含有活性成分的聚硅氧烷小泡.pdf

公开了制备聚含个人护理或健康护理活性成分的硅氧烷小泡组合物的方法，通过本发明的方法制备的组合物，和含有该聚硅氧烷小泡的配制产品。

1.  制备小泡组合物的方法，该方法包括：
I)结合
A)具有至少一个亲水取代基的有机聚硅氧烷，
B)与水混溶的挥发性溶剂，
C)任选地，聚硅氧烷或者有机油，
D)个人护理或者健康护理活性成分，与水，形成含水分散液；
II)混合该含水分散液，形成小泡，
III)任选地，从小泡中除去与水混溶的挥发性溶剂。

2.  权利要求1的方法，其中有机聚硅氧烷是具有下述通式的硅氧烷聚醚：
或

其中R1代表含有1-6个碳原子的烷基，
R2代表基团-(CH₂)_aO(C₂H₄O)_b(C₃H₆O)_cR3；
x为1-1000；y为1-500；z为1-500；a为3-6；b为4-20；c为0-5；
和R3是氢、甲基或酰基。

3.  权利要求1的方法，其中有机聚硅氧烷是具有下述通式的(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚：
-[R¹(R₂SiO)_x′(R₂SiR¹O)(C_mH_2mO)_y′]_n-
其中x′和y′大于4，m为2-4，包括端值，n大于2，
R独立地为含有1-20个碳的单价有机基团，
R¹是含有2-30个碳的二价烃基。

4.  权利要求1的方法，其中与水混溶的挥发性溶剂是醇。

5.  权利要求4的方法，其中醇是乙醇或异丙醇。

6.  权利要求1的方法，其中存在组分C)且为挥发性甲基硅氧烷。

7.  权利要求1的方法，其中个人护理活性成分是维生素。

8.  权利要求7的方法，其中维生素是维生素A棕榈酸酯。

9.  权利要求1的方法，其中个人护理活性成分是防晒剂。

10.  权利要求1的方法，其中个人护理活性成分是香料或香精。

11.  权利要求1的方法，其中健康护理活性成分是药物。

12.  根据权利要求1-11任何一项的方法制备的小泡组合物。

13.  一种个人护理产品，其包括权利要求12的小泡组合物。

14.  权利要求13的个人护理产品，其中个人护理产品选自止汗剂、除味剂、皮肤霜、皮肤护理露、保湿剂、面部处理剂，皱纹除去剂、面部清洁剂、浴油、防晒剂、剃须前和剃须后的洗剂、液体皂、剃须皂、剃须泡沫、头发香波、头发调理剂、头发喷雾剂、摩丝、长效卷发剂、头发护膜涂层、化妆品、彩色化妆品、粉底、胭脂、口红、唇膏、眼线膏、染眉毛油、指甲油和粉末。

