污渍，和在其上沉积干膜层使得污渍不能被看见，或者使得污渍不能漏出任何随后涂覆的液体涂层，或使得污渍不能影响随后涂覆的液体涂层的粘合的基材部分。在一些情况下，干膜层或任选的粘合剂层将直接接触位于基材表面上的污渍。在其它情况下，干膜层或任选的粘合剂层将接触在基材内的污渍之上的基材表面。在另外的情况下，基材的被污染部分将包括直接与污渍相邻的基材部分，以便有效地封闭污渍的迁移，这些污渍可能从涂覆的干膜层的边缘迁移到或迁移穿过一层或多层随后涂覆的液体涂层。
干膜层将附带粘合到与基材中被污染部分相邻的至少一部分基材上，以便保证污渍被覆盖，使得污渍被有效地封闭。这种相邻部分的尺寸或形状不是关键的，为了方便，可以简单地是在基材中被污染部分的尺寸和形状的基础上难以避免被覆盖的基材部分。因为可以选择干膜层以避免不利地影响在涂覆一层或多层液体涂层时作为表面的基材的外观和功能，所以用干膜层覆盖这种基材的相邻部分不会显著影响基材对该目的的适用性。所以，多少基材的相邻部分与干膜层接触不是关键的。干膜层可以改进，使得它仅仅覆盖基材的被污染部分，或者干膜层可以保持初始提供的尺寸和形状，不需要改进以符合基材被污染部分的形状和尺寸。
干膜层可以由任何数目类型的聚合物的膜组成，例如丙烯酸类树脂、聚氨酯、环氧树脂、烃树脂、乙烯基聚合物、乙烯共聚物、苯乙烯共聚物等。干膜层可以通过将液体涂料涂到防粘层上并干燥来涂覆，或者通过任何其他公知的涂覆聚合物膜的方法进行，例如通过涂覆粉末涂料并且通过火焰喷射来熔合等。干燥可以在环境温度或升高的温度下进行。干膜可以由交联聚合物或未交联的聚合物或其混合物组成。根据本发明有用的干膜层可以因此由各种聚合物膜组成。这些聚合物可以是阳离子、阴离子或中性的。干膜层可以是多层的，干膜的每层含有阳离子、阴离子或中性的聚合物。因此，干膜的每层可以具有正电或负电，或可以是中性的。对于干膜层，表示优选是指触干并没有液体物质渗出的那些。
用于干膜层的聚合物的类型包括、但不限于丙烯酸类聚合物和共聚物，烯烃聚合物和共聚物，乙烯基酯聚合物和共聚物，二烯烃聚合物和共聚物，氯乙烯聚合物和共聚物，偏二氯乙烯聚合物和共聚物，苯乙烯和取代的苯乙烯聚合物和共聚物，天然聚合物例如松香，烃聚合物，苯乙烯树脂，聚氨酯，聚脲，蜜胺树脂固化的羟基官能树脂，蜜胺树脂固化的氨基甲酸酯树脂，等。通常，可以使用任何用于建筑涂料目的的聚合物。
对于内壁涂料，例如液体水基胶乳通常作为粘合剂用于涂料中，它可以含有乙酸乙烯酯聚合物或共聚物。这些聚合物通常适用于内部涂层，但是对于户外使用可能是耐候性不够。根据本发明的用于室内的干膜层可以含有这种聚合物。相似地，用于户外的干膜涂层可以具有水基丙烯酸胶乳作为粘合剂。常规的污渍封闭涂料可以含有比上述典型室内涂料具有更强疏水性的聚合物胶乳，例如一种含有苯乙烯和丙烯酸2-乙基己酯的涂料。根据本发明的干膜层也可以由固化的醇酸涂料或聚酯涂料组成，或是胶乳干膜，它可以是疏水性质的。
对于根据本发明的干膜层，得到了与其液体对应物而言显著的优点。不仅获得了干涂层的许多优点(没有或很少的VOC或气味等)，而且干膜可以实现通过液体涂覆技术不能实现的性能。例如，涂膜可以烘干至完全干燥或者甚至为了获得膜的更大硬度或耐溶剂性能而交联聚合物。任何挥发物的释放可以在工业装置中捕捉，并且燃烧以回收能量或回收用于循环。通常，对于相似的液体涂料，非常难以施加足够的热量来干燥或固化被液体涂料涂覆的墙壁。在工业设施中形成干膜的另一个优点是该膜可以在水平方向上形成，所以当用液体涂料涂覆在垂直表面上时的流挂不再是问题。通常，在受控的工业条件下和通过机械和熟练工人控制膜厚度来涂覆液体涂料比普通居民自己涂覆液体涂料更便宜和节省涂料。
适用于干膜层的聚合物的具体例子包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物，苯乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物，丙烯酸乙酯和苯乙烯的共聚物，聚丁二烯，苯乙烯和丁二烯的共聚物，苯乙烯和异戊二烯的共聚物，乙酸乙烯酯和丙烯酸丁酯的共聚物，乙酸乙烯酯和新癸酸乙烯酯的共聚物，氯乙烯、偏二氯乙烯和丙烯酸乙酯的三元共聚物，乙酸乙烯酯、乙烯和丙烯酸丁酯的三元共聚物，乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物，聚异戊二烯，苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯腈的三元共聚物，溶剂基或水基聚氨酯，溶剂基或水基脂族或芳族聚酯，酸或胺固化的环氧树脂，氨基塑料固化的聚酯等。其它是烃树脂，例如基于环戊二烯、茚、苯并呋喃-茚等的那些，以及聚乙烯醇缩丁醛。许多类型的适合作为干膜形成剂的聚合物是本领域公知的，可以在各种方法中制备，例如自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合、基团转移聚合、原子转移聚合等，足以达到其他地方讨论的分子量。聚合物可以是无定形的，结晶的，半结晶的，或它们的混合物。
