甲基丙烯酸类树脂组合物及其成形体
技术领域
本发明涉及甲基丙烯酸类树脂组合物及其成形体。更详细而言，本发明涉及透明性高、热收缩率小、强度高且表面平滑性优良的成形体、以及能够得到该成形体的成形加工性优良的甲基丙烯酸类树脂组合物。
背景技术
甲基丙烯酸类树脂具有高透明性，作为光学构件、照明构件、广告牌构件、装饰构件等中使用的成形体的材料有用。但是，由于玻璃化转变温度低至约110℃，因此，包含该甲基丙烯酸类树脂的成形体存在容易受热变形的问题。
作为玻璃化转变温度高的甲基丙烯酸类树脂，已知有间同立构规整度高的甲基丙烯酸类树脂。作为间同立构规整度高的甲基丙烯酸类树脂的制造方法，可以列举利用阴离子聚合的方法(参考专利文献1、2)。但是，利用该方法得到的间同立构规整度高的甲基丙烯酸类树脂的成形加工性差，因此，包含该甲基丙烯酸类树脂的成形体具有表面平滑性差的倾向。已知通过降低分子量而能够改善成形加工性，但会产生所得到的成形体的力学强度降低这样的另外的问题。因此，包含间同立构规整度高的甲基丙烯酸类树脂的薄膜尚未达到实用化。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平3-263412号公报
专利文献2：日本特开2002-327012号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于提供透明性高、热收缩率小、强度高且表面平滑性优良的成形体以及作为该成形体的材料有用的成形加工性优良的甲基丙烯酸类树脂组合物。
用于解决问题的方法
为了实现上述目而进行了研究，结果，完成了包含下述方式的本发明。
(1)一种甲基丙烯酸类树脂组合物，
其含有以三单元组计的间同立构规整度(rr)为65％以上的甲基丙烯酸类树脂[1]和以三单元组计的间同立构规整度(rr)为45～58％的甲基丙烯酸类树脂[2]，
甲基丙烯酸类树脂[1]/甲基丙烯酸类树脂[2]的质量比为40/60～70/30。
(2)如(1)所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的总含量相对于甲基丙烯酸类树脂[1]和甲基丙烯酸类树脂[2]的合计质量为99质量％以上。
(3)如(1)或(2)所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，甲基丙烯酸类树脂[1]通过阴离子聚合得到。
(4)如(1)～(3)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，甲基丙烯酸类树脂[2]通过聚合温度为100～200℃的自由基聚合得到。
(5)如(1)～(4)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，甲基丙烯酸类树脂[2]的重均分子量(以下将重均分子量表示为“Mw”)为50000～150000。
(6)如(1)～(5)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，甲基丙烯酸类树脂[1]的分子量分布(Mw/Mn)为1.01～1.8，甲基丙烯酸类树脂[2]的分子量分布(Mw/Mn)为1.7～2.6。
(7)如(1)～(6)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，进一步含有紫外线吸收剂。
(8)如(1)～(7)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物，其中，进一步含有相对于甲基丙烯酸类树脂[1]和甲基丙烯酸类树脂[2]的合计量100质量份为1～10质量份的聚碳酸酯树脂。
(9)一种成形体，其包含上述(1)～(8)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物。
(10)一种薄膜或片，其包含上述(1)～(8)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物。
(11)一种光学用薄膜或光学用片，其包含上述(1)～(8)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物。
(12)一种相位差薄膜，其包含上述(1)～(8)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物。
(13)一种偏振镜保护薄膜，其包含上述(1)～(8)中任一项所述的甲基丙烯酸类树脂组合物。
(14)一种甲基丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其包括：将以三单元组计的间同立构规整度(rr)为65％以上的甲基丙烯酸类树脂[1]和以三单元组计的间同立构规整度(rr)为45～58％的甲基丙烯酸类树脂[2] 以使甲基丙烯酸类树脂[1]/甲基丙烯酸类树脂[2]的质量比为40/60～70/30的方式进行熔融混炼。
(15)如(14)所述的甲基丙烯酸类树脂组合物的制造方法，其中，包括：进一步熔融混炼聚碳酸酯树脂。
发明效果
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物能够得到成形加工性优良、透明性高、热收缩率小、强度高且表面平滑性优良的成形体。
具体实施方式
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂[1]和甲基丙烯酸类树脂[2]。
甲基丙烯酸类树脂[1]的以三单元组计的间同立构规整度(rr)为65％以上、优选为70～90％、更优选为72～85％。通过使该间同立构规整度为65％以上，能够提高本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的玻璃化转变温度。另外，通过使间同立构规整度为65％以上，能够得到表面硬度大的成形体。
在此，以三单元组计的间同立构规整度(rr)(以下，有时简称为“间同立构规整度(rr)”)是连续的3个结构单元的链(三单元组、triad)所具有的两个链(二单元组、diad)均为外消旋(表示为rr)的比例。需要说明的是，将聚合物分子中的结构单元的链(二单元组、diad)中立体构型相同者称为内消旋(meso)，将立体构型相反者称为外消旋(racemo)，分别表示为m、r。
以三单元组计的间同立构规整度(rr)(％)可以如下算出：在氘代氯仿中在30℃下测定1H-NMR谱，由该谱测量使TMS为0ppm时的0.6～0.95ppm的区域的面积(X)和0.6～1.35ppm的区域的面积(Y)，利用公 式：(X/Y)×100算出上述间同立构规整度。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中含有的甲基丙烯酸类树脂[1]的量优选为40～70质量％，从兼顾高的玻璃化转变温度和良好的成形加工性的观点出发，更优选为45～65质量％，进一步优选为50～60质量％。甲基丙烯酸类树脂[1]的量为40质量％以上时，甲基丙烯酸类树脂组合物的玻璃化转变温度有升高的倾向，为70质量％以下时，甲基丙烯酸类树脂组合物的成形加工性有提高的倾向。
甲基丙烯酸类树脂[1]的Mw优选为40000～150000、更优选为40000～120000、进一步优选为50000～100000。Mw为40000以上时，由甲基丙烯酸类树脂组合物得到的成形体的耐冲击性、韧性有提高的倾向，Mw为150000以下时，甲基丙烯酸类树脂组合物的流动性提高，与此相伴，成形加工性有提高的倾向。
甲基丙烯酸类树脂[1]的Mw与数均分子量(以下，将数均分子量表示为“Mn”)之比(Mw/Mn；以下，将该值表示为“分子量分布”)优选为1.01～1.8、更优选为1.05～1.5、进一步优选为1.05～1.3。使用具有在这样的范围内的分子量分布的甲基丙烯酸类树脂[1]时，容易得到力学强度优良的成形体。Mw和Mn可以通过调节甲基丙烯酸类树脂[1]的制造时使用的聚合引发剂的种类和量来控制。需要说明的是，Mw和Mn是将利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的色谱图换算为标准苯乙烯的分子量而得到的值。
甲基丙烯酸类树脂[1]的玻璃化转变温度优选为125℃以上、更优选为128℃以上、进一步优选为130℃以上。甲基丙烯酸类树脂[1]的玻璃化转变温度的上限优选为140℃。玻璃化转变温度可以通过调节分子量、间同立构规整度(rr)等来控制。随着甲基丙烯酸类树脂[1]的玻璃化转变温度升高，所得到的甲基丙烯酸类树脂组合物的玻璃化转变温度升高，包含该甲基丙烯酸类树脂组合物的成形体不易产生热收缩等变 形。需要说明的是，本发明中所示的所有玻璃化转变温度均为利用实施例记载的方法测定的中间点玻璃化转变温度。
甲基丙烯酸类树脂[1]中，来自于甲基丙烯酸酯的结构单元的含量优选为90质量％以上、更优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、更进一步优选为99质量％以上、最优选为100质量％。作为该甲基丙烯酸酯，可以列举：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯；甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸降冰片酯等甲基丙烯酸环烷基酯。其中，优选甲基丙烯酸烷基酯，最优选甲基丙烯酸甲酯。