含有活性成分的聚硅氧烷小泡
相关申请的交叉参考
[0001]本申请要求2004年4月20日提交的美国专利申请No.60/563663、2004年6月1日提交的美国专利申请60/575915、2004年9月17日提交的美国专利申请60/611258、2004年9月17日提交的美国专利申请60/611229和2005年3月7日提交的美国专利申请60/659271的优先权。
技术领域
[0002]本发明涉及含有个人护理或者健康护理活性成分的聚硅氧烷小泡组合物的制备方法，通过本发明的方法制备的组合物，和含有该聚硅氧烷小泡的配制的个人和健康护理产品。
背景技术
[0003]在化妆品和药物配方/输送领域中长期需要鉴定容易形成并捕获活性成分、在各种化学和机械应力下稳定、且还能以控制的方式在所需的条件下输送活性成分的小泡组合物。由聚硅氧烷表面活性剂、和更尤其是硅氧烷聚醚表面活性剂衍生的小泡是令人感兴趣的，因为与其他类型的表面活性剂相比，这一种类的表面活性剂拥有额外的固有的优势。例如，硅氧烷聚醚表面活性剂在个人护理配方中常常具有改进的美学性。
发明概述
[0004]本发明涉及制备小泡组合物的方法，该方法包括：
I)结合
A)具有至少一个亲水取代基的有机聚硅氧烷，
B)与水混溶的挥发性溶剂，
C)任选地，聚硅氧烷或者有机油，
D)个人护理或者健康护理活性成分，
与水，形成含水分散液；
II)混合该含水分散液，形成小泡，
III)任选地，从小泡中除去与水混溶的挥发性溶剂。
[0005]本发明进一步涉及通过本发明方法制备的小泡组合物，和含有该小泡组合物的个人、家庭、健康护理产品。
详细说明
[0006]本发明方法的步骤I)是结合：
A)具有至少一个亲水取代基的有机聚硅氧烷，
B)与水混溶的挥发性溶剂，
C)任选地，聚硅氧烷或者有机油，
D)个人护理或者健康护理活性成分，
与水，形成含水分散液。
组分A)-D)如下所述。
A)有机聚硅氧烷组分
[0007]组分A)是具有至少一个亲水取代基的有机聚硅氧烷。有机聚硅氧烷是本领域公知的且常常表示为包括任何数量的“M”甲硅烷氧基单元(R₃SiO_0.5)、“D”甲硅烷氧基单元(R₂SiO)、“T”甲硅烷氧基单元(RSiO_1.5)或“Q”甲硅烷氧基单元(SiO₂)，其中R独立地为任何烃基。在本发明中，有机聚硅氧烷具有至少一个亲水取代基。也就是说，存在于有机聚硅氧烷内的至少一个R烃基是亲水基。对于本发明的目的来说，“亲水基”是本领域所接受的含义，即表示喜欢水的化学部分。因此，亲水基可选自各种阳离子、阴离子、两性离子、聚氧化烯、常常与各种疏水化学部分结合使用的唑啉化学部分，以产生具有表面活性行为的表面活性剂结构或者分子。
[0008]在有机聚硅氧烷上的亲水取代基的用量可以变化，这取决于特定的化学组分，条件是在有机聚硅氧烷上存在至少一个亲水基。然而，存在于有机聚硅氧烷上的亲水基的用量可通过其重量百分数，或者尤其是有机聚硅氧烷的重量百分数和存在于该分子内的全部亲水基团的重量百分数来描述。典型地，在有机聚硅氧烷内的硅氧烷单元的重量百分数为20-85，或者30-85，或者35-80重量％，同时有机聚硅氧烷中的其余重量部分是亲水基团。
[0009]在本发明的一个实施方案中，具有至少一个亲水取代基的有机聚硅氧烷选自硅氧烷聚醚。硅氧烷聚醚(SPE)通常是指含有聚醚或聚氧化烯基团的聚硅氧烷，其可具有许多不同结构形式。一种这样的形式是耙型SPE，它大多数通常衍生于在Pt催化剂存在下SiH官能的有机聚硅氧烷与烯丙氧基官能的聚醚的氢化硅烷化。在这一实施方案中，组分(A)是具有用下述表示的结构的硅氧烷聚醚：
或