为了污渍封闭之外的目的，合适的聚合物通常含有其它特征。例如，聚合物可以含有酸官能团，其通常促进与基材之间的粘合。酸官能团可以选自含酸的结构部分，例如羧酸、膦酸、磺酸盐、硫酸盐等。其它类型的合适的官能团是湿粘合促进剂，例如含有以下官能团的那些材料：环脲官能团、胺官能团、季铵官能团等。合适的可以引入的含酸的单体是甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、马来酸；含磷酸根的单体，例如甲基丙烯酸磷酸酯基乙酯，磷酸乙烯酯，丙烯酸磷酸酯基丁酯，乙烯基膦酸；含硫酸根的单体，例如甲基丙烯酸磺乙酯，丙烯酰氨基甲基丙基磺酸，乙烯基磺酸钠，苯乙烯磺酸钠等。合适的含环脲的单体是甲基丙烯酸酯基乙基亚乙基脲，甲基丙烯酰氨基乙基亚乙基脲，N-烯丙基亚乙基脲等。合适的胺单体是甲基丙烯酸酯基乙基二甲基胺，甲基丙烯酸酯基乙基叔丁基胺，N，N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺等。合适的季铵单体是二烯丙基二甲基氯化铵，甲基丙烯酰氨基丙基三甲基硫酸铵，甲基丙烯酸酯基乙基三甲基氯化铵等。
在封闭污渍时不太优秀的、特别是在常规液体涂料组合物中的聚合物是能溶解在或渗透入能溶解污渍的溶剂中的那些。例如，水溶性油墨将通常穿过能渗透水的液体涂料。因此，水溶性油墨将通常能穿过亲水性聚合物，例如聚乙烯醇、水解的聚乙酸乙烯酯等。但是，油溶性污渍、油墨等将被这些相同的亲水性聚合物封闭，所以它们也用作干膜组分。
如果形成足够好的由紧密缠绕的聚合物分子(通常在涂料工业中描述为“良好聚结的”)组成的膜，则水基涂料例如胶乳适合于形成干膜层。例如，为了封闭水溶性油墨，用于形成干膜层的涂料应该不仅是良好缠绕的，而且是足够水不溶性的或者不能被水溶胀，使得水不能快速渗透该膜。因此，分子量(Mw)为约5000的未交联的聚丙烯酸聚合物将具有较差的油墨封闭性能。相比之下，由丙烯酸乙基己酯组成的分子量为约200,000的疏水聚合物可以预测将具有较好的油墨封闭性能。通常，认为具有较高分子量的疏水性更强的聚合物将显示改进的水溶性油墨封闭性能。涂料领域的熟练技术人员将能够选择适用于干膜层中以封闭大多数类型的污渍的聚合物组合物。
通常，用于工业中的组合物是从多于一种单体制备的，因此是共聚物或三元共聚物，或可以由基本上任何数目的不同单体组成，这些单体将形成具有合适分子量的聚合物。这些在固化的或干燥的膜中的分子量通常大于约1000分子量，优选大于约5000分子量，甚至更优选大于约10,000分子量。但是在制备这些干膜的过程中，可以使用低分子量的聚合物。
可以加入一些形式的固化或交联试剂以获得具有足够性能的膜，从而干膜层按照希望的那样起作用。固化的分子量将通常是至少上述那些。最大的分子量通常是在涂料组合物领域中的聚合物化学家通过常规聚合技术实现的那些。胶乳聚合物可以达到100,000或更大的分子量。交联当然可以生产足够交联得到无限分子量的聚合物，表示在最终的干膜中具有极少或不具有可萃取的聚合物材料。
用于形成本发明干膜的聚合物可以具有在宽范围内的玻璃化转变温度(Tg)，通常是约-60℃到约+90℃，通过热或机械方法检测。对于丙烯酸类聚合物，胶乳漆的典型Tg是合适的，可以使用约-50℃至约+80℃，或约-45℃至约+60℃。可以使用低分子量聚合物例如增粘剂。
如果胶乳聚合物用于形成干膜，则对于干膜层通常不需要胶乳聚合物形态学控制，因此允许比许多液体涂料通常更简单的生产方法。特殊的性能可以通过使用胶乳形态例如核-壳、梯度组成和半球形形态实现，所以这些不应该从在干膜层的应用中排除。
因此，水溶性污渍最好用含有疏水聚合物粘合剂的干膜层封闭，而油溶性污渍最好通过含有亲水性聚合物粘合剂的干膜层处理。极性更强的亲水性聚合物将抵抗油溶性污渍(通常相对是非极性的)的输送。为了同时抵抗油溶性和水溶性污渍，干膜层可以含有亲水性和疏水性聚合物两者。这些可以作为单独的层、作为共混物或在干膜层中作为微观分离的相提供。如果存在两种或更多种类型的聚合物，则单独的层可以是有利的。
因此，甚至一些水溶性聚合物可以用作封闭污渍中的干膜。例如，具有不同水解度和分子量的聚乙烯醇可以是有用的，如在实施例中所述。但是，对于水溶性污渍封闭应用，通常优选在干膜层中的聚合物具有有限的水溶解度。如果聚合物是水溶性的，则它们的分子量应该足够高，因为它们的膜被水(或水基涂料面层)润湿，所以在水溶性聚合物界面上将形成粘性凝胶，这将抑制水和进而水溶性污渍的输送。但是，对于油溶性污渍，这种水溶性聚合物是十分合适的。通常，如果水溶性干膜用于水溶性污渍封闭的目的，则成功使用的原则是它们的分子量应该大于约5000。因为这些聚合物的性质大不相同，所以难以在不考虑各自条件时统一设定绝对的边界条件。通常，优选较高的分子量，以便包括水溶性聚合物的交联膜。
作为选择用于干膜以封闭污渍的聚合物的另一个通用原则，可溶解污渍的液体介质应该不能再溶解干膜聚合物。大多数干膜将用于封闭污渍，只要不存在同时能溶解或溶胀污渍和干膜的溶剂。因此，干膜应该保护和隔离污渍远离能溶解污渍的溶剂，所以干膜必须能耐溶剂。溶剂可能来自随后涂覆的面漆，或来自任何其它来源(水是在家庭或环境中常用的溶剂)。其它在涂料或家用化学品中常用的溶剂包括以下这些：氨水，丙酮，甲乙酮，羟乙基醚，羟丙基醚，醇烷氧基化物，溶剂油，低级醇，二甲苯，酯等。
