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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410764744.0(22)申请日 2014.12.12C07C 51/60(2006.01)C07C 63/30(2006.01)(71)申请人山东凯盛新材料有限公司地址 255190 山东省淄博市淄川区双杨镇(72)发明人薛居强 张泰铭 张聪聪 王荣海毕义霞 张善民 杨德耀 宋国城王炼(74)专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司 37212代理人马俊荣(54) 发明名称对苯二甲酰氯的制备方法(57) 摘要本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种对苯二甲酰氯的制备方法。在LED光源照射下，向对二甲苯中通入过量氯气反应，得到。
2、1,4-二(三氯甲基)苯粗品；取1,4-二(三氯甲基)苯粗品与对苯二甲酸，在催化剂作用下反应，直至无氯化氢气体放出，所得反应液经减压精馏得到对苯二甲酰氯。本发明具有原料易得，成本低，尾气容易处理等优点，适合工业化生产；制得的对苯二甲酰氯，熔点为82-83，纯度达99.9以上，收率大于95以上。本发明中无需任何溶剂混入，催化剂循环使用，保持了产物的高纯度。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页 附图1页(10)申请公布号 CN 104478696 A(43)申请公布日 2015.04.01CN 104478696 A1/1 页21。
3、.一种对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于步骤如下 ：(1)在LED光源照射下，向对二甲苯中通入过量氯气反应，得到1,4-二(三氯甲基)苯粗品 ；(2) 取步骤 (1) 制得的 1,4- 二 ( 三氯甲基 ) 苯粗品与对苯二甲酸，在催化剂作用下反应，直至无氯化氢气体放出，所得反应液经减压精馏得到对苯二甲酰氯。2.根据权利要求 1 所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于步骤 (1) 中所述的LED 光源波长范围为 380-480nm。3.根据权利要求 1 所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于步骤 (1) 中所述的氯气的物质的量为理论量的 120-140。4.根据权利要求 1 所述的对苯二甲酰。
4、氯的制备方法，其特征在于步骤 (1) 中所述的反应温度为 130-150，反应时间为 8-10 小时。5.根据权利要求 1 所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于步骤 (2) 中所述的1,4- 二 ( 三氯甲基 ) 苯粗品与对苯二甲酸的质量比为 1:0.50-0.56。6.根据权利要求 1 所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于步骤 (2) 中所述的催化剂为 ZnCl2或 FeCl3。7.根据权利要求 1 所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于步骤 (2) 中所述的催化剂用量为对苯二甲酸质量的 0.1-0.5。8.根据权利要求 1 所述的对苯二甲酰氯的制备方法，其特征在于步骤 (2) 中。
5、所述的反应温度为 120-140，反应时间为 6-8 小时。权 利 要 求 书CN 104478696 A1/3 页3对苯二甲酰氯的制备方法技术领域0001 本发明属于有机化学合成领域，具体涉及一种对苯二甲酰氯的制备方法。背景技术0002 对苯二甲酰氯是重要的有机化工原料，是聚酰胺、聚酯等聚合物的原料。是合成特种纤维的单体，可作芳纶、锦纶增强剂，芳纶纤维是一种高性能合成纤维，具有超高强度、耐高温、耐酸碱、重量轻等优点，韧性和强度分别可达优质钢材的2倍和6倍，用于飞机、火箭、导弹和防弹设备中。0003 对苯二甲酰氯以对苯二甲酸为原料的合成工艺，根据酰氯化试剂不同，主要分为氯化亚砜法、五氯化磷法、。
6、三氯化磷法和光气法。氯化亚砜法是以氯化亚砜为氯化剂，对苯二甲酸为原料，N,N-二甲基甲酰胺或吡啶为催化剂制备对苯二甲酰氯。该方法由于N,N-二甲基甲酰胺不稳定，SOCl2反应生成(氯亚甲基)二甲基氯化铵，导致不易分离纯度低，需进行多次减压蒸馏后产品纯度才能达到 99以上。五氯化磷法中的氯化剂为固体五氯化磷，加料相对来说比较困难，再加上五氯化磷容易吸水，生成氯化氢影响投料比例的准确度，而且对苯二甲酸本身也为固体，两者不易混合均匀，操作不便。三氯化磷法需要的反应温度较高，时间长、工艺操作条件比较复杂，再加上副产物三氯氧磷的提纯，既腐蚀设备，又增加了生产成本。光气法工艺路线，需要专门发生光气或采购光。