[0010]在这些结构中，R1代表含有1-6个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基，R2代表基团(CH₂)_aO(C₂H₄O)_b(C₃H₆O)_cR3；x的数值为1-1000，或者1-500，或者10-300；y的数值为1-500，或者1-100，或者2-50；z的数值为1-500，或者1-100；a的数值为3-6；b的数值为4-20；c的数值为0-5；和R3是氢、甲基或酰基，例如乙酰基。典型地，R1是甲基；b为6-12，c为0；和R3是氢。
[0011]优选地，耙型SPE硅氧烷聚醚的D/D′(即x/y)之比为5/1到50/1，或者15/1-50/1，或者20/1-50/1。
[0012]在第二个实施方案中，组分(A)是具有下述平均式的(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚(聚有机硅氧烷-聚氧化烯嵌段共聚物)：
[式I]-[R¹(R₂SiO)_x′(R₂SiR¹O)(C_mH_2mO)_y′]_n-
其中x′和y′大于4，m为2-4(包括端值)，n大于2，R独立地为含有1-20个碳的单价有机基团，R¹是含有2-30个碳的二价烃基。
[0013]式I中的硅氧烷嵌段是具有通式(R₂SiO)_x′的主要为线型的硅氧烷聚合物，其中R独立地选自单价有机基团，x′是大于4的整数，或者x′为20-100，或者30-75。
[0014]在硅氧烷聚合物内用R表示的有机基团不含脂族不饱和。这些有机基团可独立地选自不含脂族不饱和的单价烃和单价卤代烃基。这些单价基团可具有1-20个碳原子，或者1-10个碳原子，和可例举但不限于：烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十一烷基和十八烷基；环烷基，例如环己基；芳基，例如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基和2-苯乙基；和卤代烃基，例如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基和二氯苯基。在有机聚硅氧烷内至少50％，或者至少80％的有机基团可以是甲基(用Me表示)。典型地，硅氧烷嵌段是具有通式(Me₂SiO)_x′的主要为线型的聚二甲基硅氧烷，其中x′如上所定义。
[0015]用通式(C_mH_2mO)_y′表示硅氧烷聚醚中的聚氧化烯嵌段，其中m为2-4(包括端值)，和y′大于4，或者y′可以是5-30，或者5-22。聚氧化烯嵌段典型地可包括氧化乙烯单元(C₂H₄O)_y′、氧化丙烯单元(C₃H₆O)_y′、氧化丁烯单元(C₄H₈O)_y′或其混合物。典型地，聚氧化烯嵌段包括氧化乙烯单元(C₂H₄O)_y′。
[0016]通式I中的每一聚氧化烯嵌段的至少一个末端通过二价有机基团(用R1表示)连接到硅氧烷嵌段上。通过制备(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚共聚物所使用的反应来确定这一连接。二价有机基团R¹可以独立地选自含有2-30个碳的二价烃基和含有2-30个碳的二价有机官能的烃基。这种二价烃基的代表性、非限制性实例包括：亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基和类似基团。这种二价有机官能的烃基的代表性、非限制性实例包括：丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。典型地，R¹是亚丙基(-CH₂CH₂CH₂-)。
[0017]将(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚封端。还通过制备(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚共聚物所使用的反应确定封端单元，所述封端单元通常是所使用的反应物的残留的反应性基团。例如，可通过二烯丙基聚醚(即，烯丙基存在于每一分子末端)与SiH封端的聚有机硅氧烷的金属催化的氢化硅烷化反应，制备(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚共聚物。所得(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚共聚物将具有借助亚丙基氧基(-CH₂CH₂CH₂O-)连接到硅氧烷嵌段上的聚氧化烯嵌段，且使用略微摩尔过量的烯丙基聚醚将导致烯丙基封端单元(-CH₂CHCH₂)。可供替代的封端单元可来自于在制备(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚共聚物所使用的反应中的其它分子的加成，所述其它分子能与硅氧烷或聚醚嵌段中间体反应。例如，具有单封端的脂族不饱和的有机化合物(例如，单烯丙基封端的聚醚)的加成将导致用该有机化合物封端(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚共聚物。优选地，(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚的封端单元是烯丙基醚(CH₂＝CHCH₂O-)或烯丙基聚醚。
[0018]通过如通式I中的下标n所表示的重复的硅氧烷和聚氧乙烯嵌段的数量，来确定(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚共聚物的分子量。典型地，n的数值使得可提供1500-150000，或者10000-100000的重均分子量(M_w)。
[0019]本发明的小泡组合物的(AB)_nSPE具有在(AB)_n嵌段硅氧烷聚醚内的全部硅氧烷单元与聚氧乙烯单元之摩尔比。这一分子参数用通式I中的数值x′/(x′+y′)值表示。x′/(x′+y′)值可以从0.4变化到0.9，或者从0.55变化到0.9。
[0020]可通过制备这种嵌段共聚物的本领域已知的任何方法制备可用于制备本发明小泡组合物的(AB)_nSPE。然而，典型地，通过包括在氢化硅烷化反应中使SiH封端的有机聚硅氧烷与在每一分子末端具有不饱和烃基的聚氧乙烯反应的方法来获得可用于制备本发明的小泡组合物的(AB)_nSPE，其中在反应中不饱和烃基与SiH的摩尔比为至少1∶1。
B)与水混溶的挥发性溶剂组分