甲基丙烯酸类树脂[1]中，上述来自于甲基丙烯酸酯的结构单元中的、来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量优选为90质量％以上、更优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、更进一步优选为99质量％以上、最优选为100质量％。
作为甲基丙烯酸类树脂[1]中可以含有的、来自于甲基丙烯酸酯的结构单元以外的结构单元，可以列举例如来自于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯；丙烯酸苯酯等丙烯酸芳基酯；丙烯酸环己酯、丙烯酸降冰片酯等丙烯酸环烷基酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；丙烯腈；甲基丙烯腈；等在一分子中仅具有一个聚合性碳-碳双键的乙烯基单体的结构单元。
甲基丙烯酸类树脂[1]的制造方法没有特别限制。从生产率高、耐热分解性高、异物少、甲基丙烯酸酯的二聚物或三聚物少、成形体的外观优良的观点出发，优选在阴离子聚合法中通过调节聚合温度、聚合时间、链转移剂的种类和量、聚合引发剂的种类和量等来制造甲基丙烯酸类树脂[1]的方法。
作为该阴离子聚合法，可以列举例如：使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在碱金属或碱土金属的盐等无机盐的存在下进行阴离子聚合的方法(参考日本特公平7-25859号)；使用有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在有机铝化合物的存在下进行阴离子聚合的方法(参考日本特开平11-335432号)；使用有机稀土金属络合物作为聚合引发剂来进行阴离子聚合的方法(参考日本特开平6-93060号)等。
在用于制造甲基丙烯酸类树脂[1]的阴离子聚合法中，作为聚合引发剂，优选使用正丁基锂、仲丁基锂、异丁基锂、叔丁基锂等烷基锂。另外，从生产率的观点出发，优选共存有有机铝化合物。
作为有机铝化合物，可以列举由AlR1R2R3(式中，R1、R2和R3各自独立地表示可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的环烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的芳烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基或N,N-二取代氨基。此外，R2和R3可以为它们键合而成的可以具有取代基的亚芳基二氧基)表示的化合物。
作为有机铝化合物的具体例，可以列举异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝、异丁基双(2,6-二叔丁基苯氧基)铝、异丁基[2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)]铝等。
另外，在阴离子聚合法中，为了控制聚合反应，也可以共存有醚、含氮化合物等。
甲基丙烯酸类树脂[2]的以三单元组计的间同立构规整度(rr)为45～58％、优选为49～55％。通过使该间同立构规整度(rr)为45％以上，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的玻璃化转变温度有升高的倾向，通过使间同立构规整度(rr)为58％以下，本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的成形加工性有提高的倾向。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中含有的甲基丙烯酸类树脂[2]的量优选为30～60质量％，从兼顾玻璃化转变温度和成形加工性的观点出发，更优选为35～55质量％，进一步优选为40～50质量％。少于30质量％时，甲基丙烯酸类树脂组合物的成形加工性有降低的倾向，超过60质量％时，甲基丙烯酸类树脂组合物的玻璃化转变温度有降低的倾向。
甲基丙烯酸类树脂[2]的Mw优选为40000～150000、更优选为50000～120000、进一步优选为50000～100000。通过使Mw为40000以上，由甲基丙烯酸类树脂组合物得到的成形体的耐冲击性、韧性有提高的倾向，通过使Mw为150000以下，甲基丙烯酸类树脂组合物的流动性提高，与此相伴，成形加工性有提高的倾向。
甲基丙烯酸类树脂[2]的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.7～2.6、更优选为1.7～2.3、进一步优选为1.7～2.0。使用具有在这样的范围内的分子量分布的甲基丙烯酸类树脂[2]时，容易得到力学强度优良的成形体。Mw和Mn可以通过调节甲基丙烯酸类树脂[2]的制造时使用的聚合引发剂的种类和量来控制。
甲基丙烯酸类树脂[2]的玻璃化转变温度优选为100℃以上、更优选为110℃以上、进一步优选为115℃以上、最优选为117℃以上。甲基丙烯酸类树脂[2]的玻璃化转变温度的上限优选为120℃。玻璃化转变温度可以通过调节分子量、间同立构规整度(rr)等来控制。甲基丙烯酸类树脂[2]的玻璃化转变温度在该范围内时，甲基丙烯酸类树脂组合物的耐热性提高，容易得到不易产生热收缩等变形的成形体。
甲基丙烯酸类树脂[2]中，来自于甲基丙烯酸酯的结构单元的含量优选为90质量％以上、更优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、更进一步优选为99质量％以上、最优选为100质量％。作为 该甲基丙烯酸酯，可以列举：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳基酯；甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸降冰片酯等甲基丙烯酸环烷基酯，优选甲基丙烯酸烷基酯，最优选甲基丙烯酸甲酯。
甲基丙烯酸类树脂[2]中，上述来自于甲基丙烯酸酯的结构单元中来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量优选为90质量％以上、更优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、更进一步优选为99质量％以上、最优选为100质量％。
作为甲基丙烯酸类树脂[2]中可以含有的、来自于甲基丙烯酸酯的结构单元以外的结构单元，可以列举例如来自于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等丙烯酸烷基酯；丙烯酸苯酯等丙烯酸芳基酯；丙烯酸环己酯、丙烯酸降冰片酯等丙烯酸环烷基酯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺；丙烯腈；甲基丙烯腈；等在一分子中仅具有一个聚合性碳-碳双键的乙烯基单体的结构单元。
甲基丙烯酸类树脂[2]的制造方法没有特别限制。从生产率的观点出发，优选在自由基聚合法中通过调节聚合温度、聚合时间、链转移剂的种类和量、聚合引发剂的种类和量等来制造甲基丙烯酸类树脂[2]的方法。
该自由基聚合法优选在无溶剂条件下或在溶剂中进行，从得到杂质浓度低的甲基丙烯酸类树脂[2]的观点出发，优选在无溶剂条件下进行。从抑制成形体产生银纹、着色的观点出发，优选降低溶解氧量后进行聚合反应。另外，聚合反应优选在氮气等惰性气体气氛中进行。
用于制造甲基丙烯酸类树脂[2]的自由基聚合法中使用的聚合引发剂只要是产生反应性自由基的聚合引发剂，则没有特别限定。可以列 举例如叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、叔己基过氧化2-乙基己酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化特戊酸酯、叔己基过氧化特戊酸酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔己基过氧化新癸酸酯、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化新癸酸酯、1,1-双(叔己基过氧化)环己烷、过氧化苯甲酰、过氧化3,5,5-三甲基己酰、过氧化月桂酰、2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯等。其中，优选叔己基过氧化2-乙基己酸酯、1,1-双(叔己基过氧化)环己烷、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯。
该聚合引发剂的1小时半衰期温度优选为60～140℃、更优选为80～120℃。另外，用于制造甲基丙烯酸类树脂[2]而使用的聚合引发剂的脱氢能力优选为20％以下、更优选为10％以下、进一步优选为5％以下。这样的聚合引发剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。聚合引发剂的使用量相对于供于聚合反应的单体100质量份优选为0.0001～0.02质量份、更优选为0.001～0.01质量份、进一步优选为0.005～0.007质量份。