7、气，光气属于剧毒产品，反应中需要使用溶剂，副产物也是气体，容易造成光气随副产物排出，对安全和防护要求非常高，另外还要增加溶剂回收装置，使得生产成本大幅度增加。发明内容0004 本发明的目的是提供一种对苯二甲酰氯的制备方法，具有原料易得、成本低、尾气容易处理、对环境没有危害性的优点，适合工业化生产。0005 本发明所述的对苯二甲酰氯的制备方法，步骤如下 ：0006 (1) 在 LED 光源照射下，向对二甲苯中通入过量氯气反应，得到 1,4- 二 ( 三氯甲基)苯粗品；0007 (2) 取步骤 (1) 制得的 1,4- 二 ( 三氯甲基 ) 苯粗品与对苯二甲酸，在催化剂作用下反应，直至无氯化氢气体。
8、放出，所得反应液经减压精馏得到对苯二甲酰氯。0008 步骤 (1) 中所述的 LED 光源波长范围为 380-480nm。0009 步骤 (1) 中所述的氯气的物质的量为理论量的 120-140。0010 步骤 (1) 中所述的反应温度为 130-150，反应时间为 8-10 小时。0011 步骤(2)中所述的1,4-二(三氯甲基)苯粗品与对苯二甲酸的质量比为1:0.50-0.56。0012 步骤 (2) 中所述的催化剂为 ZnCl2或 FeCl3，优选 ZnCl2。0013 步骤 (2) 中所述的催化剂用量为对苯二甲酸质量的 0.1-0.5。0014 步骤 (2) 中所述的反应温度为 120。
9、-140，反应时间为 6-8 小时。说 明 书CN 104478696 A2/3 页40015 步骤 (2) 中所述的对苯二甲酰氯含量大于 99.9，收率大于 95。0016 实验原理 ：0017 0018 本发明反应中使用的 LED 紫外灯波长范围 380-480nm 具有能量高、功耗低、寿命长，波长范围可调，维护操作简单等特点。尤其在进行氯化反应时，可根据氯气分子参加反应所需光解能的大小，选择适当的 LED 光源波长范围。波长过短，虽然能量高，但不利于氯化反应控制，容易发生副反应，导致反应液颜色加深，甚至碳化，妨碍有效波长的透过，抑制反应的顺利进行，导致产品质量和收率降低 ；波长过长，则能。
10、量低，对反应不起作用，造成浪费。0019 使用金属氯化物催化剂有利于苯环侧链脱除氯化氢，促进反应的发生，减少副产物生成。0020 本发明与现有技术相比，具有如下有益效果 ：0021 本发明具有原料易得，成本低，尾气容易处理等优点，适合工业化生产。本发明制得的对苯二甲酰氯，熔点为 82-83，纯度达 99.9以上，收率大于 95以上。本发明中无需任何溶剂混入，催化剂循环使用，保持了产物的高纯度。附图说明0022 图 1 是本发明的工艺流程图。具体实施方式0023 以下结合实施例对本发明做进一步描述。0024 实施例 10025 (1) 取对二甲苯 100g，在波长为 380-390nm LED 。
11、光源照射下，于 130向其通入氯气 481.5g，经 8 小时反应，制得 1,4- 二 ( 三氯甲基 ) 苯粗品 289.6g，色谱含量为 92.0 ；0026 (2) 将步骤 (1) 制得的 1,4- 二 ( 三氯甲基 ) 苯粗品与对苯二甲酸 144.8g 加入反应瓶中，在0.145g氯化锌催化作用下，于120下反应8小时，直至无氯化氢气体放出，所得反应液经减压精馏得对苯二甲酰氯 363.71g，色谱含量为 99.93，熔点 82.3，产品总收率为 95.1 ( 按对二甲苯计 )。0027 实施例 2说 明 书CN 104478696 A3/3 页50028 (1) 取对二甲苯 100g，在。
12、波长为 420-430nm LED 光源照射下，于 140向其通入氯气 521.6g，经 9 小时反应，制得 1,4- 二 ( 三氯甲基 ) 苯粗品 290.27g，色谱含量为 95.17；0029 (2) 将步骤 (1) 制得的 1,4- 二 ( 三氯甲基 ) 苯粗品与对苯二甲酸 153.8g 加入反应瓶中，在0.461g氯化铁催化作用下，于130下反应7小时，直至无氯化氢气体放出，所得反应液经减压精馏得对苯二甲酰氯 371.40g，色谱含量为 99.91，熔点 82.2，产品收率为 97.1 ( 按对二甲苯计 )。0030 实施例 30031 (1) 取对二甲苯 100g，在波长为 470。
13、-480nm LED 光源照射下，于 150向其通入氯气 561.7g，经 10 小时反应，制得 1,4- 二 ( 三氯甲基 ) 苯粗品 290.34g，色谱含量为 96.0；0032 (2) 将步骤 (1) 制得的 1,4- 二 ( 三氯甲基 ) 苯粗品与对苯二甲酸 162.6g 加入反应瓶中，在氯化锌0.813g催化作用下，于140下反应6小时，直至无氯化氢气体放出，所得反应液经减压精馏得到对苯二甲酰氯 375.57g，色谱含量为 99.94，熔点 82.5，产品总收率为 98.2 ( 按对二甲苯计 )。说 明 书CN 104478696 A1/1 页6图1说 明 书 附 图CN 104478696 A。