[0021]组分B)是与水混溶的挥发性溶剂。此处所使用的“与水混溶”是指在室温下溶剂与水经至少数小时形成分散液。“挥发性”是指在各种温度下，溶剂具有比水高的蒸汽压。因此，当将有机聚硅氧烷和溶剂的含水分散液置于除去溶剂的条件下，例如在减压下加热分散液时，首先主要除去溶剂，从而允许所有或大多数水保留在组合物内。
[0022]小泡分散液制备用的合适的与水混溶的挥发性溶剂包括有机溶剂，例如醇、醚、二元醇、酯、酸、卤代烃、二醇。有机溶剂应当与水以一定和适宜地较低的比例混溶，以便有效地分散聚硅氧烷并随着时间流逝维持稳定和均匀的分散液。为了举例说明的目的，与水混溶的醇包括甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇和高级烃醇；醚包括二元醇醚、甲乙醚、甲基异丁基醚(MIBK)等；二元醇包括丙二醇；酯包括三甘油的酯，酸和醇的酯化产物；卤代烃包括氯仿。典型地，与水混溶的有机溶剂是具有相对低沸点(＜100℃)或高的蒸发速度的溶剂，以便它们可在真空下容易除去。用于本发明的最优选的与水混溶的有机溶剂是挥发性醇，其中包括甲醇、乙醇、异丙醇和丙醇。这些醇可在环境温度下，借助真空汽提从含有聚硅氧烷小泡分散液的含水混合物中除去。
C)任选的聚硅氧烷或有机油组分
[0023]任选的组分C)是聚硅氧烷或有机油。聚硅氧烷可以是具有通式R_iSiO_(4-i)/2的任何有机聚硅氧烷，其中i的平均值为1-3，和R是单价有机基团。有机聚硅氧烷可以是环状、线型、支化有机聚硅氧烷或者其混合物。
[0024]在一个实施方案中，组分C)是挥发性甲基硅氧烷(VMS)，它包括低分子量线型和环状挥发性甲基硅氧烷。符合环甲基硅酮的CTFA定义的挥发性甲基硅氧烷被视为在低分子量硅氧烷的定义内。
[0025]线型VMS的通式为(CH₃)₃SiO{(CH₃)₂SiO}_fSi(CH₃)₃。f的数值为0-7。环状VMS的通式为{(CH₃)₂SiO}_g。g的数值为3-6。优选地，这些挥发性甲基硅氧烷的分子量小于1000；沸点小于250℃；和粘度为0.65-5.0厘沲(mm²/s)，通常不大于5.0厘沲(mm²/s)。
[0026]代表性的线型挥发性甲基硅氧烷是沸点为100℃、粘度为0.65mm²/s和通式为Me₃SiOSiMe₃的六甲基二硅氧烷(MM)；沸点为152℃、粘度为1.04mm²/s和通式为Me₃SiOMe₂SiOSiMe₃的八甲基三硅氧烷(MDM)；沸点为194℃、粘度为1.53mm²/s和通式为Me₃SiO(Me₂SiO)₂SiMe₃的十甲基四硅氧烷(MD₂M)；沸点为229℃、粘度为2.06mm²/s和通式为Me₃SiO(Me₂SiO)₃SiMe₃的十二甲基五硅氧烷(MD₃M)；沸点为245℃、粘度为2.63mm²/s和通式为Me₃SiO(Me₂SiO)₄SiMe₃的十四甲基六硅氧烷(MD₄M)；和沸点为270℃、粘度为3.24mm²/s和通式为Me₃SiO(Me₂SiO)₅SiMe₃的十六甲基七硅氧烷(MD₅M)。
[0027]代表性环状挥发性甲基硅氧烷是六甲基环三硅氧烷(D₃)，一种沸点为134℃、分子量为223和通式为{(Me₂)SiO}₃的固体；沸点为176℃、粘度为2.3mm²/s、分子量为297和通式为{(Me₂)SiO}₄的八甲基环四硅氧烷(D₄)；沸点为210℃、粘度为3.87mm²/s、分子量为371和通式为{(Me₂)SiO}₅的十甲基环五硅氧烷(D₅)；和沸点为245℃、粘度为6.62mm²/s、分子量为445和通式为{(Me₂)SiO}₆的十二甲基环六硅氧烷(D₆)。
[0028]作为组分(C)而选择的聚硅氧烷可以是任何聚二有机硅氧烷流体、纯胶料或其混合物。若聚有机硅氧烷的分子量等于或大于1000，则它可与以上所述的挥发性甲基硅氧烷共混。适合于本发明的聚二有机硅氧烷纯胶料基本上由二甲基硅氧烷单元和由单甲基硅氧烷、三甲基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷、甲基乙基硅氧烷、二乙基硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基硅氧烷、乙基苯基硅氧烷、乙烯基乙基硅氧烷、苯基乙烯基硅氧烷、3，3，3-三氟丙基甲基硅氧烷、二甲基苯基硅氧烷、甲基苯基乙烯基硅氧烷、二甲基乙基硅氧烷、3，3，3-三氟丙基二甲基硅氧烷、单-3，3，3-三氟丙基硅氧烷、氨基烷基硅氧烷、单苯基硅氧烷、单乙烯基硅氧烷和类似物为代表的其它单元组成。
[0029]当组分C)是有机油时，它可选自适合于在制备个人、家庭或健康护理配方中使用的本领域已知的任何有机油。合适的有机油包括但不限于：天然油，例如椰油；烃，例如矿物油和卤代聚异丁烯；脂肪醇，例如辛基癸醇；酯，例如苯甲酸C12-C15烷基酯；二酯，例如二壬酸亚丙酯；和三酯，例如三辛酸甘油酯。有机油组分也可以是低粘度和高粘度油的混合物。合适的低粘度油在25℃下的粘度为5-100mPa.s，且通常是结构为RCO-OR′的酯，其中RCO代表羧酸残基，和其中OR′是醇残基。这些低粘度油的实例包括异壬酸异十三烷基酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂酸酯、新戊酸十三烷基酯、辛酸鲸蜡酯、棕榈酸鲸蜡酯、蓖麻醇酸鲸蜡酯、硬脂酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸鲸蜡酯、椰油-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、辛酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、马来酸二辛酯、辛酸十三烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇(octododecanol)、或者辛基十二烷醇、乙炔化羊毛醇、乙酸鲸蜡酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的混合物、或其混合物。高粘度表面油在25℃下的粘度通常为200-1000000mPa.s，优选粘度为100000-250000mPa.s。