含淀粉和酯的化妆品组合物及其用途 本发明涉及一种新的化妆品组合物，该组合物包括一种化妆品可接受的介质、至少一种特定的羧酸酯和至少一种淀粉。
人们熟知在自然物质的作用下，或者在机械处理或化学处理如染色、漂白和/或电烫的作用下已经敏化(即损坏和/或脆化)到不同程度的头发通常难以理直和定型，及缺乏柔软性。
已有人提出用含稠化多糖(具体如淀粉或纤维素)的化妆品组合物来处理角蛋白物质，特别是头发。
但是，这种组合物具有如漂洗性的问题、对酸性pH稳定性的问题、难以在角蛋白物质上分布和化妆性能不足等缺点。
有人推荐在用于洗涤或护理角蛋白物质(如头发)的组合物中使 用阳离子聚合物来理直头发，并赋予其柔软性和柔度。为此而使用阳离子聚合物带来了各种缺陷。由于其对头发的高度亲和性，在其重复使用地过程中，一些这类聚合物大量沉积，导致不利的影响如不快的沉重感、头发硬化、和发生纤维间粘合而影响定型性。
也有人提出使用油如植物油或动物油，或其它脂肪酸酯作为调理剂。但是，用这些组合物处理的角蛋白物质通常具有严重的油腻感。
总的来说，现有的化妆品组合物不能令人完全满意。
本申请人现已发现淀粉与特定羧酸酯的组合可以克服这些缺点。
通过针对所述问题进行的大量研究，结果本申请人现已发现使用基于特定酯和淀粉的组合物，特别是护发组合物，可以减少甚至消除上述的问题。头发易于梳理并且从发根光滑至发梢，发型的保持性得到了改善。
此外，这种组合赋予了化妆品组合物“熔化”的质地：就是说，快速消失于头发中的质地。用这种组合物处理的头发具有柔软的感觉，并且不会产生残留物。
还有，当本发明的组合物具体以泡沫浴或淋浴胶的形式施用于皮肤时，改善了皮肤的柔软性。
因此本发明提供了一种新的化妆品组合物，该组合物包括一种化妆品可接受的含水介质，
至少一种淀粉，和
至少一种羧酸酯，所述羧酸酯选自：
1)C3-C30羧酸和C1-C30醇的液态酯，所述酸或醇的至少一种是支化的或具有至少一个碳-碳双键，和
2)C7-C30芳族酸和C1-C30醇的酯，所述芳族酸的羧基官能团直接与所述芳环键合，
条件是：
所述组合物基本上不含脂肪酸皂，
所述组合物包含至少30％重量的水和至少20％重量的脂肪相，
所述组合物包含少于10％重量的脂肪酸酯，
当所述淀粉为磷酸淀粉时所述组合物不含非聚硅氧烷阳离子聚合物，
当所述组合物包括磷酸化淀粉衍生物、至少一种增稠剂和少于3％重量的表面活性剂时，所述酯不是棕榈酸异丙酯或己二酸二异丙酯。
本发明还提供了淀粉在制备包括如上定义的含酯的化妆品组合物中的用途。
本发明还提供了如上定义的化妆品组合物在处理角蛋白纤维，特别是头发中的用途。
本发明还提供了如上定义的化妆品组合物在调理角蛋白纤维，特别是头发中的用途。
下面将详细讨论本发明不同的主题。下面所给的本发明中所用化合物的意义和定义对于所有本发明的主题均有效。
本发明的脂肪酸皂为C10-C18脂肪酸，特别是硬脂酸和异硬脂酸的碱金属盐或碱土金属盐或脂肪胺盐。
“不含脂肪酸皂”是指在本发明中，脂肪酸皂的浓度相对于组合物的总重量来说低于或等于约1.5％重量，优选低于约0.5％重量并更优选低于0.1％重量。
脂肪相包括在环境温度下不溶于组合物的水中的脂肪相，具体如脂肪酸酯、植物油、矿物油、合成油、脂肪醇、脂肪酸、蜡和聚硅氧烷。所述脂肪相优选占组合物总重量的0.001-15％重量，更优选0.01-10％重量，特别优选0.5-8％重量。
本发明的组合物含少于10％重量的脂肪酸酯。这里的脂肪酸酯是指符合本发明的酯，以及没有支化或不具有至少一个碳-碳双键的C3-C30羧酸和C1-C30醇的酯。
可用于本发明的淀粉更具体地说为由脱水葡萄糖单元的基本单元组成的聚合物形式的大分子。直链淀粉(线性聚合物)和支链淀粉(支化聚合物)的这些单元的数目和其组合体不同。直链淀粉和支链淀粉的相对比例、和其聚合度随淀粉来源植物的不同而不同。
用于本发明的淀粉分子可来源于植物如源于谷物或源于块根作物。因此所述淀粉可例如选自玉米淀粉、水稻淀粉、木薯淀粉、木薯淀粉、大麦淀粉、土豆淀粉、小麦淀粉、高梁淀粉和豌豆淀粉。
所述淀粉通常是不溶于冷水的白色粉末，其基本颗粒的粒度为3-100微米。
用于本发明组合物的淀粉可通过一种或多种下面的反应来改性：预胶凝、氧化、交联、酯化和热处理。
更具体地说，这些反应可如下进行：
-通过爆裂淀粉颗粒(例如在干燥鼓中干燥和蒸煮)预凝胶；
-用强氧化剂氧化，导致将羧基导入到淀粉分子中和导致淀粉分子的解聚(例如通过用次氯酸钠处理淀粉水溶液)；
-用能与淀粉分子的羟基反应的官能剂交联，由此相互键合(例如与甘油基和/或磷酸基)；
-在用于接枝官能基，特别是C1-C6酰基(乙酰基)、C1-C6羟烷基(羟乙基、羟丙基)、羧甲基和辛烯琥珀酸基(octenylsuccinic group)的碱性介质中酯化。
通过与磷化合物交联，具体可以获得磷酸单淀粉(St-O-PO-(OX)2类型)、磷酸双淀粉(St-O-PO-(OX)-O-St类型)或甚至是磷酸三淀粉(St-O-PO-(O-St)2类型)或它们的混合物。
X具体是指碱金属(例如钠或钾)，碱土金属(例如钙、镁)，铵盐，胺盐如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基丙烷-1，2-二醇的盐，从基础氨基酸如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸获得的铵盐。