尽管颜料可以帮助污渍封闭过程，例如平面颜料会阻塞污渍着色体迁移到达面漆的必经路径，或它们可以在其表面上吸收着色体，但它们对于干膜层而言不是十分必需的。使用颜料的主要目的是为了遮盖，提供颜色以帮助遮盖下面的污渍。如果例如随后涂覆的面漆在遮盖力方面是足够的，则在干膜层中不需要额外的颜料。另外，颜料也可以通过它们对于染料的表面亲合性或通过它们的孔隙率或高表面积而吸收特定的染料和着色体，从而可以帮助干膜层实现其功能。另一个对于染色的或带色的干膜层的原因是使得涂覆干膜层的技术人员可以看见哪里已经涂过了。透明的膜对于一些应用而言不是足够可见的。但是，一些特定实施方案可以包括透明的干膜层。例如，为了覆盖钉孔，透明膜可以比有色膜更优选。但是，有色膜也可以是优选的，例如如果选择颜色以与存在钉孔的基材的颜色匹配。
合适的用于遮盖的颜料包括二氧化钛、氧化锌，以及一般任何颜色浅的相对不溶性的金属氧化物。也可以使用中空颗粒、有机不透明材料或其它颜料替代物。可以使用碳黑、活性炭或其它碳形式。这些通常是黑色的，可以对遮盖作出显著的贡献。
在另一个实施方案中，有色的颜料和染料也可以用于配制干膜层。根据墙壁或其它基材的颜色，可以配制干膜以匹配基材的颜色；但是，这不总是必要的。但是，对于更广泛的应用，通常更可行的是配制较浅颜色的或白色的干膜层，如果该层随后要被一层或多层有色液体面漆涂覆的话，因为深色的干膜层将更容易通过浅色面漆显现出来。因此，封闭污渍用的干膜的遮盖能力可以通过加入浅色或白色颜料来提高，但是可以加入深色颜料以提高遮盖性能或用于着色目的。染料也是合适的用于干膜的着色剂，只要它们不泄漏出来并且在预期使用期内不褪色即可。
引入的颜料量不是特别关键的，除非使用过多的颜料致使不能形成良好的膜(即，通常在临界颜料体积浓度CPVC之上)。例如，使用过多的颜料时，干膜层会具有太多的孔，进而允许水或溶剂容易地渗透和携带可溶性着色体穿过干膜层。通常合适的颜料的类型是具有小粒径的那些，通常直径是约200纳米至约2微米或更大。通常，颜料直径应该小于干膜厚度。更具体地说，颜料可以是二氧化钛、氧化锌、碳酸钙、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氧化铝、中空颗粒、硅酸镁、粘土、滑石、云母等。基本上任何在商业涂料中常用的颜料都是合适的。二氧化钛可以优选作为主要颜料组分，可以用作唯一的颜料组分，如果需要颜料的话。
但是，对于干膜层而言不是必须具有任何颜色或颜料。干膜层可以是透明的，这允许透过干膜层看到污渍。但是，在用一层或多层液体涂料层涂覆时，污渍不应该从干膜层流入液体涂层。然后依靠液体涂层遮盖污渍。但是，有用的是在干膜层中包括颜料以提高污渍的遮盖力，而且使得涂覆者可以容易观察放置干膜的位置。
干膜层的颜色如果存在的话可以是基本上任何类型，使得涂覆者可以观察哪里已经涂了干膜。干膜可以具有高光泽度，这也帮助确定哪里涂了膜，和也可以是平面的低光泽度类型，如果需要不太明显的封闭污渍效果的话。
许多组分用于准备在涂料中一起使用的树脂和颜料。这些通常称为添加剂、表面活性剂、研磨树脂、消泡剂、溶剂、增稠剂、杀生物剂等。这些添加剂在涂料工业中有许多种，是配制涂料领域中的技术人员公知的。一些如下述实施例所示。对于特定涂料所需要的添加剂可以由配制涂料领域中的技术人员选择。
为了用液体涂料涂覆防粘层以获得干膜层，通常有利的是包括增稠剂或表面活性试剂以提高液体涂料的流动性能。通常，如果液体涂料被喷涂到具有非常低的表面张力的防粘层上，虽然仍然处于液态，但是涂层将在表面上“蠕动”或成珠，而不是形成所需要的薄膜。提高液体涂料的粘度将使该效果最小化。许多增稠剂可用于此目的。对于水基涂料，特别有用的一类增稠剂称为缔合性增稠剂。表面活性试剂例如表面活性剂、表面活性聚合物、有机硅表面活性剂、含氟烃表面活性剂、流动助剂等也是通常有用的。许多公司专门销售增稠剂和表面活性试剂，可以推荐用于防止在防粘层上不利涂料流动的品种。
适用于提高水基涂料的流动性能的增稠剂例如是HEUR和HASE缔合性增稠剂，从Rohm and Haas，Sud-Chemie，Clariant，UnionCarbide等获得；纤维素增稠剂，可以从Hercules，Union Carbide获得；专用水基增稠剂，例如聚磺酸，从Henkel等获得。表面活性试剂的例子是非离子、阴离子和阳离子性的。可以使用常规表面活性剂，在结构上有许多变化。有机硅和含氟烃表面活性剂是更加有用的，因为与常规表面活性剂相比使用较少的表面活性剂就会有效。在下面列表中的表面活性剂是从du Pont，Union Carbide，Huls America，Cognis等获得。有用的专用非离子表面活性剂是基于炔醇的非离子表面活性剂，从Air Products获得。有用的聚合物流动控制剂是从BYK-ChemieUSA获得。因为上述所列物质种类繁多并且因为它们可以随着要增稠的水性聚合物而产生不同作用，所以一些常规实验可以帮助实现所需要的流变学。
在一个方面，干膜层本身是压敏性的，也就是说，当施加压力时或甚至当干膜层简单地与基材接触时，它将粘合到普通基材(墙壁、涂覆的墙壁、木材、混凝土等)上。压敏性干膜层的性质可以是在室温下指触发粘的。通常，在室温以上的温度下，干膜的粘性将增加。已知用作增粘剂的低分子量树脂和聚合物可以加入到干膜或任选的粘合剂层中以提高该层的粘性。