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、柠檬酸三异鲸蜡酯、倍半油酸脱水山梨醇酯、C10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、椰油、玉米油、棉籽油、甘油基三乙酰基羟基硬脂酸酯、甘油基三乙酰基蓖麻醇酸酯、甘油基三辛酸酯、氢化蓖麻油、亚麻子油、貂油、橄榄油、棕榈油、马府油(illipe butter)、菜油、大豆油、向日葵籽油、牛油、三癸酸甘油酯、三羟基硬脂精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、胡桃油、麦胚芽油、胆固醇或其混合物。在任选的其它非硅氧烷脂肪物质当中，尤其可提及矿物油，例如液体石蜡或者液体石油，动物油，例如，全氢角鲨烷或araraoil，或者植物油，例如，甜杏仁、美珊瑚属、棕榈、蓖麻、鳄梨、霍霍巴油、橄榄油或谷类胚芽油。还可使用例如羊毛脂酸(lanolicacid)、油酸、月桂酸、硬脂酸或肉豆蔻酸的酯；醇，例如油醇、亚油醇(linoleylalcohol)或亚麻醇(linolenyl alcohol)醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇；或者醇或多元醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯。或者可使用在25℃下为固体的氢化油，例如氢化蓖麻油、棕榈油或椰油，或者氢化牛油；单-、二-、三-或甘油蔗糖酯；羊毛脂；或者在25℃下为固体的脂肪酯。
D)个人或健康护理活性组分
[0030]组分D)是个人护理或者健康护理活性成分。此处所使用的“个人护理活性成分”是指为了处理头发或者皮肤以提供化妆和/或美学优势目的而典型添加的在个人护理配方中用作添加剂的本领域已知的任何化合物或化合物的混合物。“健康护理活性成分”是指本领域已知提供药物或者医疗优势的任何化合物或化合物的混合物。因此，“健康护理活性成分”包括被视为活性成分或者活性药物成分的材料，正如在the Code of Federal Regulations，第200-299部分和第300-499部分，标题21，第I章中包含的United States Departmentof Health & Human Services Food and Drug Administration中常用和定义的那些。
[0031]因此，活性成分可包括拟在诊断、治愈、减轻痛苦、治疗或者预防疾病中提供药物活性或者其它直接效果，或者影响人类或者其它动物身体的结构或者任何功能的任何组分。该术语可包括在药物产品的制造中能经历化学变化且以改性形式存在于药物产品内以提供规定活性或效果的那些组分。
[0032]活性成分的一些代表性实例包括药物；维生素、矿物；激素；局部抗微生物剂，例如治疗运动员的脚、股癣或癣的抗茵活性成分、抗真菌活性成分，和痤疮活性成分；收敛剂活性成分；除味剂活性成分；除疣剂活性成分；鸡眼和骨痂除去剂活性成分；治疗头虱、阴虱和体虱的灭虱药活性成分；和控制头皮屑、皮脂溢性皮炎皮肤病或牛皮癣的活性成分；和晒伤预防和治疗剂。
[0033]在本发明方法中使用的有用的活性成分包括脂肪或者油溶性维生素以及水溶性维生素。此处有用的油溶性维生素包括但不限于：维生素A1、视黄醇(RETINOL)、视黄醇的C₂-C₁₈酯、维生素E、生育酚、维生素E的酯、及其混合物。视黄醇包括反式-视黄醇、1，3-顺式-视黄醇、11-顺式-视黄醇、9-顺式-视黄醇和3，4-二去氢视黄醇。
[0034]应当注意，视黄醇是Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation(CTFA)，wahsington DC对维生素A的国际命名化妆品成分名称(INCI)。其它合适的维生素和此处包括的、被考虑的维生素的INCI名称是乙酸视黄酯、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯、α-生育酚、TOCOPHERSOLAN、乙酸生育酯、亚油酸生育酯、烟酸生育酯和琥珀酸生育酯。
[0035]此处可用的水溶性维生素包括但不限于：维生素C、维生素B₁、维生素B₂、维生素B₆、维生素B₁₂、烟酸、叶酸、生物素和泛酸。其它合适的水溶性维生素和此处包括的被考虑的维生素的INCI名称是二棕榈酸抗坏血酸酯、甲基硅烷醇果胶酸抗坏血酸酯、棕榈酸抗坏血酸酯和硬脂酸抗坏血酸酯。
[0036]适合于此处使用的商购产品的一些实例是维生素A乙酸酯和维生素C，二者均是Fluka Chemie AG，Buchs，Switzerland的产品；COVI-OX T-50，Henkel Corporation，La Grange，Illinois的一种维生素E产品；COVI-OX T-70，Henkel Corporation，La Grange，Illinois的另一种维生素E产品；和维生素E乙酸酯，Roche Vitamins & FineChemicals，Nutley，New Jersey的一种产品。
[0037]在本发明方法中使用的活性成分可以是水溶性或者油溶性活性药物成分。可使用的一些合适的水溶性活性药物成分的代表性实例是氢化可的松、酮基布洛芬、噻吗洛尔、毛果芸香碱、阿霉素、丝裂霉素C、吗啡、氢化吗啡、地尔硫草、荼碱、羟基红比霉素、柔红霉素、肝素、青霉素G、缩苄青霉素、头孢噻吩、头霉噻吩、头孢氨噻、5-氟尿嘧啶、阿糖孢肝、6-氮尿苷、6-硫鸟嘌呤、长春碱、长春新碱、硫酸博来霉素、金硫葡萄糖、苏拉明和甲苯咪唑。
[0038]可使用的一些合适的油溶性活性药物成分的代表性实例是可乐定、东茛菪碱、普萘洛尔、烟酸苯基丙醇胺、毒毛花苷C、阿托品、氟哌啶醇、异山梨酯、缓释硝酸甘油、布洛芬、辅酶Q₁₀、吲哚美辛、前列腺素、萘普生、沙丁胺醇、氯压胍、柳胺苄心定、屈米通、敌百虫和类甾醇。
[0039]为了本发明的目的，考虑此处包括的活性药物成分是抗痤疮剂，例如过氧化苯甲酰和维A酸；抗细菌剂，例如氯代己二烯葡糖酸盐；抗真菌剂，例如硝酸咪康唑；消炎剂；皮质类甾醇药物；非类甾醇消炎剂，例如双氯酚酸钠；抗牛皮癣药，例如丙酸氟氯美松；麻醉剂，例如利多卡因；止痒剂；抗皮肤病剂；和通常被视为阻挡膜的试剂。
[0040]本发明的活性化合物D)可以是蛋白质，例如酶。酶包括但不限于：商购类型，改进类型，重组类型，野生类型，自然界中没有发现的变体，及其混合物。例如，合适的酶包括水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、催化酶及其混合物。水解酶包括但不限于：蛋白酶(细菌、真菌、酸、中性或碱性)、淀粉酶(α或β)、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶及其混合物。
