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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410737917.X(22)申请日 2014.12.05C01B 39/22(2006.01)B01J 20/18(2006.01)B01J 20/30(2006.01)(71)申请人 上海绿强新材料有限公司地址 201806 上海市嘉定区外冈镇恒乐路258 号申请人 上海化工研究院(72)发明人 周永贤 李明霞 王鹏飞 何秋平张佳 李豫晨 朱琳(74)专利代理机构 上海科盛知识产权代理有限公司 31225代理人 叶敏华(54) 发明名称介孔 X 型分子筛、基于该分子筛的吸附剂及其制备与应用(57) 摘要本发明涉及一种介孔X型分子。
2、筛的制备方法，以及以此分子筛为活性组分制备吸附剂的方法，制备的基于介孔 X 型分子筛的吸附剂用作吸附分离对二甲苯吸附剂。本发明中以水玻璃为硅源，氢氧化铝为铝源，加入模板剂，采用水热合成方法制备介孔 X 型分子筛 ；介孔分子筛与高岭土按照一定的配比成型获得 0.3 0.8mm 小颗粒，对其进行钡离子或 ( 和 ) 钾离子交换后，交换度 99，得到的吸附剂对 C8芳烃中对二甲苯具有优异的吸附分离能力。与现有技术相比，本发明提供的吸附剂的活性组分介孔 X 型分子筛采用模板剂法制备得到，既具有 X 型分子筛的晶型结构，又有介孔和微孔双模型的孔分布，介孔孔径分布在2nm 左右，可解决吸附剂传质速率偏低的。
3、问题。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书8页 附图1页(10)申请公布号 CN 104477937 A(43)申请公布日 2015.04.01CN 104477937 A1/2 页21.一种介孔 X 型分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 ：a. 将模板剂逐滴滴加至硅源水溶液中，搅拌均匀 ；b. 将步骤 a 得到的溶液滴加至铝源水溶液中，加入一定量的氢氧化钠溶液，使得其中的摩尔配比为 SiO2 Al2O3 Na2OH2O (2.5 5) 1 (3 7.5) (180 300)，继续搅拌，得到白色凝胶 ；c. 将步骤 b 得。
4、到的白色凝胶转移至反应釜内晶化，晶化后取出洗涤至 pH 为 7 8，干燥后，焙烧，获得介孔 X 型分子筛原粉。2.根据权利要求1所述的一种介孔X型分子筛的制备方法，其特征在于，所述的模板剂选自硬脂酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或硅烷偶联剂中的一种或几种的组合 ；所述的模板剂的加入量为反应总混合物总质量的 0.0001 5 ；所述的硅源选自水玻璃、硅酸钠、硅溶胶、白炭黑或活性二氧化硅中的一种或几种的组合；所述的铝源选自氢氧化铝、拟薄水铝石或偏铝酸钠中的一种或几种的组合 ；所述的硅烷偶联剂选自市售的 KH550、KH560、KH570 或 KH792 中的一种或几种的组合。3.根据权利要求1所述的一种。
5、介孔X型分子筛的制备方法，其特征在于，步骤a或b中搅拌的温度为 25 35 ；步骤 c 中晶化温度为 80 180，晶化时间为 24 120 小时 ；步骤 c 中焙烧温度为 350 850，焙烧时间为 1 10 小时。4.一种由权利要求 1 3 任一项所述方法制成的介孔 X 型分子筛。5.一种基于权利要求4所述的介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 ：a. 成型 ：以介孔 X 型分子筛作为吸附活性组分，以高岭土为粘结剂，加入助剂，混合成型，获得粒径范围为 0.3 0.8mm 的颗粒 ；b.焙烧活化 ：对步骤a获得的颗粒进行活化，活化温度为500700，活化时间为15小时；。