在另一方面，干膜层是基本上不含溶剂的，也就是说，它不能渗出液体物质，和含有小于约10重量％的溶剂，作为膜固体百分含量。这些溶剂可以是水，Texanol^TM酯醇(从Eastman Chemical Company获得)，酮，醇，酯，醚醇，芳族化合物例如二甲苯、1，3，5-三甲基苯、二乙基苯等，它们将给涂层带来VOC或气味。这些溶剂的存在可以促进流动、与基材的粘合或用于其它目的。优选，小于5％的涂料膜组合物将由溶剂构成。不同的是水合的水，它是被吸收入或吸收到与周围环境接触的涂层表面上的水的平衡水平。当我们讨论膜的水含量时，表示与涂料环境平衡水平相比过量的水量。
施加到干膜层上以使干膜层粘合到基材的被污染部分和与污渍相邻的至少一部分基材上的压力可以通过各种方法提供，包括、但不限于封闭污渍用组合物可以绕在其周围的辊，或抹刀或其它坚硬的直尺，但其也可以是相对柔性的。因此，可以使用简单的滚动，例如用辊子涂覆液体涂料的那些。当如此涂覆干膜层时，它可以使用坚硬的软刮刀涂覆器变平滑，例如金属或塑料抹刀。压力也可以用手施加，直接或通过使用合适的布或其它设备以确保施加的压力相对均匀地分布于施加压力的表面上。因为在防粘层上提供干膜层，所以施加的引起干膜层粘合到基材的被污染部分和周围基材上的压力将通常施加到与干膜层相对的防粘层一侧。
术语“用一层或多层液体涂层涂覆基材和干膜层”表示在涂覆干膜层之后，干膜层和周围的基材被至少一层液体涂料通过任何常规方式涂覆。整个基材可以被涂覆，或者涂覆基材的大部分，或如果当干燥时的液体涂层基本上与现有基材涂层具有相同的颜色和纹理时，则仅仅与基材的被污染部分相邻的基材部分需要被涂覆。
因此，所述方法中的基材的被污染部分和周围基材都用液体涂层涂覆，不论精确地考虑哪部分基材上已经涂了干膜层。干膜层本身是不突出的，可以较薄或在边缘上薄边化，使得当随后涂覆的液体涂料干燥后，没有是否存在污渍的暗示，或者甚至干膜层本身在液体涂料之前涂覆。因此，虽然由于颜色和纹理的不同，覆盖错误字符的方法留下能用肉眼看到的干膜层，但本发明方法优选没有留下任何污渍或干膜层的痕迹。
合适的用于任选粘合剂层的粘合剂物质包括用于胶粘带和胶粘带产品工业中的那些，用于涂改带的那些，和通常任何能使一种基材彼此粘合的物质。这些因此可以是任何类型，使得干膜粘合到基材上。合适的粘合剂物质包括、但不限于在压敏粘合剂领域中公知的那些物质。一些例子是丙烯酸类聚合物、烃聚合物、苯乙烯-异戊二烯聚合物、异丁烯聚合物、聚氨酯聚合物、天然橡胶等。这些聚合物可以是无规或嵌段结构。它们可以是有机可溶性物质，或可以是水可分散的(例如乳胶)。合适的用于干膜层或任选粘合剂层的增粘剂包括、但不限于松香、松香衍生物、烃树脂例如从C5-C9烯烃和环二烯单体制备的那些。也可以使用操作油，例如石蜡油、环烷油和芳族油。可以存在其它添加剂，例如抗氧化剂、杀生物剂等。树脂和增粘剂可以是有机可溶的、水可分散的或甚至在一定程度上是水溶性的。
粘合剂层可以被涂覆到已经在防粘层上提供的干膜层上。粘合剂层中的粘合剂可以选自在粘合剂工业中常用的那些，例如Tg为约-60℃至0℃的水基乳胶，例如溶剂基树脂，例如粉末，或甚至100％固含量的树脂。粘合剂可以通过用于涂膜的常规技术涂覆，例如印刷、喷涂、静电喷涂、刮刀、辊涂器、反相辊涂器等。印刷可以通过各种技术完成，包括照相凹板印刷、slot printing、丝网印刷、胶板印刷、喷墨印刷、宽幅喷墨印刷或在印刷中使用的其它方法。
粘合剂层的厚度可以通常是约2-500微米，或至少约2微米，或10微米或更大，或20微米或更大。最小厚度是能涂覆覆盖干膜层表面从而能实现对基材的充分粘合的厚度。如果粘合剂部分的厚度占整个要被转移的干膜的厚度的大部分，则如果希望遮盖，那么有利的是粘合剂相被着色。因为在膜中存在的颜料必须被包含在膜厚度中，所以如果颜料仅仅被包含在干膜层中，会导致不充足的遮盖效果。因此，在一个实施方案中，除了在干膜层中存在的颜料之外或者代替在干膜层中的颜料，颜料被引入粘合剂层中。
因此，为了获得通过干膜层以外的额外遮盖，粘合剂层可以被着色。它可以具有与上面对于涂料粘合剂讨论的那些相同的添加剂。粘合剂层的组成可以包括与涂料粘合剂中相同的聚合物。另外，他们也可以是通常在工业或建筑粘合剂中找到的树脂，和可以包括增粘剂。
在另一方面，本发明涉及用于本发明方法的污渍封闭复合材料，它包含防粘层；干膜层，该层可以是透明或着色的；和任选地粘合剂层，该层可以是透明或着色的，用于帮助将干膜层粘合到基材的被污染部分和粘合到与基材的被污染部分直接邻近的至少一部分基材上。
根据本发明的防粘层优选是纸、塑料等的薄柔性层，具有较低的表面张力。该防粘层可以包括防粘物质的薄涂层，例如有机硅聚合物、含氟聚合物、烃聚合物等。所述组合物的防粘层因此可以是纸、蜡处理过的纸、玻璃纸、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等。这些材料通常根据它们的强度和根据它们保持干膜层位置并在需要时释放该层的能力选择。防粘层可以具有本领域技术人员公知的结晶度以提高聚合物膜的强度和热变形温度。
在一方面，所述方法可以用设备例如在校正设备中使用的那些来进行，以覆盖油墨痕迹，例如来自打字机、钢笔或铅笔。已经发现这些设备适合封闭位于基材上的要随后用一层或多层液体涂层涂覆的小污渍，尽管它们的宽度窄和缺少薄化边缘使得它们不太适合一些除了本发明各种其它实施方案之外的目的。