[0041]组分D)也可以是防晒剂。防晒剂可选自本领域已知的保护皮肤避免暴露于阳光下的有害影响的任何防晒剂。防晒剂可以是有机化合物，无机化合物或其混合物。因此，可用作防晒剂的代表性非限制性实例包括：氨基苯甲酸、甲氧硅乙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、二棓酰三油酸酯、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯酮、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、高水杨酸酯、具有二羟基丙酮的2-羟基-1，4-萘醌、氨茴酸酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、二甲氨苯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、红色矿脂、磺异苯酮、二氧化钛和三乙醇胺水杨酸酯。
[0042]有机防晒剂化合物典型地选自吸收紫外光(UV)的有机化合物。吸收UV光的化合物的一些实例是水杨酸对乙酰氨苯酯、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12、3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑水解胶原磺酰胺、亚苄基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、二甲冰戊酮、丁甲三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基PABA、氧化铈/氧化硅、氧化铈/氧化硅滑石、甲氧硅乙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、二苯并唑萘、二叔丁基羟基亚苄基樟脑、二梏酰三油酸酯、二异丙基甲基肉桂酸酯、二甲基PABA乙基十六/十八甲苯磺酸二铵、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基碳甲氧基乙酰氧基萘并吡喃、双乙基苯基Tiammino三嗪芪二磺酸二钠、二苯乙烯基联苯三氨基三嗪二磺酸二钠、二苯乙烯基联苯二磺酸二钠、三唑甲酚、三唑甲酚三硅氧烷、乙基二羟基丙基PABA、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、etrocrylene阿魏酸、甘油基辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、甘油水杨酸酯、高水杨酸酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苄酯、异丙基二苯甲酰基甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、氨茴酸酯、水杨酸酯、4-甲基亚苄基、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、辛酚三唑、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25 PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红色矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、TEA-苯基苯并咪唑磺酸酯、TEA-水杨酸酯、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、三PABA泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸酯/甲基丙烯酰氧基二苯甲酮-1共聚物。
[0043]或者，防晒剂是肉桂酸酯基有机化合物，或者防晒剂是甲氧基肉桂酸辛酯，例如UvinulMC 80，一种对甲氧基肉桂酸和2-乙基己醇的酯。
[0044]组分D)也可以是香料或香精。香料可以是在香水工业中常用的任何香精或香料活性成分。这些组分典型地属于各种化学种类，例如以醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、亚硝酸酯、萜烯烃、杂环含氮或硫的化合物，以及天然或合成来源的精油形式变化。在标准教科书参考文献，例如Perfume and Flavour Chemicals，1969，S.Arctander，Montclair，New Jersey中详细地描述了这些香水成分中的许多。
[0045]香料可例举但不限于：香料酮和香料醛。例举的香料酮是布枯肟(buccoxime)；异茉莉酮；甲基β萘酮；麝香2，3-二氢-1-茚酮；吐纳麝香/麝香+；α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异-二氢大马酮、二氢大马酮、Damarose、二氢茉莉酸甲酯、酮、香芹酮、樟脑、小茴香酮、α-紫罗酮、β-紫罗酮、γ-甲基所谓的紫罗酮、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式-茉莉酮、Iso-E-Super、甲基柏木基酮或者甲基柏木酮、苯乙酮、甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、甲基-β-萘基酮、苄基丙酮、二苯甲酮、对羟基苯基丁酮、芹菜酮或者livescone、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、Freskomenthe、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5-四甲基环己酮、甲基庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对-6(2)-基)1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3，3-二甲基降冰片烷、6，7-二氢-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-2，3-二氢-1-茚酮、4-大马醇、卫矛基(dulcinyl)或Cassione、Gelsone、Hexalon、Isocyclemone E、甲基环化枸橼酮、甲基熏衣草酮、Orivon、对叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、Delphone、麝香酮、新丁烯酮、大侧柏酮、Veloutone、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮和Tetrameran。