6、c. 转晶 ：将步骤 b 获得的颗粒加入氢氧化钠溶液、滴加水玻璃，使得总混合物的摩尔配比为 SiO2 Al2O3 Na2OH2O (3 5) 1 (3 7.5) (180 250)，搅拌均匀后进行晶化 ；d. 离子交换 ：单独采用钡离子或同时采用钡离子与钾离子对步骤 c 获得的颗粒进行离子交换，获得离子交换度 99的吸附剂，即基于介孔 X 型分子筛的吸附剂。6.根据权利要求5所述的一种基于介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤 a 中，介孔 X 型分子筛的含量为 80 94.5wt，高岭土的含量为 5 19.5wt，助剂的含量为 0.5 5 ；所述的助剂选自玉米淀粉、田菁粉或羧甲基。
7、纤维素钠中的一种或几种。7.根据权利要求5所述的一种基于介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤 a 中得到颗粒的粒径分布为 ：粒径为 0.5 0.71mm 的颗粒百分含量为 60 70wt，粒径为 0.28 0.5mm 的颗粒百分含量为 20 30wt。8.根据权利要求5所述的一种基于介孔X型分子筛的吸附剂的制备方法，其特征在于，步骤 c 中，晶化温度选择 80 100，晶化时间为 4 10 小时 ；步骤 d 中，离子交换温度为权 利 要 求 书CN 104477937 A2/2 页320 150，交换时间为 0.5 30 小时。9.一种由权利要求 5 8 任一项所述方法制成的基于。
8、介孔 X 型分子筛的吸附剂。10.一种如权利要求 9 所述的基于介孔 X 型分子筛的吸附剂的应用，其特征在于，所述的基于介孔 X 型分子筛的吸附剂用作吸附分离对二甲苯吸附剂。权 利 要 求 书CN 104477937 A1/8 页4介孔 X 型分子筛、基于该分子筛的吸附剂及其制备与应用技术领域0001 本发明属于分子筛制备与应用领域，尤其是涉及一种介孔 X 型分子筛、基于该分子筛的吸附剂及其制备与应用。背景技术0002 对二甲苯是一种重要的有机化工原料，高纯度的对二甲苯是聚酯纤维工业的基本原料，随着全球聚酯工业的飞速发展，对二甲苯的市场需求量大幅增加。工业上生产对二甲苯普遍采用模拟移动床吸附分。
9、离工艺进行生产，对二甲苯吸附分离工艺是由吸附剂配合模拟移动床连续逆流分离技术构成，其核心是高效吸附剂的开发和应用。0003 美国环球油品 (UOP) 公司在最初的专利介绍中指出 FAU 型分子筛经过钾或 ( 钡 )交换后，可吸附分离对二甲苯，专利 US 3663638 中指出，在 X 型分子筛或 Y 分子筛上交换一定浓度的 K、Ba 离子后，吸附分离对二甲苯的效果良好。专利 US 7638677B2 报道，在吸附分离对二甲苯的工艺中，BaX分子筛和KY分子筛协同使用可达到较好的吸附分离效果，BaX分子筛是通过在 NaX 分子筛上交换 K、Ba 离子获得的，其中钾钠离子含量低于 3wet，KY 。
10、分子筛是在 NaY 分子筛上交换 K 离子，该分子筛的加入量是 BaX 分子筛体积的 6 10。专利US 7812208B2 详细叙述了 BaX 分子筛吸附剂的制备过程，选用晶粒小于 1.8m、Si/Al 1.15 1.5 的 X 型分子筛，将其与高岭土和水混合成型，对成型后的颗粒进行焙烧，焙烧温度大于 600，然后将颗粒置于氢氧化钠溶液中使其转化为无粘结剂颗粒，最后对该颗粒进行钡离子或钾钡离子交换，其中交换度大于 99，制备得到的吸附剂可吸附分离对二甲苯。继US 7812208B2后，又发布专利US8283274 B2，报道的制备步骤与上述专利相似，选择Si/Al 1.15 1.35 的 X。