需要说明的是，脱氢能力可以通过聚合引发剂制造业者的技术资料(例如日本油脂株式会社技术资料“有机过氧化物的脱氢能力和引发剂效率”(2003年4月制成))等来获知。另外，可以通过使用α-甲基苯乙烯二聚物的自由基捕获法、即α-甲基苯乙烯二聚物捕获法来测定。该测定通常如下进行。首先，在作为自由基捕获剂的α-甲基苯乙烯二聚物的共存下使聚合引发剂开裂而生成自由基片段。所生成的自由基片段中脱氢能力低的自由基片段加成到α-甲基苯乙烯二聚物的双键上而被捕获。另一方面，脱氢能力高的自由基片段从环己烷夺取氢而产生环己基自由基，该环己基自由基加成到α-甲基苯乙烯二聚物的双键上而被捕获，生成环己烷捕获产物。因此，将通过对环己烷或环己烷捕获产物进行定量而求出的、脱氢能力高的自由基片段相对于理论自由基片段产生量的比例(摩尔分数)作为脱氢能力。
作为用于制造甲基丙烯酸类树脂[2]的自由基聚合法中使用的链转移剂，可以列举正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、1,4-丁二硫醇、1,6-己二硫醇、乙二醇双硫代丙酸酯、丁二醇双硫代乙醇酸酯、丁二醇双硫代丙酸酯、己二醇双硫代乙醇酸酯、己二醇双硫代丙酸酯、三羟甲基丙烷三(β-硫代丙酸酯)、季戊四醇四硫代丙酸酯等烷基硫醇类等。其中，优选正辛基硫醇、正十二烷基硫醇等单官能烷基硫醇。这些链转移剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。
该链转移剂的使用量相对于供于聚合反应的单体100质量份优选为0.1～1质量份、更优选为0.15～0.8质量份、进一步优选为0.2～0.6质量份、最优选为0.2～0.5质量份。另外，该链转移剂的使用量相对于聚合引发剂100质量份优选为2500～10000质量份、更优选为3000～9000质量份、进一步优选为3500～6000质量份。使链转移剂的使用量在上述范围内时，所得到的甲基丙烯酸类树脂组合物有具有良好的成形加工性和高力学强度的倾向。
用于制造甲基丙烯酸类树脂[2]的自由基聚合法中使用的溶剂只要能够将单体和甲基丙烯酸类树脂[2]溶解则没有限制，优选苯、甲苯、乙苯等芳香族烃。这些溶剂可以单独使用一种或组合使用两种以上。溶剂的使用量可以从反应液的粘度和生产率的观点考虑来适当设定。溶剂的使用量例如相对于聚合反应原料100质量份优选为100质量份以下、更优选为90质量份以下。
聚合反应时的温度优选为100～200℃、更优选为110～180℃。通过使聚合温度为100℃以上，有由于聚合速度提高、聚合液低粘度化等而使生产率提高的倾向。另外，通过使聚合温度为200℃以下，容易控制聚合速度，进而抑制副产物的生成，因此能够抑制本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物的着色。聚合反应的时间优选为0.5～4小时、更优选为1.5～3.5小时、进一步优选为1.5～3小时。需要说明的是，在连续流通式反应装置的情况下，该聚合反应的时间为在反应器中的平均 停留时间。聚合反应时的温度和聚合反应的时间在上述范围内时，能够以高效率生产透明性优良的甲基丙烯酸类树脂[2]。
用于制造甲基丙烯酸类树脂[2]的的自由基聚合法中的聚合转化率优选为20～80质量％、更优选为30～70质量％、进一步优选为35～65质量％。通过使聚合转化率为20质量％以上，容易将残留的未反应单体除去，包含甲基丙烯酸类树脂组合物的成形体的外观有变得良好的倾向。通过使聚合转化率为70质量％以下，有聚合液的粘度降低、生产率提高的倾向。
自由基聚合可以使用间歇式反应装置来进行，但从生产率的观点出发，优选使用连续流通式反应装置来进行。在连续流通式反应中，例如在氮气气氛下等制备聚合反应原料(含有单体、聚合引发剂、链转移剂等的混合液)，将其以一定流量供给至反应器中，以与该供给量相当的流量将反应器内的液体抽出。作为反应器，可以使用能够形成接近塞流的状态的管型反应器和/或能够形成接近完全混合的状态的槽型反应器。另外，可以使用一台反应器进行连续流通式聚合，也可以将两台以上的反应器连接来进行连续流通式聚合。本发明中，优选至少一台反应器采用连续流通式槽型反应器。聚合反应时的槽型反应器内的液量相对于槽型反应器的容积优选为1/4～3/4、更优选为1/3～2/3。反应器中通常安装有搅拌装置。作为搅拌装置，可以列举静态搅拌装置、动态搅拌装置。作为动态搅拌装置，可以列举MAXBLEND式搅拌装置、具有在配置于中央的纵型旋转轴旋转的网格状叶片的搅拌装置、螺旋桨式搅拌装置、螺杆式搅拌装置等。其中，从均匀混合性的观点出发，优选使用MAXBLEND式搅拌装置。
聚合结束后，根据需要将未反应单体等挥发成分除去。除去方法没有特别限制，优选加热脱挥。作为脱挥法，可以列举平衡闪蒸方式、绝热闪蒸方式。绝热闪蒸方式的脱挥温度优选为200～280℃、更优选为220～260℃。利用绝热闪蒸方式对树脂进行加热的时间优选为0.3～ 5分钟、更优选为0.4～3分钟、进一步优选为0.5～2分钟。以这样的温度范围和加热时间进行脱挥时，容易得到着色少的甲基丙烯酸类树脂[2]。所除去的未反应单体可以回收并再次用于聚合反应。回收的单体的黄色指数有时因回收操作时等施加的热而增高。回收的单体优选利用适当的方法进行纯化而减小黄色指数。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中，甲基丙烯酸类树脂[1]/甲基丙烯酸类树脂[2]的质量比为40/60～70/30、优选为45/55～65/35、进一步优选为50/50～60/40。使甲基丙烯酸类树脂[1]/甲基丙烯酸类树脂[2]的质量比为上述范围时，能够得到兼顾良好的成形加工性和高玻璃化转变温度的甲基丙烯酸类树脂组合物。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中含有的甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂[2]的合计量优选为80质量％以上、更优选为85质量％以上、进一步优选为90质量％以上、更进一步优选为95质量％以上、最优选为98.5质量％以上。
仅将甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂[2]捏合而得到的树脂的以三单元组计的间同立构规整度(rr)的下限为53％、优选为55％、更优选为58％、进一步优选为59％、最优选为60％。从成膜性的观点出发，该甲基丙烯酸类树脂的以三单元组计的间同立构规整度(rr)的上限优选为99％、更优选为85％、进一步优选为77％、更进一步优选为65％、最优选为64％。需要说明的是，仅将甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂[2]捏合而得到的树脂的以三单元组计的间同立构规整度(rr)也可以通过利用上述方法对甲基丙烯酸类树脂组合物进行测定来确定。
仅将甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂[2]捏合而得到的树脂的Mw优选为50000～150000、更优选为52000～120000、进一步优选为55000～100000。仅将甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂 [2]捏合而得到的树脂的分子量分布优选为1.2～2.0、更优选为1.3～1.7。Mw和分子量分布在该范围内时，甲基丙烯酸类树脂组合物的成形加工性良好，容易得到耐冲击性、韧性优良的成形体。
仅将甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂[2]捏合而得到的树脂在230℃和3.8kg载荷的条件下的熔体流动速率优选为0.1g/10分钟以上、更优选为0.2～30g/10分钟、进一步优选为0.5～20g/10分钟、最优选为1.0～10g/10分钟。
另外，仅将甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂[2]捏合而得到的树脂的玻璃化转变温度优选为120℃以上、更优选为123℃以上、进一步优选为124℃以上。仅将甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂[2]捏合而得到的树脂的玻璃化转变温度的上限没有特别限制，优选为130℃。
作为本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中可以含有的、甲基丙烯酸类树脂[1]和甲基丙烯酸类树脂[2]以外的成分，可以列举其他聚合物、以及填料、抗氧化剂、抗热劣化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、高分子加工助剂、抗静电剂、阻燃剂、染料和颜料、光漫射剂、有机色素、消光剂、耐冲击性改良剂、荧光体等添加剂。这些成分可以添加到制造甲基丙烯酸类树脂[1]或甲基丙烯酸类树脂[2]时的聚合反应液的任意一者或两者中，也可以添加到利用聚合反应制造的甲基丙烯酸类树脂[1]或甲基丙烯酸类树脂[2]的任意一者或两者中，还可以添加到与甲基丙烯酸类树脂[1]或甲基丙烯酸类树脂[2]的混炼物中。