因此，在特定实施方案中，干膜层的宽度可以至少是0.5厘米(或直径)，或宽度是至少1或2厘米，或宽度是至少5厘米，或宽度是至少10厘米，或更大。如果例如干膜层是圆形或椭圆形、正方形或不规则形状，则宽度也包括直径。
在另一个实施方案中，干膜层具有一个或多个薄化边缘。在特定实施方案中，所有边缘或在环形或圆形或椭圆形干膜层的情况下，干膜层的整个边缘被薄化。薄化的边缘提供重叠相邻干膜层的能力，并避免可检测的边缘，即使在涂覆一层或多层额外的液体涂层之后该边缘也可能会保持。
本发明因此在一个实施方案中涉及宽带干膜，通常宽度大于0.5厘米，可以具有薄化边缘，它适合完全覆盖比约0.5厘米更宽的区域的污渍。通常，涂层的薄化边缘用于最小化在表面涂覆的干膜层的可见性。如果干膜足够薄使得边缘在基材上基本不可见并且如果光源来自接近垂直于该边缘的方向时不会留下阴影，则可以不需要边缘薄化。厚度小于约0.5密耳(12微米)的膜通常不需要在边缘上薄化，但是对于约0.5密耳(12微米)或更大的厚度，对于许多应用希望具有比膜中心更薄的干膜层边缘。
所需要的干膜厚度可以取决于应用和应用条件。约0.1密耳(2.5微米)的厚度足以封闭很多污渍。但是，难以引入足够的颜料以实现优异的遮盖效果。该厚度的膜的强度通常不足以承受应用条件，或可以在缓和的摩擦或随后的涂覆方法例如刷涂或辊涂时被容易地损坏。约1密耳(25微米)厚度的膜的强度通常足以承受应用条件，可以含有足够的用于良好遮盖的颜料。因此，膜厚度可以是约10微米(0.4密耳)到约150微米(6密耳)，或约20-100微米。最小膜厚度可以由封闭污渍的能力限制，或如果还要遮盖污渍时通过其不透明度限制。与较厚的膜相比，较薄的膜会需要更不透明的颜料以进行遮盖，但是如果使用过多的颜料，会损害污渍封闭效果，因为没有足够聚合物用于封闭溶剂以防止渗透过干膜。甚至更厚的涂层可以用于达到特定目的，例如优异的遮盖性。对厚度的限制因素可以包括成本、柔性和涂层的重量(例如包含在涂覆辊上)。但是，可以使用6密耳或甚至20密耳或更大(150-500微米)的涂层。
因此，干膜层可以直接压到基材的被污染部分以覆盖污渍。一旦涂覆之后，粘合在基材的被污染部分上的干膜封闭了污渍向任何随后涂覆的液体涂层的传输。如果涂在污渍上的干膜层被充分着色，则可以完全遮盖污渍。如果干膜是透明或无色的，则它将封闭污渍防止其迁移到随后涂覆的液体涂层，并将防止污渍影响随后涂覆的液体涂层的粘合性。
在一个实施方案中，干膜层包含干胶乳膜，因此完全解决液体污渍封闭组合物的许多缺点。没有气味或其它安全问题。不需要清洁。污渍不会再溶解，因为该膜是干态涂覆的，当涂覆一层或多层液体涂层时可以作为阻隔物。没有污渍迁移。实际上，在涂覆干膜之后，在涂覆油漆或其它液体涂料之前不需要等待，可如在油基和水基产品的情况中那样则需要等待。干膜还可以用于覆盖小钉孔，不需要使用灰泥。不存在在使用墙粉或灰泥情况中的等待以进行再涂覆的情况。
基材优选基本上是平坦的或大致是平面的。基材的平均表面粗糙度可以是约1微米到约1毫米，这对于建筑基材是典型的。通常，通过辊涂、刷涂或喷涂涂覆湿涂料可以留下这样的表面粗糙度。在正常建筑结构中可以有渐变的曲率(“不是正方形”是用于描述通常的建筑缺陷的术语)。而且，圆形房间(例如在房子内)具有曲线墙壁，但是这些将仍然被认为是基本上平的，因为该曲线是渐变的，通常曲率半径不小于约1米。汽车部件(挡泥板、缓冲器等)通常具有曲率更大的表面(较低的曲率半径)，根据本发明是不太优选的基材。
基材可以是建筑基材，表示基本上是平面的基材，通常由混凝土材料、木材、纸包材料(墙板/石膏板)、木材复合材料等组成，用于建筑住所、商业建筑等。该基材可以含有以前涂覆的或其他上漆的或制备的表面。
本发明有许多优点。第一，不需要清洁涂料，从而显著节省时间和材料。而且，基本上没有VOC(挥发性有机化合物)释放到环境中去。但是，与液体涂料相比，对于污渍封闭更重要的是在干膜中有很少或基本没有溶剂将污渍从基材传递到所涂覆涂层的顶面。干膜的设计使得对于携带污渍的溶剂是相对不能透过的。而且，这种基本干燥的膜通常基本上没有气味。另外，可以在涂覆干膜之后立即涂覆涂料面漆，这导致显著地节省时间和成本。
根据本发明使用的干膜层因此可以被认为是真正的污渍封闭剂，因为涂覆的干膜层已经是连续的和相对不能透过溶剂的膜。干膜层可以由聚合物形成，使得没有足够的溶剂(例如来自随后涂覆的外涂层)将溶解在膜中以通过膜传递任何显著量的有色污渍。因此，干膜层真正封闭了污渍，而不是简单地在膜层内捕捉污渍。
如上所述，涂改带的生产者已经解决了用干涂膜覆盖和遮盖在纸上的印刷错误。涂覆干涂膜的设备通常可以在办公供应店中获得，用于校正文件中的错误；也就是在纸基材上进行。这些组合物一般作为涂改带描述，可以包含位于塑料或纸制支撑膜上的两层或多层。参见例如美国专利6,235,364B1、6,331,352B1和6,352,770B1。涂覆这些膜的设备也是公知的。参见例如美国专利5,714,035、5,393,368、Des.355,934、5,310,437和4,676,861。