所述磷化合物可以是例如三聚磷酸钠、正磷酸钠、磷酰氯或三偏磷酸钠。
优选使用磷酸双淀粉或富含磷酸双淀粉的化合物，如参考文献中提出的产品：由AVEBE Company生产的PREJEL VA-70-T AGGL(胶凝化羟丙基化木薯磷酸双淀粉)或PREJEL TK1(胶凝化木薯磷酸双淀粉)或PREJEL 200(胶凝化乙酰化木薯磷酸双淀粉)或NATIONALSTARCH生产的STRUCTURE ZEA(胶凝化玉米磷酸双淀粉)。
根据本发明，也可以使用两性淀粉；这些两性淀粉包含一个或多个阴离子基和一个或多个阳离子基。所述阴离子基和阳离子基可键合到淀粉分子的相同活性部位上或键合到不同的活性部位上；优选它们键合到相同的活性部位上。阴离子基可以是羧酸基、磷酸基或硫酸基类型，优选为羧酸基。所述阳离子基可以是伯胺、仲胺、叔胺或季胺类型。所述两性淀粉具体为选自下式的化合物：
式中：
St-O代表淀粉分子，
R可相同或不同，代表氢原子或甲基，
R′可相同或不同，代表氢原子、甲基或-COOH基，
n为2或3的整数，
M可相同或不同，代表氢原子、碱金属或碱土金属，如Na、K、Li、NH4、季铵或有机胺，和
R″代表氢原子或具有1到18个碳原子的烷基。
这些化合物具体描述于通过引用结合到本文中的美国专利5,455,340和4,017,460中。
淀粉分子可得自任何淀粉植物源，具体例子如玉米、土豆、燕麦、水稻、木薯、高梁、大麦或小麦。也可以使用上述淀粉的水解产物。所述淀粉优选来自土豆。
具体使用式(I)或(II)的淀粉。更具体地说，使用用2-氯乙基氨基二丙酸改性的淀粉，即式(I)或(II)中R、R′、R″和M代表氢原子且n为2的淀粉。
优选所述淀粉的用量占组合物总重量的0.01-20％重量。更优选所述淀粉的用量占组合物总重量的0.05-15％重量，再更优选所述淀粉的用量为0.1-10％重量。
本发明的酯优选为不溶于水的液态酯。所述水不溶性液态羧酸酯不会以0.0％重量或以上的浓度溶解于25℃水中，就是说，在这些条件下，它们不会形成透明、宏观各向同性的溶液。
本发明的酯的总碳数通常大于或等于10，优选低于100并特别优选低于80。
根据本发明，所用的酯在常温(20-30℃)下为液态。
C3-C30羧酸和C1-C30醇的液态酯(所述酸或醇至少一种为支化的或不饱和)特别选自C6-C24羧酸和C3-C20醇的酯。
可提及的有山嵛酸十八烷酯、山嵛酸异十六烷酯、乳酸异十六烷酯、乳酸异十八烷酯、乳酸亚油酯、乳酸油酯、辛酸异十八烷酯、辛酸异十六烷酯、油酸癸酯、异硬脂酸异十六烷酯、月桂酸异十六烷酯、硬脂酸异十六烷酯、辛酸异癸酯、油酸异癸酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸异十八烷酯、异硬脂酸肉豆蔻酯、异壬酸辛酯、异壬酸2-乙基己酯、异硬脂酸辛酯、芥酸辛基十二烷酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、支化的肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸叔丁酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸己酯、异硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯和月桂酸2-己基癸酯。
也可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯以及C2-C26二、三、四或五羟基醇与一元酸、二元羧酸或三元羧酸的酯。
具体可提及的有癸二酸二异丙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二(异十八烷)酯、硬脂酰硬脂酸辛基十二烷酯；季戊四醇四异壬酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三(异十八烷)酯及柠檬酸三(辛基十二烷)酯。
优选所述酯的酸和醇为饱和酸和醇。
在上述酯中，优选使用棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸-2-辛基癸酯、支化的肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸叔丁酯和肉豆蔻酸2-辛基十二烷酯、异硬脂酸己酯、异硬脂酸丁酯和硬脂酸异丁酯、月桂酸2-己基癸酯和异壬酸异壬酯。
所述C7-C30芳族酸与C1-C30醇的酯优选为C7-C17芳族酸与C1-C20醇的酯。这些酯具体有苯甲酸C12-C15烷基酯、苯甲酸异十八烷酯、苯甲酸辛基十二烷酯、苯甲酸山嵛酯和苯甲酸2-乙基己酯。
根据本发明，所述羧酸酯的存在量可占最终组合物总重量0.001％到10％重量以下、优选0.01-8％重量、更优选0.05-6％重量。
1)-型酯/淀粉重量比优选低于或等于1.5，更优选低于1。当组合物包含2)-型酯时，所述酯/淀粉比率优选低于2.5，更优选低于2。