作为其他聚合物，可以列举：聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、聚降冰片烯等聚烯烃树脂；乙烯类离聚物；聚苯乙烯、苯乙烯-马来酸酐共聚物、高抗冲聚苯乙烯、AS树脂、ABS树脂、AES树脂、AAS树脂、ACS树脂、MBS树脂等苯乙烯类树脂；甲基丙烯酸 甲酯类聚合物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂；尼龙6、尼龙66、聚酰胺弹性体等聚酰胺；聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、乙烯-乙烯醇共聚物、聚缩醛、聚偏氟乙烯、聚氨酯、改性聚苯醚、聚苯硫醚、有机硅改性树脂；丙烯酸类橡胶、丙烯酸类热塑性弹性体、硅橡胶；SEPS、SEBS、SIS等苯乙烯类热塑性弹性体；IR、EPR、EPDM等烯烃类橡胶等。本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中可以含有的其他聚合物的量优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、最优选为0质量％。
本发明的优选实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂[1]、甲基丙烯酸类树脂[2]和聚碳酸酯树脂或聚酯树脂。通过含有聚碳酸酯树脂或聚酯树脂，能够得到相位差容易调节的甲基丙烯酸类树脂组合物。聚碳酸酯树脂或聚酯树脂的量相对于甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂[2]的合计量100质量份优选为1～10质量份、更优选为2～7质量份、进一步优选为3～6质量份。
本发明的更优选的实施方式的甲基丙烯酸类树脂组合物含有甲基丙烯酸类树脂[1]、甲基丙烯酸类树脂[2]和聚碳酸酯树脂。从相容性的观点出发，本发明中使用的聚碳酸酯树脂优选芳香族聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂是通过多官能羟基化合物与碳酸酯形成性化合物的反应得到的聚合物。从容易使成形体的相位差小的观点出发，聚碳酸酯树脂的量相对于甲基丙烯酸类树脂[1]与甲基丙烯酸类树脂[2]的合计量100质量份优选为1～10质量份、更优选为2～7质量份、进一步优选为3～6质量份。
本发明中使用的芳香族聚碳酸酯树脂不受其制造方法的特别限定。可以列举例如光气法(界面聚合法)、熔融聚合法(酯交换法)等。另外，本发明中优选使用的芳香族聚碳酸酯树脂可以是对利用熔融聚合法制造的聚碳酸酯树脂实施了用于调节末端羟基量的后处理的芳香族 聚碳酸酯树脂。
作为用于制造聚碳酸酯树脂的原料即多官能羟基化合物，可以列举：可以具有取代基的4,4’-二羟基联苯类；可以具有取代基的双(羟基苯基)烷烃类；可以具有取代基的双(4-羟基苯基)醚类；可以具有取代基的双(4-羟基苯基)硫醚类；可以具有取代基的双(4-羟基苯基)亚砜类；可以具有取代基的双(4-羟基苯基)砜类；可以具有取代基的双(4-羟基苯基)酮类；可以具有取代基的双(羟基苯基)芴类；可以具有取代基的二羟基对三联苯类；可以具有取代基的二羟基对四联苯类；可以具有取代基的双(羟基苯基)吡嗪类；可以具有取代基的双(羟基苯基)孟烷类；可以具有取代基的双[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯类；可以具有取代基的二羟基萘类；可以具有取代基的二羟基苯类；可以具有取代基的聚硅氧烷类；可以具有取代基的二氢全氟烷烃类等。
这些多官能羟基化合物中，优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-苯基苯基)丙烷、4,4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)砜、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)戊烷、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、双(4-羟基苯基)醚、4,4’-二羟基二苯甲酮、2,2-双(4-羟基-3-甲氧基苯基)1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、α,ω-双[3-(2-羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、间苯二酚、2,7-二羟基萘，特别优选2,2-双(4-羟基苯基)丙烷。
作为碳酸酯形成性化合物，可以列举光气等各种二卤代羰基化合物、氯甲酸酯等卤代甲酸酯、双芳基碳酸酯等碳酸酯化合物。该碳酸酯形成性化合物的量考虑与多官能羟基化合物的反应的化学计量比(当量)来适当调节即可。
聚合反应通常在酸结合剂的存在下在溶剂中进行。作为酸结合剂，可以列举：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯等碱金属氢氧 化物；碳酸钠、碳酸钾等碱金属碳酸盐；三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基环己胺、吡啶、二甲基苯胺等叔胺；三甲基苄基氯化铵、三乙基苄基氯化铵、三丁基苄基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵等季铵盐；四丁基氯化锍、四丁基溴化锍等季锍盐等。此外，可以根据期望在该反应体系中少量添加亚硫酸钠、氢硫化物等抗氧化剂。酸结合剂的量考虑反应的化学计量比(当量)来适当调节即可。具体而言，相对于原料的多官能羟基化合物的羟基每1摩尔，使用1当量或多于1当量的量、优选为1～5当量的酸结合剂即可。
另外，反应中可以使用公知的链终止剂、支化剂。作为链终止剂，可以列举对叔丁基苯酚、对苯基苯酚、对枯基苯酚、对全氟壬基苯酚、对(全氟壬基苯基)苯酚、对(全氟己基苯基)苯酚、对全氟叔丁基苯酚、1-(对羟基苄基)全氟癸烷、对[2-(1H,1H-全氟十三烷基氧基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙基]苯酚、3,5-双(全氟己基氧基羰基)苯酚、对羟基苯甲酸全氟十二烷基酯、对(1H,1H-全氟辛基氧基)苯酚、2H,2H,9H-全氟壬酸、1,1,1,3,3,3-四氟-2-丙醇等。
作为支化剂，可以列举间苯三酚、连苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-2-庚烯、2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-3-庚烯、2,4-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三(2-羟基苯基)苯、1,3,5-三(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三(4-羟基苯基)乙烷、三(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2,4-双[2-双(4-羟基苯基)-2-丙基]苯酚、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷、四(4-羟基苯基)甲烷、四[4-(4-羟基苯基异丙基)苯氧基]甲烷、2,4-二羟基苯甲酸、均苯三酸、三聚氰酸、3,3-双(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚、3,3-双(4-羟基芳基)氧基吲哚、5-氯靛红、5,7-二氯靛红、5-溴靛红等。
聚碳酸酯树脂除了含有聚碳酸酯单元以外，还可以含有具有聚酯、聚氨酯、聚醚或聚硅氧烷结构等的单元。
从容易将相位差控制为所期望的值、得到透明性优良的成形体的观点出发，优选使用在300℃、1.2Kg的条件下的MVR值优选为1～10万cm3/10分钟、更优选为80～400cm3/10分钟、进一步优选为100～300cm3/10分钟、更进一步优选为130～250cm3/10分钟、最优选为150～230cm3/10分钟的聚碳酸酯树脂，或者将利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的色谱图换算成标准苯乙烯的分子量而得到的重均分子量优选为5000～75000、更优选为13000～32000、进一步优选为14000～30000、更进一步优选为15000～28000、最优选为18000～27000的聚碳酸酯树脂。聚碳酸酯树脂的MVR值或分子量的调节可以通过调节链终止剂、支化剂的量来进行。
作为填料，可以列举碳酸钙、滑石、炭黑、氧化钛、二氧化硅、粘土、硫酸钡、碳酸镁等。本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中可以含有的填料的量优选为3质量％以下、更优选为1.5质量％以下。
抗氧化剂在氧存在下单独即可具有防止树脂的氧化劣化的效果。可以列举例如磷类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂、硫醚类抗氧化剂等。这些抗氧化剂可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。其中，从防止由着色引起的光学特性的劣化的效果的观点出发，优选磷类抗氧化剂、受阻酚类抗氧化剂，更优选磷类抗氧化剂与受阻酚类抗氧化剂的组合使用。
在组合使用磷类抗氧化剂与受阻酚类抗氧化剂的情况下，磷类抗氧化剂的使用量:受阻酚类抗氧化剂的使用量以质量比计优选为1:5～2:1、更优选为1:2～1:1。