这些设备可以用于覆盖墙壁上的污渍，如在本申请的一些实施例所示，这些设备的使用包括在本发明范围内，当干涂膜和周围的基材随后用一层或多层液体涂层涂覆时。当然，涂改带设备通常供应约1厘米或更小的涂膜宽度，通常是约0.5厘米或更小。大的污渍(大于约一条打字线)不能容易地被这种设备覆盖，因为将需要许多涂改带来覆盖污渍，另外，涂覆的涂膜边缘可以具有足够的高度(这些设备通常向纸供应约25微米厚度的涂膜)以通过任何随后涂覆的顶面涂料显示出来，通常导致不均匀的外观。所以虽然可以在实际中小心和努力地用这些设备之一覆盖污渍，但是最终结果是不令人满意的，除非使用非常烦琐和精细的工艺。
许多方法适用于制备在防粘层(防粘载体基材)上的干膜层以使其能涂覆到含污渍的基材上。这些包括辊涂、反转辊涂、喷涂、静电喷涂、刮刀涂、橡胶辊涂、印刷等。所有这些技术都是用于涂覆油漆或油墨的常规技术，可以用于将干膜层涂到防粘层上。干膜层可以从液体涂料形成，作为固体涂覆，例如粉末，或甚至作为糊料涂覆。
优选的防粘层材料是较薄的，允许干膜层的支撑，但是足够厚和强度足够高以使干膜层不会在处理和涂覆期间损坏。合适的防粘层材料可以是从纸到塑料膜，例如聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、聚氨酯、聚脲、聚苯乙烯、聚丙烯酸类聚合物、聚氯乙烯等。更优选的是含有防粘性涂层的材料，它可以含有硅氧烷、含氟烃、聚烯烃等。特别合适的是强度高的塑料材料，例如取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚碳酸酯或其它取向的聚合物，例如聚丙烯等。这些支撑膜的额外优点是热稳定性(与许多其它塑料相比更高的热变形温度)允许更高的固化或干燥温度以加速生产。
干膜层应当具有的另一个特征是粘合到它所涂覆的基材上的能力。为此，可以使用任选的粘合剂层，如这里讨论的那样。
另外，随后涂覆的液体涂层应该粘合到涂覆的干膜层上。因此，不能提供合适的粘合表面的聚合物是不太合适的，例如低表面张力聚合物例如聚四氟乙烯单独作为干膜使用。但是，正确配制的干膜层可以具有许多组分，其中一些组分可以帮助与随后涂覆的液体涂层进行粘合。例如，特定颜料可以使表面适合于良好的涂料粘合，或在干膜层的粘合剂聚合物中存在的特定极性单体例如含羧酸的单体、含环脲的单体等可以是有用的。具有极性表面的那些颜料可以位于涂覆的干膜层的外露表面之上或附近，可以足以克服相对非极性的聚合物粘合剂的影响。
在另一方面，本发明涉及在其上提供有干膜层的片材或辊。实际上，干膜复合材料(包括防粘层、干膜层和任选地粘合剂层)可以在许多结构中使用。例如，与用于涂覆涂改带的那些已描述设备相似的辊设备可以用于从干膜复合材料涂覆干膜，只要涂覆的干膜带的宽度是对于预期目的有用的宽度即可。例如，为了覆盖钉孔或裂纹，约2厘米的宽度是有用的。为了覆盖墙壁上的污渍，2厘米或更大的宽度是有用的，或大于5厘米，或甚至是10厘米或更大。对于特定的应用，约20厘米或更大的宽度是有用的，或25厘米或更大，或甚至30厘米或更大。对于点处理，较小的宽度是有用的，而大污渍可以更方便地使用较大宽度的干膜覆盖。干膜的一个或多个边缘可以是薄化或斜边的。斜边边缘的角度(在斜边边缘弯曲的正切线和涂覆表面平面之间的膜边缘的角度)可以小于约45度，或小于约40度，或约30度或更小。
用于例如污渍封闭应用的点处理的另一种方法是片材法。因此，可以使用膜片，它用作防粘层，具有适合于墙壁上污渍尺寸的大小。干膜复合材料可以通过印刷或喷涂形成，例如将液体涂料印刷或喷涂到边长为约8厘米的正方形片材防粘层上，然后干燥。防粘层的边缘可以含有很少或不含干膜，片材的中心可以是干膜的最厚部分，随着向着防粘层的边缘前进是较薄的干膜。该概念因此与具有一个或多个薄化的边的带相同。防粘层的被涂覆部分可以因此是例如仅仅约36cm²。因此，干膜的边缘可以是被薄化的并且延伸到防粘层边缘附近。为了覆盖墙壁上的污渍，干膜层以及任选的粘合剂层可以然后被压到墙上，覆盖污渍，使用例如抹刀或其它直尺，其可以是或多或少柔性的，或者用布，或者甚至直接用手。对于较大的污渍，防粘层的片材可以是每边20厘米，或者更大，干膜层的面积可以是约350cm²或更大。防粘层的片材或涂覆的干膜层都不用必须是正方形的。防粘层以及在其上的干膜层可以是圆形、长方形、正方形或实际上任何其他形状。涂覆的干膜层当然应该覆盖污渍或部分污渍。
可以希望处理大的被污染区域(例如由火或烟尘损害引起)或可以仅仅希望处理在墙壁上局部被污染的区域(例如蜡笔或油墨痕迹)，如上所述。对于大的区域，含有干膜层的防粘层卷，例如具有薄化的边缘，是有用的。例如，防粘层卷的宽度是约20厘米，或25厘米或更大，或甚至30厘米或更大是有利的。干膜将涂覆防粘层的大部分表面以使仅仅防粘层的边缘含有很少或不含干膜。如在其它实施方案中，薄化的边缘对于干膜厚度是有利的。干膜复合材料卷的长度可以是约150cm到涂覆干膜的人员可操作的长度。
请注意，对于干膜复合材料卷，防粘层可以在干涂层的反面一侧含有促进释放的聚合物。在卷起时，防粘层的背面将与干膜接触或与任选的粘合剂层接触。为了促进容易地解开卷材，背面可以用防粘聚合物处理。防粘聚合物可以与在防粘层另一面上的聚合物相同或不同。这些防粘聚合物可以是烃、硅氧烷或含氟聚合物等。