根据一项特别优选的实施方案，本发明的组合物还包括至少一种益发剂(hair benifit agent)，具体如聚硅氧烷、植物油、动物油、矿物油或合成油、蜡、神经酰胺、类神经酰胺、阳离子聚合物、防晒剂和维生素。
可按照本发明使用的聚硅氧烷具体为不溶于组合物的聚有机硅氧烷，其可以是油、蜡、树脂或胶的形式。
Walter NOLL的著作“Chemistry and Technology of Silicones”(1968)Academic Press更详细地定义了有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性的有机聚硅氧烷或非挥发性的有机聚硅氧烷。
当所述有机聚硅氧烷为挥发性有机聚硅氧烷时，它们特别选自具有60-260℃沸点的有机聚硅氧烷，更具体地说选自：
(i)含3到7个硅原子、并优选4到5个硅原子的环聚硅氧烷。它们是例如由Union Carbide具体以Volatile Silicone 7207的商品名或由Rhne-Poulenc以Silbione 70045 V2的商品名出售的八甲基环四硅氧烷、由Union Carbide以Volatile Silicone 7158的商品名或由Rhne-Poulenc以Silbione 70045 V5的商品名出售的十甲基环五硅氧烷和它们的混合物。
可提及的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物有如由Union Carbide公司出售的Volatile Silicone FZ3109，其具有下面的化学结构：
可提及的还有环状聚硅氧烷与有机硅化合物的混合物，如八甲基环四硅氧烷和四-三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基环四硅氧烷与氧-1，1’-双(2，2，2’，2’，3，3’-六(三甲基甲硅氧烷基))新戊烷的混合物；
(ii)含2到9个硅原子并且25℃下具有低于或等于5×10-6m2/s的粘度的线性挥发性聚硅氧烷。一个例子是具体由Toray Silicone公司以SH200的商品名出售的十甲基四硅氧烷。属于该类型的聚硅氧烷在Todd & Byers在Cosmetics and Toiletries，91卷(76年1月)27-32页中发表的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics(用于化妆品的挥发性聚硅氧烷流体)”中也有描述。
优选使用非挥发性聚硅氧烷，更具体地说优选使用聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、硅胶和硅树脂、用有机官能团改性的聚有机硅氧烷和它们的混合物。
更具体地说这些聚硅氧烷选自聚烷基硅氧烷，其中可提及的主要有含三甲基甲硅烷基端基，并在25℃下具有5×10-6m2/s到2.5m2/s的粘度、优选1×10-5到1m2/s的粘度的聚二甲基硅氧烷。聚硅氧烷的粘度例如按照ASTM标准445附录C在25℃下测定。
在这些聚烷基硅氧烷中，可提及的非限定性商品的例子如下：
-由Rhne-Poulenc出售的47和70 047系列Silbione油例如70047 V 500000油；
-由Rhne-Poulenc公司出售的Mirasil系列油；
-由Dow Corning公司出售的200系列油，更具体地说如粘度为60000cSt的DC200；
-由General Electric公司出售的Viscasil油，及其某些SF系列的油(SF 96、SF 18)。
还可提及的有含二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为Dimethiconol)，如Rhne-Poulenc公司的48系列油。
在聚烷基硅氧烷类型中，可提及的有由Goldschmidt公司以AbilWax 9800和9801的商品名出售的产品(聚(C1-C20)烷基硅氧烷)。
所述聚烷基芳基硅氧烷具体选自25℃下具1×10-5-5×10-2m2/s的粘度的线形和/或支化的聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷中，可提及的例子有以下面的商品名出售的产品：
·Rhne-Poulenc公司的70 641系列Silbione油；
·Rhne-Poulenc公司的Rhodorsil 70 633和763系列油；
·Dow Corning公司的Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid油；
·Bayer公司的PK系列聚硅氧烷，如产品PK20；
·Bayer公司的PN和PH系列聚硅氧烷，如产品PN1000和PH1000；
·General Electric公司的某些SF系列油，如SF 1023、SF1154、SF1250和SF 1265。
可按照本发明使用的聚硅胶具体有具有200000到1000000间的高数均分子量的聚二有机硅氧烷，单独使用或以溶剂的混合物形式使用。所述溶剂可选自挥发性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异构烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷或它们的混合物。