作为磷类抗氧化剂，优选2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯(ADEKA公司制造；商品名：アデカスタブHP-10)、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(BASF公司制造；商品名：IRGAFOS168)、3,9- 双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷(ADEKA公司制造；商品名：アデカスタブPEP-36)等。
作为受阻酚类抗氧化剂，优选季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](BASF公司制造；商品名IRGANOX1010)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(BASF公司制造；商品名IRGANOX1076)等。
抗热劣化剂能够通过捕获在实质上无氧的状态下暴露于高热时产生的聚合物自由基而防止树脂的热劣化。
作为该抗热劣化剂，优选2-叔丁基-6-(3’-叔丁基-5’-甲基羟基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化学公司制造；商品名スミライザーGM)、2,4-二叔戊基-6-(3’,5’-二叔戊基-2’-羟基-α-甲基苄基)苯基丙烯酸酯(住友化学公司制造；商品名スミライザーGS)等。
紫外线吸收剂是具有吸收紫外线的能力的化合物。紫外线吸收剂是被认为主要具有将光能转换为热能的功能的化合物。
作为紫外线吸收剂，可以列举二苯甲酮类、苯并三唑类、三嗪类、苯甲酸酯类、水杨酸酯类、氰基丙烯酸酯类、草酰苯胺类、丙二酸酯类、甲脒类等。它们可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。其中，优选苯并三唑类、三嗪类或在波长380～450nm处的摩尔吸光系数的最大值εmax为1200dm3·mol-1cm-1以下的紫外线吸收剂。
苯并三唑类抑制由紫外线照射引起的着色等光学特性降低的效果高，因此，优选作为将本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物应用于要求该特性的用途时使用的紫外线吸收剂。作为苯并三唑类，优选2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司制造；商品名TINUVIN329)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚 (BASF公司制造；商品名TINUVIN234)、2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](ADEKA公司制造；LA-31)等。
另外，在波长380～450nm处的摩尔吸光系数的最大值εmax为1200dm3·mol-1cm-1以下的紫外线吸收剂能够抑制所得到的成形体的黄色感。作为这样的紫外线吸收剂，可以列举2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺(科莱恩日本公司制造；商品名サンデユボアVSU)等。
这些紫外线吸收剂中，从能够抑制由紫外线照射引起的树脂劣化的观点出发，优选使用苯并三唑类。
另外，在想要有效地吸收波长380nm附近的波长的情况下，优选使用三嗪类的紫外线吸收剂。作为这样的紫外线吸收剂，可以列举2,4,6-三(2-羟基-4-己基氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪(ADEKA公司制造；LA-F70)、作为其类似物的羟基苯基三嗪类紫外线吸收剂(BASF公司制造；TINUVIN477、TINUVIN460)等。
需要说明的是，紫外线吸收剂的摩尔吸光系数的最大值εmax如下测定。在环己烷1L中添加紫外线吸收剂10.00mg，以通过目视进行观察时不存在未溶解物的方式使其溶解。将该溶液注入1cm×1cm×3cm的石英玻璃池中，使用日立制作所公司制造的U-3410型分光光度计，测定波长380～450nm下的吸光度。由紫外线吸收剂的分子量(MUV)和所测定的吸光度的最大值(Amax)利用下式进行计算，算出摩尔吸光系数的最大值εmax。
εmax＝[Amax/(10×10-3)]×MUV
光稳定剂是被认为主要具有捕获通过利用光的氧化生成的自由基的功能的化合物。作为优选的光稳定剂，可以列举具有2,2,6,6-四烷基哌啶骨架的化合物等受阻胺类。
作为润滑剂，可以列举例如硬脂酸、山嵛酸、硬脂酰胺酸、亚甲基双硬脂酰胺、羟基硬脂酸甘油三酯、石蜡、酮蜡、辛醇、氢化油等。
作为脱模剂，可以列举：鲸蜡醇、硬脂醇等高级醇类；硬脂酸甘油单酯、硬脂酸甘油二酯等甘油高级脂肪酸酯等。本发明中，优选组合使用高级醇类与甘油脂肪酸单酯来作为脱模剂。在组合使用高级醇类与甘油脂肪酸单酯的情况下，其比例没有特别限制，高级醇类的使用量:甘油脂肪酸单酯的使用量以质量比计优选为2.5:1～3.5:1、更优选为2.8:1～3.2:1。
作为高分子加工助剂，使用通常可以通过乳液聚合法制造的具有0.05～0.5μm的粒径的聚合物粒子。该聚合物粒子可以为由单一组成比和单一极限粘度的聚合物形成的单层粒子，另外，也可以为由组成比或极限粘度不同的两种以上的聚合物形成的多层粒子。其中，可以列举在内层具备具有低极限粘度的聚合物层、在外层具备具有5dl/g以上的高极限粘度的聚合物层的两层结构的粒子作为优选的聚合物粒子。高分子加工助剂优选极限粘度为3～6dl/g。极限粘度过小时，有成形性的改善效果低的倾向。极限粘度过大时，有导致甲基丙烯酸类树脂组合物的成形加工性降低的倾向。具体而言，可以列举三菱人造丝公司制造的メタブレン-P系列、罗门哈斯公司制造、陶氏化学公司制造、吴羽化学公司制造的パラロイド系列。本发明的薄膜或片中配合的高分子加工助剂的量相对于丙烯酸类树脂优选为0.1质量份以上且5质量份以下。配合量为0.1质量份以下时，无法得到良好的加工特性，配合量为5质量份以上时，产生表面性劣化等问题。
作为耐冲击性改良剂，可以列举：含有丙烯酸类橡胶或二烯类橡胶作为核层成分的核壳型改良剂；包含多个橡胶粒子的改良剂等。
作为有机色素，优选使用具有将紫外线转换为可见光的功能的化 合物。
作为光漫射剂、消光剂，可以列举玻璃微粒、聚硅氧烷类交联微粒、交联聚合物微粒、滑石、碳酸钙、硫酸钡等。
作为荧光体，可以列举荧光颜料、荧光染料、荧光白色染料、荧光增白剂、荧光漂白剂等。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中可以含有的抗氧化剂、抗热劣化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、光稳定剂、润滑剂、脱模剂、高分子加工助剂、抗静电剂、阻燃剂、染料和颜料、光漫射剂、有机色素、消光剂、耐冲击性改良剂和荧光体的合计量优选为7质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为4质量％以下。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物不受其制造方法的特别限定。例如，可以通过将甲基丙烯酸类树脂[1]、甲基丙烯酸类树脂[2]和聚碳酸酯树脂等其他聚合物熔融混炼来制造甲基丙烯酸类树脂组合物。熔融混炼例如可以使用捏合挤出机、挤出机、混合辊、班伯里混合机等熔融混炼装置来进行。混炼时的温度根据甲基丙烯酸类树脂[1]、甲基丙烯酸类树脂[2]和其他聚合物的软化温度来适当调节即可，通常在150℃～300℃的范围内的温度下进行混炼。另外，混炼时的剪切速度可以在10～5000sec-1的范围内调节。另外，在将甲基丙烯酸类树脂与聚碳酸酯树脂熔融混炼的情况下，优选在使甲基丙烯酸类树脂[1]或甲基丙烯酸类树脂[2]或它们的树脂组合物的熔融粘度(ηA)与聚碳酸酯类树脂的熔融粘度(ηB)的相对粘度(ηB/ηA)为1.0以下的条件下进行熔融混炼。
作为甲基丙烯酸类树脂组合物的另一制造方法，有通过在甲基丙烯酸类树脂[1]和其他聚合物的存在下将作为甲基丙烯酸类树脂[2]的原料的单体进行聚合来制造甲基丙烯酸类树脂组合物的方法。该聚合可以与用于制造甲基丙烯酸类树脂[2]的聚合方法同样地进行。通过在甲 基丙烯酸类树脂[1]和其他聚合物的存在下将作为甲基丙烯酸类树脂[2]的原料的单体进行聚合来制造的方法与通过将甲基丙烯酸类树脂[1]、甲基丙烯酸类树脂[2]和其他聚合物进行熔融混炼来制造的方法相比，施加于甲基丙烯酸类树脂的热历史缩短，因此，甲基丙烯酸类树脂的热分解得到抑制，容易得到着色和异物少的成形体。
本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物中，来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的总含量相对于甲基丙烯酸类树脂[1]和甲基丙烯酸类树脂[2]的合计量优选为90质量％以上、更优选为95质量％以上、进一步优选为98质量％以上、更进一步优选为99质量％以上、最优选为100质量％。