通常，用于干膜层中的聚合物可以由其玻璃化转变温度表示。这些温度是通过本领域技术人员已知的热或机械方法检测。适合于此应用的胶乳聚合物的范围是约-50℃至约+80℃，或约-40℃至约+60℃，或约-20℃至约+40℃。对于其它类型聚合物合适的Tg将取决于聚合物的类型和其特性，例如粘性。
用于干膜层中的聚合物可以是交联或未交联的。通常，没有交联的聚合物将不溶于可能与污渍封闭膜接触的溶剂。通常生产的胶乳聚合物是有用的，即使它们不含凝胶级分(未交联)，如果它们具有较高的分子量使得它们不溶于可能与被涂覆到被污染基材之后的最终膜接触的水或其它溶剂。
太大的交联度可能会损害污渍封闭性能，如果例如膜涂覆在基材例如木材上，所述木材可以根据湿度或与水接触的程度膨胀和收缩。如果涂层不能随着基材膨胀，则它会产生裂纹，从而丧失其污渍封闭能力。因此，膜的伸长率必须与它可被基材膨胀伸长的程度匹配。
一般，如果需要耐水性，干膜层可以是更疏水的。相反，如果需要耐有机溶剂性，则干膜可以具有这样的组成，它大部分不溶于有机溶剂。如果同时希望耐有机溶剂性和耐水性，则可以使用非常高分子量的聚合物，或可以提供一定程度的交联，或者聚合物可以从能赋予在这两种溶剂中的不溶性的组分生产。
因此，该方法可以用具有限定尺寸和形状的片材以及连续的具有各种宽度的卷材进行。在压力下涂到基材上的干膜层可以用手、抹布或辊擦拭，如在片材的情况下，或者用设计为施加压力以在用手将卷材铺在表面上时将该膜从卷材压到所需表面上(相似的、但更小的设备是已经讨论的涂改带分布器)。
要涂覆的干膜层的宽度可以是约0.5-50cm(约20英寸)或更大，或约3-40cm。涂覆的干膜层的宽度可以基于涂覆器有效处理将干膜涂到所需基材上的能力而广泛变化。
可以涂到防粘层上并干燥形成干膜层的配方涂料可以含有任何数目的对涂料涂覆或干燥过程有帮助的添加剂，或可以改善转移的干膜层的外观的添加剂。这些可以包括颜料、消光剂、增稠剂、溶剂、表面活性剂、消泡剂、杀生物剂、流动控制剂等。
用于制备干膜层的涂料组合物可以包含树脂，任选地着色剂或颜料，以及各种添加剂，它们能帮助涂覆到防粘层或帮助干膜层中的污渍封闭作用。可以使用表面活性剂，例如炔类表面活性剂(Surfynols，从Air Products and Chemicals，Inc获得)，阴离子表面活性剂(例如醇乙氧基化物硫酸盐或磷酸盐)，非离子表面活性剂(例如醇乙氧基化物)，碳氟化合物表面活性剂例如以商品名Zonyl销售的那些(从DuPont Company获得)，有机硅表面活性剂等。其它可以使用的添加剂是流动控制添加剂、增稠剂、流平剂、填充颜料、交联剂等。
选择干膜层添加剂以使它们不会损害所得的污渍封闭性能。例如，如果加入大量的水敏感性聚合物或颜料，则含有水敏感性物质的最终干膜层会形成透过最终膜的亲水性渠道，降低水溶性污渍的封闭能力。在实践中，最佳的添加剂可以通过常规实验找到。
合适的涂覆干膜层的方法是能得到涂覆的连续膜的那些方法，即该膜通常具有很少可能穿过随后涂覆的液体涂层的溶剂的裂纹、钉孔或缺陷。要避免的干膜层缺陷可以是微观的，或可以是肉眼可见的。合适的涂覆方法导致将干膜层压到要涂覆的表面上，使得一个表面粘合到被污染的基材上。如此放置的干膜层应该粘合且不能被随后的操作容易地除去，随后的操作例如是用一层或多层液体涂层涂覆在干膜层上。一层或多层液体涂层的涂覆可以例如通过刷涂、辊涂、喷涂或任何其它合适的技术进行。
一种涂覆干膜层的方法是从防粘层擦拭或加压，从而通过在防粘层背面施加压力将粘合剂层(如果存在)或干膜层(如果不存在粘合剂层)压到被污染的基材上，使得干膜层被转移到被污染的基材上。
合适的涂覆设备包括能允许干膜层在展开时被压到基材上的那些。例如，辊设备可以分散该膜，使得防粘层的背面被加压，使得干膜层被转移到基材的被污染部分，使得干膜层粘合到被污染的基材上，和防粘层被提取并被辊设备内的机构再次卷绕。这种辊设备包括在美国专利5,310,437、4,676,861、5,393,368、5,714,035中公开的那些，其公开内容引入本文作参考，除了覆盖污渍的设备可以涂覆比所引用文献中所述显著更宽的膜之外。干膜层的合适优选宽度已经讨论过。
本发明的有用实施方案提供了薄化涂覆的干膜层的边缘的能力，使得干膜层的边缘比其中心薄。这可以在将干膜层涂覆到防粘层期间来实现。喷涂、印刷、辊涂或任何适合于将油墨或涂料涂覆到基材上的技术都可以用于完成本申请的工艺，使得在防粘层上的干膜层具有薄化的边缘。将干膜层的边缘薄化的优点是使得涂膜的边缘将不会在随后用一层或多层额外涂层涂覆基材时显示出来。通常，对于该特征的规定不用于或不需要用于涂改带，因为在那种应用中的干涂料不再用液体涂料涂覆。使用的涂改带通常匹配被涂覆的纸的白色，而本发明的干膜层不需要精确匹配基材的颜色，因为它将随后被一层或多层液体涂层涂覆，使得涂覆的干膜、污渍和周围表面将具有基本上均匀的外观。干膜可以通过许多技术涂覆，如上所述。如果印刷是选择的工艺，它可以通过各种技术完成，包括照相凹版印刷、slot印刷、丝网印刷、胶板印刷、喷墨印刷、宽幅喷墨印刷或在印刷中使用的其它方法。
本发明可以进一步通过以下优选实施方案的实施例说明，但是应该理解的是这些实施例仅仅是为了说明目的，不限制本发明的范围，除非另有说明。
实施例
实施例1