更具体地说可提及的产品有：
-聚二甲基硅氧烷，
-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶，
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，
-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。
更具体地说，可按照本发明使用的产品有下面的混合物，如：
·由在链端水解的聚二甲基硅氧烷(按照CTFA词典中的命名称为dimethiconol)和环状聚二甲基硅氧烷(按照CTFA词典中的命名称为cyclomethiconol)形成的混合物，如Dow Corning公司出售的Q21401；
·由聚二甲基硅氧烷胶与环状聚硅氧烷形成的混合物，如General Electric公司的产品SF1214 Silicone Fluid；这种产品是相当于聚二甲基硅氧烷的SF30胶，具有500000的数均分子量，溶解于相当于十甲基环五硅氧烷的SF1202 Silicone Fluid油中；
·两种不同粘度的PDMS的混合物，更具体地说为PDMS胶与PDMS油的混合物，如General Electric公司的产品SF 1236。
所述产品SF 1236是一种上述定义的SE 30胶(具有20m2/s的粘度)和SF 96油(具有5×10-6m2/s的粘度)的混合物。这种产品优选包含15％SE30胶和85％SF 96油。
可根据本发明使用的有机聚硅氧烷树脂有含下面单元的交联的硅氧烷体系：R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2，其中R代表含1到16个碳原子的烃基或苯基。在这些产品中，特别优选的是其R代表C1-C4低级烷基、特别是甲基或苯基的产品。
在这些树脂中，可提及的有以Dow Corning 593的商品名出售的产品或General Electric公司以Silicone Fluid SS 4230和SS 4267的商品名出售的产品，它们为具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的聚硅氧烷。
可提及的有具体由Shin-Etsu公司以X22-4914、X21-5034和X21-5037的商品名出售的甲硅烷氧基硅酸三甲酯的树脂。
可根据本发明使用的有机改性聚硅氧烷有如上定义并且在其结构中包含一个或多个经烃基连接的有机官能团的聚硅氧烷。
在所述有机改性的聚硅氧烷中，可提及的有包含以下基团的聚有机硅氧烷：
-任选包含C6-C24烷基的聚乙烯氧和/或聚丙烯氧基团，如由Dow Corning公司以DC1248的商品名出售的称为聚二甲基硅氧烷共聚醇的产品或Union Carbide公司出售的Silwet L 722、L7500、L77和L711油，和由Dow Corning公司以Q2 5200的商品名出售的(C12)聚烷基甲基硅氧烷共聚醇；
-取代或未取代的胺基，如Genesee公司以GP 4 Silicone Fluid和GP 7100的商品名出售的产品，或Dow Corning公司以Q2 8220和Dow Corning 929或939的商品名出售的产品。所述取代的胺基具体为C1-C4氨基烷基；
-硫醇基，如Genesee公司以GP 72A和GP 71的商品名出售的产品；
-烷氧基化基团，如SWS Silicones公司以Silicone CopolymerF-755的商品名出售的产品和Goldschmidt公司以Abil Wax 2428，2434和2440的商品名出售的产品；
-羟基化基团，如在法国专利申请FR-A-85/16334中所述的含羟基烷基官能基的聚有机硅氧烷，其符合式(IX)：
式中基团R3可相同或不同，选自甲基和苯基；至少60％摩尔的基团
R3为甲基；基团R’3为C2-C18二价烃基亚烷基链单元；p为1到30(包括1和30)；q为1到150(包括1和150)；
-酰氧基烷基，例如美国专利4 957 732中所述的聚有机硅氧烷，其符合式(X)：
式中：
R4是指甲基、苯基、-OCOR5或羟基，每个硅原子有一个R4基可能为OH；
R’4是指甲基或苯基；所有R4和R’4基团的至少60％摩尔为甲基；
R5是指C8-C20烷基或链烯基；
R”是指C2-C18线形或支化二价烃基亚烷基；
r为1到120(包括1和120)；
p为1到30；
q等于0或小于0.5p，p+q为1到30；所述式(VI)的聚有机硅氧烷可以含有不超过p+q+r和的15％的下面的基团：
-羧酸型的阴离子基团，例如Chisso Corporation公司的专利EP186 507中所述的产品；或者烷基羧酸型的基团，如Shin-Etsu公司的产品X-22-3701E；2-羟烷基磺酸盐；2-羟烷基硫代硫酸盐，如Goldschmidt公司以Abil S201和Abil S255的商品名出售的产品；
-羟基酰氨基，如专利申请EP 342 834中所述的聚有机硅氧烷。可提及的例子有Dow Corning公司的产品Q2-8413。