[0046]更优选，因其气味特征，从α-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、异-二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗酮、Iso-E-Super、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马烯酮、二氢茉莉酸甲酯、甲基柏木酮及其混合物中选择香料酮。
[0047]优选地，香料醛因其气味特征，选自2，6，10-三甲基十一烯-9-醛-1；茴香醛；磁麻醛；乙基香草醛；花青醛；helional；胡椒醛；羟基香茅醛；koavone；肉桂醛；lyral；甲基壬基乙醛；P.T.bucinal；苯基乙醛；十一烯醛；香草醛；2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苄醛、苄醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙醛，2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2-(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、顺式-/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-异丙基苄醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-8，8-二甲基-2-萘醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-羧醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、1-癸醛；癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三环[5.2.1.0(2，6)]-亚癸基-8-)-丁醛、八氢-4，7-桥亚甲基-1H-茚羧醛、3-乙氧基-4-羟基苄醛、对乙基-α，α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亚甲基二氧基)氢化肉桂醛、3，4-亚甲基二氧基苄醛、α-正己基肉桂醛、间-伞花烃-7-羧醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、十一烯醛、2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-羧醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯羧醛、1-十二醛、2，4-二甲基环己烯-3-羧醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-羧醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-羧醛、5或6甲氧基-10-六氢-4，7-桥亚甲基-l，2-二氢茚-1或2-羧醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苄醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯羧醛、7-羟基-3，7-二甲基辛醛、反式-4-癸醛、2，6-壬二烯醛、对甲苯基乙醛；4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-环己烯羧醛、3，7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、牡丹醛(6，10-二甲基-3-氧杂-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4，7-桥亚甲基1，2-二氢茚-1-羧醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、对甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氢-8，8-二甲基-2-萘醛、3-丙基双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-羧醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊烯醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛、1-对亚基-q-羧醛及其混合物。
[0048]更优选的醛因其气味特征选自1-癸醛、苄醛、花青醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-羧醛、顺式/反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛；胡椒醛；2，4，6-三甲基-3-环己烯-1-羧醛；2，6-壬二烯醛；α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛，P.T.Bucianl、lyral、cymal、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己烯醛及其混合物。
[0049]在以上列举的香料成分中，一些是本领域技术人员常规地已知的商业名称，且还包括异构体。这种异构体也适合于在本发明中使用。
[0050]本发明的方法中组分A)、B)、C)和D)的用量可变化，但典型地范围如下所述：