利用GPC对本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物进行测定而确定的Mw优选为50000～150000、更优选为52000～120000、进一步优选为55000～100000。利用GPC对本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物进行测定而确定的分子量分布优选为1.2～2.5、更优选为1.3～2.0。Mw和分子量分布在该范围内时，甲基丙烯酸类树脂组合物的成形加工性良好，容易得到耐冲击性、韧性优良的成形体。
在230℃和3.8kg载荷的条件下对本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物进行测定而确定的熔体流动速率优选为0.1g/10分钟以上、更优选为0.2～30g/10分钟、进一步优选为0.5～20g/10分钟、最优选为1.0～10g/10分钟。
另外，对本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物进行测定而确定的玻璃化转变温度优选为120℃以上、更优选为123℃以上、进一步优选为124℃以上。甲基丙烯酸类树脂组合物的玻璃化转变温度的上限没有特别限制，优选为130℃。
为了提高保存、搬运或成形时的便利性，可以将本发明的甲基丙 烯酸类树脂组合物制成颗粒等形态。
本发明的成形体包含本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物。本发明的成形体的制造法没有特别限定。可以列举例如T型模头法(层压法、共挤出法等)、吹胀法(共挤出法等)、压缩成形法、吹塑成形法、压延成形法、真空成形法、注射成形法(嵌入法、二色法、压制法、抽芯法、夹心法等)等熔融成形法以及溶液浇注法等。其中，从生产率高、成本等的观点出发，优选T型模头法、吹胀法或注射成形法。成形体的种类没有限制，可以列举薄膜(厚度5μm以上且250μm以下的平面状成形体)、片(厚于250μm的平面状成形体)作为优选的成形体，其中，特别优选薄膜。
作为本发明的成形体的一个方式的薄膜或片可以通过溶液浇注法、熔融流延法、挤出成形法、吹胀成形法、吹塑成形法等来制造。其中，从能够得到透明性优良、具有得到改善的韧性、操作性优良、韧性与表面硬度和刚性的平衡优良的薄膜或片的观点出发，优选挤出成形法。从挤出机吐出的甲基丙烯酸类树脂组合物的温度优选设定为160～270℃、更优选设定为220～260℃。
挤出成形法中，从得到良好的表面平滑性、良好的镜面光泽、低雾度的薄膜或片的观点出发，优选包括如下工序的方法：将甲基丙烯酸类树脂组合物在熔融状态下从T型模头中挤出，接着将其用两个以上的镜面辊或镜面带夹持来进行成形。
镜面辊或镜面带优选为金属制。一对镜面辊或镜面带之间的线压优选为10N/mm以上、更优选为30N/mm以上。
另外，镜面辊或镜面带的表面温度优选均为130℃以下。另外，一对镜面辊或镜面带中的至少一个的表面温度优选为60℃以上。设定为这样的表面温度时，能够使从挤出机吐出的甲基丙烯酸类树脂组合 物以比自然放冷快的速度进行冷却，容易制造表面平滑性优良且雾度低的薄膜或片。通过挤出成形得到的未拉伸薄膜或片的厚度优选为10～300μm。薄膜的雾度在厚度100μm时优选为0.5％以下、更优选为0.3％以下。
可以对成形为薄膜或片状的本发明的甲基丙烯酸类树脂组合物实施拉伸处理。通过拉伸处理，能够得到机械强度提高、不易产生裂缝的薄膜。拉伸方法没有特别限定，可以列举同时双轴拉伸法、逐次双轴拉伸法、管状拉伸法等。从能够均匀地拉伸、得到高强度的薄膜的观点出发，拉伸时的温度的下限为比甲基丙烯酸类树脂组合物的玻璃化转变温度高10℃的温度，拉伸时的温度的上限为比甲基丙烯酸类树脂组合物的玻璃化转变温度高40℃的温度。拉伸通常以100～5000％/分钟来进行。拉伸后，进行热固定，由此能够得到热收缩少的薄膜。拉伸后的薄膜的厚度优选为10～200μm。
可以在作为本发明的成形体的一个方式的薄膜或片的表面上设置功能层。作为功能层，可以列举硬涂层、防眩光层、防反射层、防粘连层、漫射层、防眩层、抗静电层、防污层、微粒等的易滑层等。
可以在作为本发明的成形体的一个方式的薄膜或片的表面上设置胶粘剂层。作为构成胶粘剂层的胶粘剂，可以使用例如水系胶粘剂、溶剂系胶粘剂、热熔系胶粘剂、活性能量射线固化型胶粘剂等。其中，优选为水系胶粘剂和活性能量射线固化型胶粘剂。
作为水系胶粘剂，没有特别限定，可以例示例如乙烯基聚合物类、明胶类、乙烯基乳胶类、聚氨酯类、异氰酸酯类、聚酯类、环氧类等。这样的水系胶粘剂中，还可以根据需要配合交联剂及其他添加剂、酸等催化剂。作为上述水系胶粘剂，优选使用含有乙烯基聚合物的胶粘剂等，作为乙烯基聚合物，优选聚乙烯醇类树脂。另外，聚乙烯醇类树脂中可以含有硼酸、硼砂、戊二醛、三聚氰胺、草酸等水溶性交联 剂。特别是在将聚乙烯醇类的聚合物薄膜作为偏振镜使用的情况下，从胶粘性的观点出发，优选使用含有聚乙烯醇类树脂的胶粘剂。此外，从提高耐久性的观点出发，更优选含有具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇类树脂的胶粘剂。上述水系胶粘剂通常以由水溶液形成的胶粘剂的形式使用，通常含有0.5～60重量％的固体成分。
作为活性能量射线固化型胶粘剂，除了使用单官能和二官能以上的具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物作为固化性成分以外，还可以使用以环氧化合物、氧杂环丁烷化合物和光产酸剂作为主体的光阳离子型固化成分。作为活性能量射线，可以使用电子射线、紫外线。
本发明的丙烯酸类热塑性树脂组合物和由其形成的成形体可以制成各种用途的构件。作为具体的用途，可以列举例如广告塔、立式广告牌、户外广告牌(袖看板)、格窗广告牌、屋顶广告牌等广告牌部件或标记膜；陈列柜、隔板、商店陈列板等陈列部件；荧光灯罩、情境照明罩、灯罩、发光顶棚、发光墙、枝形吊灯等照明部件；家具、吊灯、镜子等内装部件；门、圆顶、安全窗玻璃、隔墙、楼梯裙板、阳台裙板、休闲用建筑物的屋顶等建筑用部件；飞机风挡、飞行员用遮阳板、摩托车、汽艇风挡、公交车用遮光板、汽车用侧遮阳板、后遮阳板、头叶片(ヘッドウィング)、头灯罩、汽车内装构件、保险杠等汽车外装构件等输送机关联部件；音响影像用标牌、摄影机罩、电视保护罩、自动售货机、手机、电脑等电子设备部件；保育器、X射线部件等医疗设备部件；机械罩、计量器罩、实验装置、尺、刻度盘、观察窗等设备关联部件；液晶保护板、导光板、导光薄膜、菲涅耳透镜、双凸透镜、各种显示器的前面板、漫射板等光学关联部件；路标、指路牌、曲面镜、隔音墙等交通关联部件；以及温室、大型水槽、箱水槽、浴室构件、表盘、浴盆、卫生器具、桌垫、游戏部件、玩具、焊接时的脸部保护用面罩、太阳能电池的背板、柔性太阳能电池用前板；电脑、手机、家具、自动售货机、浴室构件等中使用的表面材料等。
作为通过将本发明的丙烯酸类热塑性树脂组合物与由钢材、塑料、木材、玻璃等形成的基材共挤出而使透明性、耐热性优良的扩展应用，还可以适合用于壁纸、汽车内装构件表面、保险杠等汽车外装构件表面、手机表面、家具表面、电脑表面、自动售货机表面、浴槽等浴室构件表面等。
作为本发明的成形体的一个方式的薄膜或片的透明性、耐热性高，因此适合于光学用途，特别适合于偏振镜保护薄膜、液晶保护板、便携式信息终端的表面材料、便携式信息终端的显示窗保护薄膜、光导薄膜、在表面上涂布有银纳米丝、碳纳米管的透明导电薄膜、各种显示器的前面板用途。特别是包含含有甲基丙烯酸类树脂和聚碳酸酯树脂的甲基丙烯酸类树脂组合物的本发明的薄膜或片能够赋予所期望的相位差，因此适合作为偏振镜保护薄膜、相位差薄膜等光学用途。
本发明的薄膜或片的透明性、耐热性高，因此，作为光学用途以外的用途，可以用于IR截止薄膜、犯罪预防薄膜、防飞散薄膜、装饰薄膜、金属装饰薄膜、收缩薄膜、模内标签用薄膜。
在将作为本发明的成形体的一个方式的薄膜作为偏振镜保护薄膜、相位差薄膜使用的情况下，可以仅层叠在偏振镜薄膜的单面，也可以层叠在两面。在与偏振镜薄膜层叠时，可以借助胶粘层、粘合层进行层叠。作为偏振镜薄膜，可以使用由聚乙烯醇类树脂和碘形成的拉伸薄膜，其膜厚为1μm～100μm。
实施例
以下，通过实施例和比较例具体地对本发明进行说明，但本发明不限定于下述实施例。需要说明的是，物性值等的测定通过以下的方法实施。
(聚合转化率)
在岛津制作所公司制造的气相色谱仪gC-14A上连接GLSciences公司制造的InertCap1(df＝0.4μm、0.25mmI.D.×60m)作为色谱柱，设定为如下条件：使注射温度为180℃，使检测器温度为180℃，将柱温从60℃(保持5分钟)以10℃/分钟的升温速度升温至200℃，并保持10分钟，进行测定，基于该结果算出聚合转化率。
(Mw、分子量分布)
关于Mw和分子量分布，利用凝胶渗透色谱法(GPC)在下述条件下测定色谱图，算出换算为标准苯乙烯的分子量的值。
GPC装置：东曹株式会社制造、HLC-8320
检测器：差示折射率检测器
色谱柱：使用将东曹株式会社制造的TSKgelSuperMultiporeHZM-M两根和SuperHZ4000串联连接而成的色谱柱。
洗脱剂：四氢呋喃
洗脱剂流量：0.35ml/分钟
柱温：40℃
标准曲线：使用标准苯乙烯10个点的数据制成
(以三单元组计的间同立构规整度(rr))
对于各实施例和比较例中得到的甲基丙烯酸类树脂或甲基丙烯酸类树脂组合物(在含有聚碳酸酯树脂的情况下，为通过提取从其中得到的甲基丙烯酸类树脂)，实施1H-NMR测定。测量使TMS为0ppm时的0.6～0.95ppm的区域的面积(X)、0.6～1.35ppm的区域的面积(Y)，将利用式：(X/Y)×100算出的值作为以三单元组计的间同立构规整度(rr)(％)。