根据本发明，也可以使用包括聚硅氧烷部分和由非聚硅氧烷有机链组成的部分的聚硅氧烷，这两个部分中的一个构成聚合物的主链，另一部分接枝在所述主链上。这些聚合物描述于例如专利申请EP-A-412 704、EP-A-412 707、EP-A-640 105、WO95/00578、EP-A-582152和WO 93/23009和美国专利4,693,935、4,728,571和4,972,037中。这些聚合物优选为阴离子聚合物或非离子聚合物。
这种聚合物如可通过自由基聚合用下面的单体混合物获得的共聚物：
a)50-90％重量的丙烯酸叔丁酯；
b)0-40％重量的丙烯酸；
c)5-40％重量下式的聚硅氧烷大分子单体：
其中v为一个5到700的数；其重量百分比基于单体总重量计算。
接枝聚硅氧烷聚合物的其它例子具体有经硫代丙烯类型的连接链单元、聚(甲基)丙烯酸类型和聚(甲基)丙烯酸烷基酯类型的混和聚合物单元在其上接枝的聚二甲基硅氧烷(PDMS)和经硫代丙烯类型的连接链单元、聚(甲基)丙烯酸异丁酯类型的聚合物单元在其上接枝的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
按照本发明，也可使用聚氨酯聚硅氧烷，特别是描述于专利申请EP 0 751 162和EP 0619 111中的聚氨酯聚硅氧烷。
按照本发明，所有的聚硅氧烷也可以乳液、毫微乳液或微乳液的形式使用。
根据本发明特别优选的聚有机硅氧烷为：
-非挥发性聚硅氧烷，选自含三甲基甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷类，如25℃下具有0.2-2.5m2/s粘度的油，如Dow Corning公司的DC200系列的油，特别是Silbione 70047和47系列的具60000cSt粘度的油，更尤其是由Rhne-Poulenc公司出售的70047 V 500000油，含二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷醇或聚烷基芳基硅氧烷如由Rhne-Poulenc公司出售的Silbione 70641 V200油；
-以Dow Corning的商品名出售的有机聚硅氧烷树脂；
-含胺基的聚硅氧烷，如amodimethicones或三甲基甲硅烷基amodimethicones。
可按照本发明使用的阳离子聚合物可选自本身为人们熟悉的作为改善头发的化妆性能的所有阳离子聚合物，特别是具体在专利申请EP-A-0 337 354和在法国专利申请FR-A-2 270 846、2 383 660、2 598611、2 470 596和2 519 863中所述的阳离子聚合物。
更通常情况下，按本发明的意义来说，术语“阳离子聚合物”是指含阳离子基团和/或可离子化成阳离子基团的基团的任何聚合物。
优选的阳离子聚合物选自包括含伯、仲、叔和/或季胺基单元的阳离子聚合物，所述单元可构成聚合物主链的一部分，也可携带在直接与所述链连接的侧取代基上。
所用的阳离子聚合物通常具有约500到5×106的数均分子量，并优选具有约103到3×106的数均分子量。
在所述阳离子聚合物中，可更具体提及的有聚胺、聚氨基酰胺、和聚季铵类型。它们均是现有的产品。
在可用于本发明的所有阳离子聚合物中，优选使用季铵化的纤维素醚衍生物，如Union Carbide Corporation公司以JR 400的商品名出售的产品；阳离子环状聚合物，特别是Calgon公司以Merquat 100、Merquat 550和Merquat S的商品名出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物或共聚物；和乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物；甲基丙烯酰氧基(C1-C4)-烷基三(C1-C4)烷基铵盐的交联均聚物或共聚物，和它们的混合物。
按照本发明，其它益发剂可占最终组合物总重量的0.001-20％重量、优选0.01-10％重量，更优选0.1-5％重量。
本发明的组合物最好还包括至少一种表面活性剂，其通常以占组合物总重量约0.01-50％重量、优选0.1-40％重量并更优选0.5-30％重量。
所述表面活性剂可选自阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂或它们的混合物。
特别适合于本发明的表面活性剂如下：
(i)阴离子表面活性剂：
在本发明中，其性质并非是实际重要的特性。
由此，作为可在本发明中单独或混合使用的阴离子表面活性剂的例子，可提及的具体有下面化合物的(非限定性)盐(特别是碱金属盐，尤其是钠盐，铵盐、胺盐、氨醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油一硫酸酯盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基醚磷酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐。所有这些各种化合物的烷基或酰基优选包含8到24个碳原子，并且所述芳基优选是指苯基或苄基。在可使用的阴离子表面活性剂中，可提及的还有脂肪酸盐，如油酸盐、蓖麻油酸盐、棕榈酸盐和硬脂酸盐、椰油酸盐或氢化椰油酸盐；酰基乳酸盐(其中酰基包含8到20个碳原子)。也可使用弱阴离子表面活性剂，如烷基-D-半乳糖醛酸及其盐，以及聚氧烯化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧烯化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及其盐，特别是那些含2到50个环氧乙烷基的酸和盐，和它们的混合物。在所述阴离子表面活性剂中，按照本发明优选使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，和它们的混合物。