从Sanford Corporation，Bellwood，IL60104的“Paper Mate LiquidPaper Dryline Corrector”设备得到的膜被手涂覆到内壁上，覆盖用溶剂基黑色标记笔产生的痕迹。从该实施例可见三个显著特征：
1.当涂改膜涂覆到油墨痕迹上时，被涂改膜涂覆的油墨处被完全遮盖。
2.当涂改膜涂覆到墙壁表面上时，涂改膜不能通过触摸感觉到。没有感觉到任何边缘；和
3.一旦将涂改带涂覆到墙壁表面上，涂改带不能容易地移动。它不能在不损害所涂覆的表面的情况下被从该表面剥离或刮掉。
实施例2
从“Paper Mate Liquid Paper Dryline Corrector”设备得到的膜被涂覆到内壁上，覆盖装配孔和小钉孔。一旦这些缺陷被覆盖，就涂覆新的液体涂层。从该实施例有以下现象：
1.装配孔完全被涂改膜覆盖。在表面中没有孔存在的迹象。
2.在涂覆涂改膜之前需要将小钉孔光滑化，以使该膜均匀和连续地涂覆和遮盖污点。
3.在该实施例中，将水基平面涂料“Sears Easy Living Brand”涂覆到被遮盖的缺陷上，并在干燥后不能再检测到这些缺陷。
实施例3
从“Paper Mate Liquid Paper Dryline Corrector”设备、“BICWhite Out Brand”设备(从BIC USA，Inc，Milford，CT06460获得)和“Tombow Brand”涂改带设备(从American Tombow，Inc，Lawrenceville，GA30043获得)得到的干膜被垂直涂覆以覆盖七个水平痕迹的一部分，这七个痕迹是用七种颜色的“Rose Art”牌水基标记笔(可从Rose Art Industries，800-272-9667获得)涂覆的。这些膜也被涂覆到牢固的兰色水基油墨痕迹(未知来源)上，这些痕迹被液体室内建筑涂料不成功地涂覆过几次。在涂覆涂改带之后，该区域用以前在实施例2中涂覆的相同涂料涂覆。从该实施例有以下现象：
1.在涂覆容易性和对表面的粘合性方面，三个膜不一样。“BIC”产品易于撕裂和发皱，并且不能像其它两种那样好地粘合到表面上。“Tombow Brand”显示比“Paper Mate Brand”略低的粘合性。
2.所有三个膜在涂覆到痕迹上时完全覆盖了七个痕迹和牢固的痕迹，没有显露。
3.在每种膜的色调方面有明显的色差。“BIC Brand”是亮白色，“Tombow Brand”是灰白色，“Paper Mate Brand”具有更偏黄的外观。
4.一旦用相同的初始已经涂到墙壁上的水基涂料涂覆这些膜，每种膜继续遮盖所有痕迹。
5.“Paper Mate Brand”被覆盖，涂改膜的形状和颜色不能在一层涂层之后看到。“Tombow Brand”需要两层涂层才能被遮盖。即使在三层涂层之后，“BIC Brand”仍然可检测到。
实施例4
各种油墨和污渍用于在一块被涂覆的墙板上作标记。这些标记包括水基油墨、油基(溶剂基)油墨、蜡笔和唇膏。各种油墨和污渍现场涂覆，并被实施例3中描述的各种膜覆盖。在每种情况下，污渍被完全覆盖，并且在涂覆时不用重新露出。这些膜的性能与“Kilz II”水基污渍封闭底漆以及“Valspar One and Only”水基平面墙漆作比较。每种干膜都通过封闭更多的污渍颜色而优于所述液体底漆和油漆。“Paper Mate Brand”膜在涂覆一层油漆之后不能被检测到。
实施例5
证明污渍封闭能力，包括薄化边缘。
制备以下胶乳：
4L树脂桶中含有：
354g水、
58.3g的27％固含量的丙烯酸丁酯种子胶乳(粒径＝27nm)
0.1g的DISSOLVINE 4.5％H-FE(来自Akzo Nobel)
并在搅拌的同时保持在60℃，向该桶中在30分钟以2.92g/分钟的速率加入包含以下组分的预制乳液：
393.8g的水
67.01g的Rhodafac RS610A-25(从Rhodia获得)
4.18g的甲基丙烯酸2-羟乙酯的磷酸酯
283g苯乙烯
44.9g的甲基丙烯酸
431.2g的丙烯酸2-乙基己酯
33.50g的ROHAMERE6844(从Degussa获得)
15.72g的甲基丙烯酸丁酯
25.05g的甲基丙烯酸甲酯
16.75g的巯基丙酸异辛酯。
另外，开始以下引发剂料流，并分别在300分钟内逐渐加入以下组分：
5.57g的水
3.33g的叔丁基过氧化氢(70％水溶液)
和
58.5g的水
2.09g的异抗坏血酸。
当以上加入的预制乳液被耗尽时，其余的单体预制乳液以5.85g/分钟的速率加入直到耗尽(约210分钟)。
然后加入8.20g的水冲洗。
在加入预制乳液之后，立即开始加入以下引发剂并分份在1小时内加入：
2.5g的水
0.48g的叔丁基过氧化氢
和
2.76g的水
0.25g的异抗坏血酸。
然后冷却胶乳反应混合物，并加入以下组分：
20.0g的19％氨水
4.6g的ProxelBD(从Avecia获得)
12.1g的水
确定最终的胶乳具有47.0％的固含量。Tg经测定是0℃。
从上述胶乳制备涂料。
制备以下颜料研磨料：
将所有表1中列出的所有液体组分放在Cowles混合器中。将颜料按照所示的顺序加入，并研磨得到按Hegeman标准a＞7。将研磨料转移到装备有塔顶混合器的容器中，并加入上述胶乳、Texanol、乙二醇、Drewplus L-475和DSX 1514。
表1