装置：核磁共振装置(Bruker公司制造的ULTRASHIELD400PLUS)
溶剂：氘代氯仿
测定核种：1H
测定温度：室温
累计次数：64次
(玻璃化转变温度)
对于实施例中得到的甲基丙烯酸类树脂组合物，依照JISK7121，使用差示扫描量热测定装置(岛津制作所制造，DSC-50(型号))，在先升温至230℃、接着冷却至室温、然后以10℃/分钟从室温升温至230℃的条件下测定DSC曲线。将由第2次升温时测定的DSC曲线求出的中间点玻璃化转变温度作为本发明中的玻璃化转变温度。
(熔体流动速率(MFR))
依照JISK7210，在230℃、3.8kg载荷、10分钟的条件下进行测定。
(弯曲强度)
将实施例中得到的甲基丙烯酸类树脂组合物在230℃下进行注射成形，得到80mm×10mm×厚度4.0mm的试验片(B)。使用试验片(B)，依照JISK7171，使用オートグラフ(株式会社岛津制作所制造)在23℃下实施三点弯曲，将最大点应力作为弯曲强度。
(厚度变动率)
使实施例中得到的甲基丙烯酸类树脂组合物在80℃下干燥12小时。使用![]()
单螺杆挤出机(OCS公司制造)，在树脂温度为260℃的条件下将甲基丙烯酸类树脂组合物从宽度为150mm的T型模头中挤出，将其用冷却辊拉取，得到宽度100mm、厚度180μm的未拉伸薄膜。
求出未拉伸薄膜的最小厚度Dmin[mm]和最大厚度Dmax[mm]，求出由下式定义的厚度变动率。
薄膜的厚度变动率(％)＝{(Dmax-Dmin)/Dmin}×100
按照下述基准表示厚度变动率的良否。
A：厚度变动率小于5％。
B：厚度变动率为5～20％。
C：厚度变动率超过20％。
(表面平滑性)
通过目视对上述未拉伸薄膜的表面进行观察，按照下述基准表示表面平滑性的良否。
A：表面平滑且良好。
B：表面具有凹凸。
(雾度)
依照JISK7136，使用雾度计(村上色彩研究所制造，HM-150)测定上述未拉伸薄膜的雾度。
(加热收缩率)
将上述未拉伸薄膜以50mm×40mm切下，以夹头之间为40mm的方式设置于拉伸试验机(岛津制作所制造的AG-IS5kN)上，在玻璃化转变温度+15℃的拉伸温度下以单向为500％/分钟的拉伸速度、单向为2倍的拉伸倍率进行拉伸，保持10秒钟，接着骤冷，制作厚度为100μm的拉伸薄膜。
在所得到的拉伸薄膜上画下长度为70mm的直线，在保持于110℃的温度的强制温风循环式恒温烘箱内加热30分钟。然后，使用尺子读取所画下的直线的长度(L(mm))，利用下式求出加热收缩率。
加热收缩率(％)＝(70-L)/70×100
(总光线透射率)
将实施例中得到的甲基丙烯酸类树脂组合物在230℃下热压成形， 得到50mm×50mm×厚度3.2mm的试验片(A)。依照JISK7361-1，使用雾度计(村上色彩研究所制造，HM-150)测定试验片(A)的总光线透射率。
(黄色指数(YI))
使用测色色差计(日本电色工业株式会社制造，ZE-2000)，依照JISZ8722在光程长度为3.2mm的条件下对上述试验片(A)进行测定。
按照下述基准表示YI的良否。
A：YI小于5。
B：YI为5以上。
(膜厚方向的相位差(Rth))
将上述未拉伸薄膜以50mm×40mm切下，以夹头之间为20mm的方式设置于拉伸试验机(岛津制作所制造，AG-IS5kN)上，在玻璃化转变温度+20℃的拉伸温度下以单向为500％/分钟的拉伸速度、单向为2倍的拉伸倍率进行拉伸，保持10秒钟后，骤冷，制作厚度为100μm的拉伸薄膜。
从拉伸薄膜上切下40mm×30mm的试验片。对于该试验片，使用自动双折射计(王子计测株式会社制造，KOBRA-WR)，在温度23±2℃、湿度50±5％的条件下，由波长590nm、40°倾斜方向的相位差值求出三维折射率nx、ny、nz，计算出厚度方向相位差Rth＝((nx+ny)/2-nz)×d。试验片的厚度d使用数显千分表(デジマティックインジケータ)(株式会社三丰制造)进行测定，折射率n使用数字精密折射计(カルニュー光学工业株式会社，KPR-20)进行测定。
制造例1
对安装有搅拌叶片和三通旋塞的5L的玻璃制反应容器内用氮气进行置换。在室温下向其中投入甲苯1600g、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚 乙基四胺3.19g(13.9mmol)、浓度为0.45M的异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液68.6g(39.6mmol)和浓度为1.3M的仲丁基锂的溶液(溶剂：环己烷95质量％、正己烷质量5％)7.91g(13.2mmol)。在搅拌的同时，在20℃下用30分钟向其中滴加蒸馏纯化的甲基丙烯酸甲酯550g。滴加结束后，在20℃下搅拌90分钟。溶液的颜色从黄色变为无色。该时刻的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为100％。
在所得到的溶液中加入甲苯1500g进行稀释。接着，将该稀释液注入甲醇100kg中，得到沉淀物。将所得到的沉淀物在80℃、140Pa下干燥24小时，得到Mw为58900、分子量分布为1.06、间同立构规整度(rr)为74％、玻璃化转变温度为130℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为100质量％的甲基丙烯酸类树脂[1-1]。
制造例2
对安装有搅拌叶片和三通旋塞的5L的玻璃制反应容器内用氮气进行置换。在室温下向其中投入甲苯1600g、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺2.49g(10.8mmol)、浓度为0.45M的异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液53.5g(30.9mmol)和浓度为1.3M的仲丁基锂的溶液(溶剂：环己烷95质量％、正己烷5质量％)6.17g(10.3mmol)。在搅拌的同时，在20℃下用30分钟向其中滴加蒸馏纯化的甲基丙烯酸甲酯550g。滴加结束后，在20℃下搅拌90分钟。溶液的颜色从黄色变为无色。该时刻的甲基丙烯酸甲酯的聚合转化率为100％。
在所得到的溶液中加入甲苯1500g进行稀释。接着，将该稀释液注入甲醇100kg中，得到沉淀物。将所得到的沉淀物在80℃、140Pa下干燥24小时，得到Mw为81400、分子量分布为1.08、间同立构规整度(rr)为73％、玻璃化转变温度为131℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为100质量％的甲基丙烯酸类树脂[1-2]。
制造例3
对安装有搅拌叶片和三通旋塞的5L的玻璃制反应容器内用氮气进行置换。在室温下向其中投入甲苯1600g、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺2.49g(10.8mmol)、浓度为0.45M的异丁基双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)铝的甲苯溶液53.5g(30.9mmol)和浓度为1.3M的仲丁基锂的溶液(溶剂：环己烷95质量％、正己烷5质量％)6.17g(10.3mmol)。在搅拌的同时，在-20℃下用30分钟向其中滴加蒸馏纯化的甲基丙烯酸甲酯550g。滴加结束后，在-20℃下搅拌180分钟。溶液的颜色从黄色变为无色。该时刻的甲基丙烯酸甲酯的转化率为100％。
在所得到的溶液中加入甲苯1500g进行稀释。接着，将该稀释液注入甲醇100kg中，得到沉淀物。将所得到的沉淀物在80℃、140Pa下干燥24小时，得到Mw为96100、分子量分布为1.07、间同立构规整度(rr)为83％、玻璃化转变温度为133℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为100质量％的甲基丙烯酸类树脂[1-3]。
制造例4
对安装有搅拌机和采集管的高压釜内用氮气进行置换。在其中装入纯化的甲基丙烯酸甲酯100质量份、2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)(脱氢能力：1％、1小时半衰期温度：83℃)0.0052质量份和正辛基硫醇0.28质量份，搅拌，得到原料液。向该原料液中送入氮气，将原料液中的溶解氧除去。
在通过配管与高压釜连接的槽型反应器中装入原料液至容量的2/3为止。将温度维持于140℃，先以间歇方式开始聚合反应。在聚合转化率达到55质量％时，以平均停留时间为150分钟的流量将原料液从高压釜供给至槽型反应器中，且以与原料液的供给流量相当的流量将反应液从槽型反应器中抽出，将温度维持于140℃，转换为连续流通方式的聚合反应。转换后，稳态下的聚合转化率为55质量％。
将从达到稳态的槽型反应器中抽出的反应液以平均停留时间为2 分钟的流量供给至内温为230℃的多管式热交换器中进行加温。接着，将加温后的反应液导入绝热闪蒸器中，将以未反应单体作为主要成分的挥发成分除去，得到熔融树脂。将除去挥发成分后的熔融树脂供给至内温为260℃的双螺杆挤出机中，以线料状吐出，用造粒机进行切割，得到Mw为82000、分子量分布为1.85、间同立构规整度(rr)为52％、玻璃化转变温度为120℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为100质量％的颗粒状的甲基丙烯酸类树脂[2-1]。