(ii)非离子表面活性剂
非离子表面活性剂本身也是为人们熟悉的化合物(在这方面具体参见M.R.Porter的“Handbook of surfactants(表面活性剂手册)”，1991，116-178页，由B1ackie & Son(Glasgow and London)出版)。在本发明中，它们的性质并非是关键特性。这样，它们具体可选自(非限定性)聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸、烷基苯酚、具有含例如8到18个碳原子的脂肪链的α-二醇或醇，环氧乙烷或环氧丙烷基的数目具体可为2到50，甘油基的数目具体可为2到30。可提及的还有环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2到30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪酰胺、平均含1到5个并特别是1.5到4个甘油基的聚甘油基化脂肪酰胺；优选具有2到30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化脂肪胺；具有2到30摩尔环氧乙烷的脱水山梨糖醇的氧乙烯化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯，烷基聚糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物，胺氧化物如(C10-C14)烷基胺氧化物或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。应指出所述烷基聚糖苷构成了特别适合于本发明的非离子表面活性剂。
(iii)两性表面活性剂
两性表面活性剂(在本发明中其性质并非关键特性)具体可为(非限定性)脂族仲胺或叔胺衍生物，其中所述脂族基团是含8到22个碳原子并包含至少一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的线性或支化链；可提及的还有(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基-酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
在所述胺衍生物中，可提及的是以Miranol的商品名出售的产品，该产品如美国专利2,528,378中所述并具有下面结构：
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)
其中：R2是指源于在水解椰油中存在的酸R2-COOH的烷基，庚基、壬基或十一烷基，R3是指β-羟乙基并且R4是指羧甲基；
和
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)
式中：
B代表-CH2CH2OX′，C代表-(CH2)z-Y′，
z＝1或2，
X′是指-CH2CH2-COOH基团或氢原子，
Y′是指-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团，
R5是指在椰油或在水解亚麻子油中存在的酸R9-COOH的烷基、烷基，特别是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基和其异构形式，不饱和的C17基团。
这些化合物在1993年第5版的CTFA词典中命名为椰油两性二乙酸二钠、月桂基两性二乙酸二钠、辛基(capryl)两性二乙酸二钠、辛酰基(caprylo)两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂基两性二丙酸、椰油两性二丙酸。
可提及的例子有由Rhne-Poulenc公司以Miranol C2Mconcentrate的商品名出售的椰油两性二乙酸盐。
(iv)阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂可选自：
A)-下面通式(IV)的季铵盐：
其中X为选自以下的阴离子：卤素负离子(氯离子、溴离子或碘离子)、(C2-C6)烷基硫酸根(更具体地说甲基硫酸根)、磷酸根、烷基-或烷基芳基磺酸根、源于有机酸的阴离子如乙酸根或乳酸根，
和
a)可相同或不同的基团R1到R3代表含1到4个碳原子的线性或支化的脂族基团或芳族基团如芳基或烷基芳基。所述脂族基团可包含杂原子，具体如氧、氮、硫或卤素。所述脂族基团例如选自烷基、烷氧基和烷基酰氨基，