A)2-50wt％，或者2-25wt％，或者2-15wt％，
B)1-50wt％，或者2-25wt％，或者2-15wt％，
C)0-50wt％，或者1-20wt％，或者2-10wt％，
D)0.05-20wt％，或者0.1-10wt％，或者0.1-5wt％，
和足量的水，以提供A)、B)和C)以及水含量的wt％之和等于100％。
[0051]结合组分A)、B)、C)和D)以及水的顺序不是关键的，但典型地首先结合A)、B)、C)和D)，然后与水一起添加，形成组分A)-D)的含水分散液。
[0052]本发明方法中的步骤II是混合在步骤I中形成的含水分散液，形成小泡。对进行小泡的混合与形成所需的要求或条件没有特别限制。混合技术可以是简单的搅拌、均化、声处理和本领域已知的在含水分散液中进行小泡形成的其它混合技术。可以间歇、半连续或连续工艺进行混合。
[0053]可通过本领域中常见的技术证实小泡的形成。典型地，当用交叉极化显微镜检查时，小泡具有显示出双折射的层状相结构。或者，可通过低温-透射电子显微镜(Cryo-TEM)技术，证明小泡的形成。也可利用粒度测量结果来表明有机聚硅氧烷充分地分散在典型的小泡尺寸的含水介质内。例如，小于0.500μm(微米)的平均粒度对于分散的小泡来说是典型的。根据本发明的教导，平均粒度小于0.200微米，或者0.100微米的小泡是可能的。
[0054]本发明方法中的步骤III是任选的，和涉及除去与水混溶的挥发性溶剂组分B)。典型地，通过本领域已知的技术除去与水混溶的挥发性溶剂，例如将小泡组合物置于减压下，同时任选地加热该组合物。这种技术例举的设备包括旋转蒸发仪和薄膜式汽提器。
[0055]本发明进一步包括通过此处所述的方法制备的小泡组合物。
[0056]根据本发明制备的小泡组合物可在各种非处方(OTC)个人护理组合物、健康护理组合物和家庭护理组合物中，特别是在个人护理场合中使用。因此，在配制的产品组合物内，可将根据本发明制备的小泡组合物与各种个人、家庭或者健康护理成分结合。在WO03/101412中教导了可能的个人、家庭或健康护理成分的例举，在此通过参考将其引入。因此，它们可在止汗剂、除味剂、皮肤霜、皮肤护理露、保湿剂、面部处理剂，例如痤疮或者皱纹除去剂、个人和面部清洁剂、浴油、香料、古隆水、香袋、防晒剂、剃须前和剃须后的洗剂、液体皂、剃须皂、剃须泡沫、头发香波、头发调理剂、头发喷雾剂、摩丝、长效卷发剂(permanent)、除毛剂、头发护膜涂层、化妆品、彩色化妆品、粉底、胭脂、口红、唇膏、眼线膏、染眉毛油、除油剂、彩色化妆品除去剂、指甲油和粉末中使用。
[0057]可结合小泡组合物与粉末，以提供用于各种化妆产品的配方基础成分。粉末在此处定义为粒度为0.02-50微米的干燥粒状物质。粒状物质可以被着色或者不被着色(例如白色)。合适的粉末包括氯氧化铋、钛酸酯化云母、煅制氧化硅、球形氧化硅珠粒、聚甲基丙烯酸甲酯珠粒、微米化特氟隆、氮化硼、丙烯酸酯聚合物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、硼润土、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、富勒土、甘油淀粉、锂蒙脱石、水合氧化硅、高岭土、硅酸镁铝、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硅酸镁、三硅酸镁、麦芽糖糊精、蒙脱石、微晶纤维素、大米淀粉、氧化硅、滑石、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、新癸酸锌、松香酸锌、硬脂酸锌、聚乙烯、氧化铝、硅镁土、碳酸钙、硅酸钙、葡聚糖、高岭土、尼龙、氧化硅硅烷化物、蚕丝粉末、serecite、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、坚果壳粉末、或其混合物。可以用卵磷脂、氨基酸、矿物油、硅油或各种其它试剂或者单独或者结合表面处理以上提及的粉末，其中涂布粉末表面并使得颗粒本质上疏水。
[0058]粉末也可包括各种有机和无机颜料。有机颜料通常是各种芳族类型，其中包括偶氮、靛蓝、三苯甲烷、蒽醌和黄嘌呤染料(它用D&C和FD&C蓝、褐、绿、橙、红、黄等表示)。无机颜料通常由合乎标准的彩色添加剂的不溶性金属盐(称为色淀或者氧化铁)组成。可将粉状着色剂，例如炭黑、铬或铁的氧化物，群青、焦磷酸锰、铁蓝和二氧化钛、珠光剂(通常以与着色颜料的混合物形式使用)，或者一些有机染料(它通常以与着色颜料的混合物形式使用且常用于化妆品工业)加入到组合物中。也可添加粉状无机或有机填料。这些粉状填料可选自滑石、云母、高岭土、锌或钛的氧化物，钙或镁的碳酸盐，氧化硅、球形二氧化钛、玻璃或陶瓷珠粒、由具有8-22个碳原子的羧酸衍生的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉末、膨胀粉末和来自天然有机化合物的粉末，例如谷类淀粉(它们可以交联或者可以不交联)。尤其可提及滑石、云母、氧化硅、高岭土、尼龙粉末(尤其ORGASOL)、聚乙烯粉末、特氟隆、淀粉、氮化硼、共聚物微球，例如EXPANCEL(NobelIndustrie)、POLYTRAP，和有机硅树脂微球(例如，获自Toshiba的TOSPEARL)。
实施例
[0059]对于本领域的技术人员来说，这些实施例打算阐述本发明，且不应当解释为限制权利要求中列出的本发明的范围。
实施例1：(参考)制备小泡组合物
[0060]由标称结构为MD₉₄D^(E012)₆M的耙型硅氧烷聚醚制备小泡组合物(标记为1A)，其中M代表(CH₃)₃SiO_1/2甲硅烷氧基单元，D代表(CH₃)₂SiO甲硅烷氧基单元、(CH₃)R^E012甲硅烷氧基单元，其中R^E012代表具有平均式-CH₂CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)₁₂H的聚环氧乙烷基。还由M′D₅₀M′硅氧烷的(AB)_nSPE嵌段共聚物(其中M代表(CH₃)₂HSiO_1/2甲硅烷氧基单元，D代表(CH₃)₂SiO甲硅烷氧基单元)，和聚二元醇AA1200聚醚(平均分子量(Mw)为1200的α，ω-二烯丙基聚环氧乙烷)，制备小泡组合物(标记为1B)。加工这两种小泡组合物，以捕获作为活性材料的代表性实例的维生素A棕榈酸酯。借助在乙醇/水介质内加工，制备这些小泡组合物。表1中概述了组合物和起始的小泡性能。
表1