制造例5
除了将正辛基硫醇的量变更为0.30质量份以外，进行与制造例4相同的操作，得到Mw为76400、分子量分布为1.81、间同立构规整度(rr)为53％、玻璃化转变温度为119℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为100质量％的甲基丙烯酸类树脂[2-2]。
制造例6
除了将甲基丙烯酸甲酯100质量份变更为甲基丙烯酸甲酯99质量份和丙烯酸甲酯1质量份、且将正辛基硫醇的量变更为0.26质量份以外，进行与制造例4相同的操作，得到Mw为88900、分子量分布为1.88、间同立构规整度(rr)为51％、玻璃化转变温度为118℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为99.3质量％的甲基丙烯酸类树脂[2-3]。
制造例7
除了将2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)的量变更为0.0080质量份、将正辛基硫醇的量变更为0.40质量份、将槽型反应器的温度变更为120℃、且将平均停留时间变更为120分钟以外，进行与制造例4相同的操作，得到Mw为57800、分子量分布为1.82、间同立构规整度(rr)为56％、玻璃化转变温度为122℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为100质量％的甲基丙烯酸类树脂[2-4]。
制造例8
除了将正辛基硫醇的量变更为0.42质量份以外，进行与制造例4相同的操作，得到Mw为55500、分子量分布为1.76、间同立构规整度(rr)为50％、玻璃化转变温度为118℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为100质量％的甲基丙烯酸类树脂[2-5]。
制造例9
除了将甲基丙烯酸甲酯100质量份变更为甲基丙烯酸甲酯93.7质量份和丙烯酸甲酯6.3质量份、将2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)的量变更为0.0075质量份、将正辛基硫醇的量变更为0.25质量份、将槽型反应器的温度变更为180℃、且将平均停留时间变更为60分钟以外，进行与制造例4相同的操作，得到Mw为84300、分子量分布为2.18、间同立构规整度(rr)为47％、玻璃化转变温度为115℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为95质量％的甲基丙烯酸类树脂[2-6]。
制造例10
除了将2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)的量变更为0.32质量份、将正辛基硫醇的量变更为0.32质量份、将槽型反应器的温度变更为60℃、且将平均停留时间变更为300分钟以外，进行与制造例4相同的操作，得到Mw为78600、分子量分布为1.79、间同立构规整度(rr)为64％、玻璃化转变温度为124℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为100质量％的甲基丙烯酸类树脂[3-1]。
制造例11
除了将正辛基硫醇的量变更为0.225质量份以外，进行与制造例4相同的操作，得到Mw为103600、分子量分布为1.81、间同立构规整度(rr)为52％、玻璃化转变温度为120℃、且来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例为100质量％的甲基丙烯酸类树脂[2-7]。
<实施例1>
将甲基丙烯酸类树脂[1-1]50质量份和甲基丙烯酸类树脂[2-1]50质量份混合，使用捏合机ラボプラストミル(东洋精机株式会社制造)在230℃下熔融混炼3分钟，制造甲基丙烯酸类树脂组合物[1]。将甲基丙烯酸类树脂组合物[1]的评价结果示于表1。表中，MMA单元含量是指来自于甲基丙烯酸甲酯的结构单元的比例。
[表1]表1
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<实施例2>
将甲基丙烯酸类树脂[1-1]50质量份、甲基丙烯酸类树脂[2-1]50质量份和加工助剂(パラロイドK125-P；吴羽化学制造)1质量份混合，使用捏合机ラボプラストミル(东洋精机株式会社制造)在230℃下熔融混炼3分钟，制造甲基丙烯酸类树脂组合物[2]。将甲基丙烯酸类树脂组合物[2]的评价结果示于表1。
<实施例3>
将甲基丙烯酸类树脂[1-1]50质量份、甲基丙烯酸类树脂[2-1]50质量份和紫外线吸收剂(アデカスタブLA-31；ADEKA制造)1质量份混合，使用捏合机ラボプラストミル(东洋精机株式会社制造)在230℃下熔融混炼3分钟，制造甲基丙烯酸类树脂组合物[3]。将甲基丙烯酸类树脂组合物[3]的评价结果示于表1。
<实施例4～12>
按照表1和表2所示的配合，通过与实施例1相同的方法制造甲基丙烯酸类树脂组合物[4]～[12]。将甲基丙烯酸类树脂组合物[4]～[12]的评价结果示于表1和表2。
[表2]表2
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<比较例1>
将甲基丙烯酸类树脂[2-2]使用捏合机ラボプラストミル(东洋精机株式会社制造)在230℃下熔融混炼3分钟后，与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表3。
[表3]表3
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<比较例2>
除了使用甲基丙烯酸类树脂[2-5]来代替甲基丙烯酸类树脂[2-2]以外，利用与比较例1相同的方法熔融混炼后，与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表3。
<比较例3>
除了使用甲基丙烯酸类树脂[1-1]来代替甲基丙烯酸类树脂[2-2]以外，利用与比较例1相同的方法熔融混炼后，与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表3。
<比较例4>
除了使用甲基丙烯酸类树脂[1-2]来代替甲基丙烯酸类树脂[2-2]以外，利用与比较例1相同的方法熔融混炼后，与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表3。
<比较例5～6>
按照表3所示的配合，利用与实施例1相同的方法制造甲基丙烯酸类树脂组合物[13]和[14]，与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表3。
由以上结果可知，以40/60～70/30的质量比(甲基丙烯酸类树脂[1]/甲基丙烯酸类树脂[2])含有以三单元组计的间同立构规整度(rr)为65％以上的甲基丙烯酸类树脂[1]和以三单元组计的间同立构规整度(rr)为45～58％的甲基丙烯酸类树脂[2]的甲基丙烯酸类树脂组合物能够提供透明性高、热收缩率小、强度高且表面平滑性优良的成形体。
<实施例13～21>
按照表4或5所示的配合，利用与实施例1相同的方法制造甲基丙烯酸类树脂组合物[15]～[23]，与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表4或2。需要说明的是，所使用的聚碳酸酯树脂为以下5种。
PC1：三菱工程塑料公司制造、ユーピロンHL-8000(型号)、MVR(300℃、1.2Kg)＝136cm3/10分钟
PC2：住化斯泰隆聚碳酸酯公司制造、SDPOLYCATR-2001(型号)、MVR(300℃、1.2Kg)＝200cm3/10分钟
PC3：住化斯泰隆聚碳酸酯公司制造、カリバー301-40(型号)、 MVR(300℃、1.2Kg)＝40cm3/10分钟
PC4：三菱工程塑料公司制造、AL071；MVR(300℃、1.2Kg)＝1000cm3/10分钟以上(流动性高而难以准确测定)、Mv＝5500
PC5：50质量份PC2与50质量份PC4的混合物；MVR(300℃、1.2Kg)＝1000cm3/10分钟以上(流动性高而难以准确测定)、Mv＝8500
<比较例7>
将甲基丙烯酸类树脂[2-7]使用捏合机ラボプラストミル(东洋精机株式会社制造)在230℃下熔融混炼3分钟后，与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表4。
<比较例4>
对于上述比较例4中得到的双轴拉伸薄膜，进一步评价膜厚方向的相位差(Rth)。将评价结果示于表4。
[表4]
表4
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*MMA单元含量为以甲基丙烯酸类树脂的合计量为基准的值。
[表5]
表5
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*MMA单元含量为以甲基丙烯酸类树脂的合计量为基准的值。
由以上的结果可知，在以40/60～70/30的质量比(甲基丙烯酸类树脂[1]/甲基丙烯酸类树脂[2])含有以三单元组计的间同立构规整度(rr)为65％以上的甲基丙烯酸类树脂[1]和以三单元组计的间同立构规整度(rr)为45～58％的甲基丙烯酸类树脂[2]的甲基丙烯酸类树脂组合物中配合聚碳酸酯树脂时，能够调节膜厚方向的相位差。