R4是指含16到30个碳原子的线性或支化的烷基。
所述阳离子表面活性剂优选为二十二烷基三甲基铵盐(例如氯化物)。
b)可相同或不同的基团R1和R2代表含1到4个碳原子的线性或支化的脂族基团或芳族基团，如芳基或烷基芳基。所述脂族基团可包含杂原子，具体如氧、氮、硫或卤素。所述脂族基团例如选自含约1到4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰氨基和羟烷基；
R3和R4可相同或不同，是指含12到30个碳原子的线性或支化烷基，所述基团包括至少一个酯或酰胺官能团。
R3和R4具体选自(C12-C22)烷基-酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸根基团；
所述阳离子表面活性剂优选为硬脂酰氨基-丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸)铵盐(例如氯化物)。
B)-咪唑鎓季铵盐，例如下面式(V)的季铵盐：
式中R5代表含8到30个碳原子的烷基或链烯基，例如牛脂的脂肪酸衍生物，R6代表氢原子、C1-C4烷基或含8到30个碳原子的烷基或链烯基，R7代表C1-C4烷基，R8代表氢原子或C1-C4烷基，X为选自卤素负离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基-或烷基芳基磺酸根的阴离子。优选R5和R6是指含12到21个碳原子的烷基或链烯基的混合物，例如牛脂的脂肪酸衍生物。R7是指甲基，R8是指氢。这种产品的例子有由WITCO公司以“REWOQUAT”W 75、W90、W75PG、和W75HPG的商品名出售的Quaternium-27(CTFA1997)或Quaternium-83(CTFA 1997)，
C)-式(VI)的季二铵盐：
式中R9是指含约16到30个碳原子的脂族基团，R10、R11、R12、R13和R14相同或不同，选自氢或含1到4个碳原子的烷基，X为选自卤素负离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根的阴离子。这种季二铵盐具体包括二氯化丙烷牛油二铵。
D)-含至少一个下式(VII)的酯基的季铵盐：
式中：
-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟烷基；
-R16选自：
-基团
-线性或支化、饱和或不饱和的C1-C22烃基R20，
-氢原子，
-R18选自：
-基团
-线性或支化、饱和或不饱和的C1-C6烃基R22，
-氢原子，
-R17、R19和R21相同或不同，选自线性或支化、饱和或不饱和的C7-C21烃基；
-n、p和r相同或不同，为2到6的整数；
-y为1到10的整数；
-x和z相同或不同，为0到10的整数；
-X-为简单或复杂的有机或无机阴离子；
条件是x+y+z的和为1到15，当x为0时，R16是指R20，当z为0时，R18是指R22。
更具体地说使用式(VII)的铵盐，式中：
-R15是指甲基或乙基，
-x和y等于1；
-z等于0或1；
-n、p和r等于2；
-R16选自：
-基团
-甲基、乙基或C14-C22烃基
-氢原子；
-R17、R19和R21相同或不同，选自线性或支化、饱和或不饱和C7-C21烃基；
-R18选自：
-基团
-氢原子。
这种化合物例如由HENKEL公司以DEHYQUART的商品名、由STEPAN公司以STEPANQUAT的商品名、由CECA公司以NOXAMIUM的商品名和REWO-WITCO公司以REWOQUAT WE 18的商品名出售。
在所述季铵盐中，优选的是二十二烷基三甲基氯化铵，或由VANDYK公司以CERAPHYL 70的商品名出售的硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵，WITCO公司出售的Quaternium-27或Quaternium-83。
所述组合物优选包括占组合物总重量30-99％重量的水、特别是50-95％重量的水，更特别是70-95％重量的水。
所述化妆品可接受的含水介质包括单独的水或水与化妆品可接受的溶剂的混合物，所述溶剂选自C1-C4低级醇，如乙醇、异丙醇、叔丁醇或正丁醇；多元醇如丙二醇；多元醇醚；C5-C10链烷烃；C3-4酮，如丙酮和丁酮；乙酸C1-C4烷基酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯；二甲氧基乙烷和二乙氧基乙烷；和它们的混合物。
本发明组合物的pH在4到8之间，优选在5到7之间。
本发明的组合物也可包括至少一种选自增稠剂、香料、珠光剂、防腐剂、聚硅氧烷或非聚硅氧烷防晒剂、维生素、维生素原、阴离子或非离子聚合物、蛋白质、蛋白质水解物、18-甲基二十烷酸、羟基酸、维生素、维生素原如泛醇和其它不影响本发明组合物的性质、常用于化妆品的添加剂。
技术人员会小心选择添加剂和其用量，从而使它们不会负面影响本发明组合物的性质。
在本发明组合物中这些添加剂适合以占其总重量0.001-20％重量的比例存在。每种添加剂的精确用量易于由技术人员根据其性质和其功能来确定。
本发明的组合物更具体可用于洗涤和处理角蛋白物质，如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、唇或头皮，特别是头发。
本发明的组合物可以以漂洗除去或留存(rinse-out or leave-in)调理剂、长效卷发剂、直发剂、染色或漂白组合物的形式，或者可以为在染色、漂白、卷发或直发前或后或卷发或直发操作的两个步骤间施加的漂洗组合物的形式。
在本发明一优选的实施方案中，所述组合物可作为调理剂使用。
当所述组合物作为可被漂洗除去的调理剂或护理组合物时，其最好包括至少一种阳离子表面活性剂，其浓度通常占组合物总重量的0.1-10％重量并优选0.5-5％重量。
也可包括一种或多种两性或非离子表面活性剂。
本发明的组合物可以是洗涤剂组合物，如香波、淋浴胶和泡沫浴剂。在本发明的实施方案中，所述组合物包括至少一种通常为水性的洗涤基料(washing base)。
构成洗涤基料的表面活性剂可选自(无区别)单独使用或混和使用的如上定义的阴离子、两性、非离子和阳离子表面活性剂。所述洗涤基料包括至少一种洗涤剂表面活性剂。
优选使用阴离子表面活性剂[选自(C12-C14)烷基醚硫酸的钠、三乙醇胺或铵盐，用2.2摩尔环氧乙烷乙氧基化的(C12-C14)烷基醚硫酸的钠、三乙醇胺或铵盐，椰油基羟乙磺酸钠和α-(C14-C16)烯烃磺酸钠以及它们的混合物]，连同：
-一种两性表面活性剂，如称为椰油两性二丙酸二钠或椰油两性丙酸钠的胺衍生物，特别是由Rhne-Poulenc公司以Miranol C2MCONC的商品名以含38％活性物质的水溶液形式出售，或以MiranolC32的商品名出售的椰油两性二丙酸二钠或椰油两性丙酸钠；
-或者两性离子型表面活性剂如烷基甜菜碱，特别是由Henkel公司以Dehyton AB 30的商品名以含32％AS的水溶液形式出售的椰油甜菜碱。
洗涤基料的用量和质量应能足以提供最终组合物满意的发泡和/或洗涤能力。
因此，按照本发明，洗涤基料可占最终组合物总重量的4-50％重量、优选6-35％重量并更优选8-25％重量。
本发明还提供了一种处理角蛋白物质，如皮肤或头发的方法，其特征在于包括向角蛋白物质施加如上定义的组合物，任选接着用水漂洗。
因此，本发明的这种方法可以进行发型的保持，皮肤、头发或任何其它角蛋白物质，特别是头发的处理、护理、洗涤或去除化妆品。
本发明的组合物也可以是皮肤洗涤组合物的形式，特别是盆浴或淋浴液或胶或化妆品清除剂产品的形式。
本发明的组合物也可以是护肤或护发的水洗剂或水-醇洗剂。
本发明的化妆品组合物可以是凝胶、乳、膏、乳剂、稠化洗剂或摩丝的形式，并可用于皮肤、指甲、睫毛、嘴唇，更适合用于头发。
本发明的组合物可以各种形式包装，尤其是包装于汽化器、泵式喷洒器瓶或气溶胶容器中，而让组合物以气化形式或摩丝形式施用。例如当需要获得用于处理头发的喷雾、喷剂或摩丝时，应指出这种包装形式。
在上文和下文的整篇专利说明书中，所表示的百分比均为重量百分比。
下面将借助于实施例更全面地举例说明本发明，但是不应看成本发明仅限于所述的实施例。
实施例1
按照下面的组成制备本发明的调理剂：
-预胶凝的玉米磷酸二淀粉(购自NATIONAL STARCH的
STRUCTURE ZEA) 5.3g AS
-肉豆蔻酸异丙酯 1g
-二十二烷基三甲基氯化铵 3.2g AS
-十六烷基硬脂醇(50/50重量) 4g
-水 加量到100g
该组合物施用于湿发时具有凝胶化和高度溶化的质地。其漂洗性良好。湿发并不沉重并且头发成型容易。
实施例2
按照下面的组成制备本发明的调理剂：
-用氢氧化钠中和的2-氯乙基酰氨基二丙酸改性的土豆淀粉
(购自NATIONAL STARCH的Solanace Starch) 1.5g
-异壬酸异壬酯 1g
-Quaternium-87
(购自WITCO的REWOQUAT WPG 75) 3.75g AS
-十六烷基硬脂醇(50/50重量) 4g
-水 加量到100g
所处理的头发具有与用实施例1的组合物处理的头发相同的性质。
实施例3
按照下面的组成制备本发明的调理剂：
-用氢氧化钠中和的2-氯乙基酰氨基二丙酸改性的土豆淀粉
(购自NATIONAL STARCH的Solanace Starch) 3g
-苯甲酸C12-C15烷基酯
(购自GOLDSCHMIDT的FINSOLV TN) 5g
-Benzophenone-3
(购自BASF的UVINUL M40) 1g
-肉豆蔻酸异丙酯 0.8g
-Quaternium-87
(购自WITCO的REWOQUATWPG 75) 3.75g
-十六烷基硬脂醇(50/50重量) 4g
-水 加量到100g
所处理的头发具有与用实施例1的组合物处理的头发相同的性质。
实施例4
按照下面的组成制备本发明的调理剂：
-用氢氧化钠中和的2-氯乙基酰氨基二丙酸改性的土豆淀粉
(购自NATIONAL STARCH的Solanace Starch) 3g
-肉豆蔻酸异丙酯 0.6g
-十六烷基硬脂醇(50/50重量)和乙氧基化十六烷基硬脂醇(30EO)的混合物
(购自COGNIS的SINNOWAXAO) 5g
-水 加量到100g
所处理的头发具有与用实施例1的组合物处理的头发相同的性质。