11、 型分子筛，玉米淀粉为助剂，其中玉米淀粉的含量不大于 5wet，与高岭土按一定比例混合成型造粒，之后对其进行烘干、活化、转晶和离子交换，交换后得到的吸附剂中钾离子的质量分数为 0.25 0.9，钡离子含量高于 31.6。0004 法国石油研究院 (IFP) 的 US 7452840B2 报道，选用 Si/Al 1.15 1.5 的 X 型分子筛，与高岭土、CMC 和水混合造粒，得到粒径为 0.7mm 颗粒状 X 型分子筛，其活化过程选择在氮气流环境下焙烧，然后置于 NaOH 碱性体系中晶化，晶化后对颗粒进行离子交换，其交换条件不同之处为每次钡(钡和钾)离子交换后，需对其进行焙烧活化，然后继续离。
12、子交换，至少交换 4 次制备吸附剂，其中钡离子或者钡钾离子交换度大于 90。0005 法国 CECA 公司 US 6410815B1 报道的分离对二甲苯吸附剂的制备方法与 IFP 相似，即选用低硅铝比 (Si/Al 1.15-1.25) 的 X 型分子筛，与高岭土、CMC 和水混合、造粒，100烘干，粒度为 0.7mm 左右 ；成型后的颗粒活化，活化温度为 550-600 ；将活化后的颗粒置于氢氧化钠或氢氧化钠和氢氧化钾的混合溶液中，使得颗粒中分子筛含量在 95以上 ；最后对该颗粒进行钡离子或钾钡离子换，多次交换后得到吸附剂中钡离子或者钡钾离子交换度大于 90，得到吸附剂要求 900时烧失量范。
13、围为 4.0 -7.7。日本东丽公司发表专利 JP 05163015 报道，使用的 X 分子筛为硅铝比低于 1.25 的 X 型分子筛和低硅铝比X 型 (LSX) 分子筛，与高岭土和水混合成型，烘干，焙烧活化后，浸没在氢氧化钠和氢氧化钾说 明 书CN 104477937 A2/8 页5的混合溶液中，然后对其进行钡离子交换，交换过程与上述的一样。0006 中国石油化工有限公司专利 CN 1448213A 报道的分离对二甲苯吸附剂的制备方法与上述的不同，其 X 型分子筛为导向剂法合成的小晶粒分子筛，硅铝比为 2.4-2.5 左右，将其与高岭土、硅溶胶和水混合，滚动成型得到粒径为 0.3 0.8mm。
14、 的小球，干燥、焙烧，转晶，转晶后的颗粒中活性成分为 85以上，然后对其进行离子交换，多次交换后得到的吸附剂中 Ba/K 的比值范围为 20 30。0007 综上所述，关于分离对二甲苯吸附剂的制备方法大致分为四步，即原粉成型、成型颗粒活化、转晶、离子交换，原粉、粘结剂和助剂的选择与配比成型条件、焙烧活化条件、转晶条件、离子交换条件却不尽相同，因此得到的吸附剂在吸附分离对二甲苯方面也不同。迄今为止，国内外公布的专利报道中，制备吸附剂所采用的分子筛均为传统方法制备的微孔分子筛。我们知道，吸附容量和吸附选择性是衡量吸附剂性能优劣的重要指标，但对提取组分对二甲苯的吸附、解吸速率也是一个非常重要的指标，。
15、若分子筛孔道中仅存在微孔结构，使得吸附剂在使用过程中的吸附速率和解吸速率均下降，且吸附容量也下降，这样会增加吸附剂和解吸剂的循环用量，降低产品收率，增加了吸附分离装置的操作费用。因此，寻求一种微孔 - 介孔材料，既可以吸附分离对二甲苯，又可以增加吸附过程的传质速率，是本领域迫切需要的。0008 因此，本领域迫切需要开发一种新型的对二甲苯吸附剂，用于解决吸附容量、速率与解吸速率偏低的问题。发明内容0009 本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种介孔 X 型分子筛、基于该分子筛的吸附剂及其制备与应用，制得的基于介孔 X 型分子筛的吸附剂用作吸附分离对二甲苯吸附剂，保证较高的对二甲。
16、苯吸附选择性的前提下，提高吸附剂在吸附过程中的吸附容量、吸附和解吸速率。0010 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现 ：0011 一种介孔 X 型分子筛的制备方法，包括以下步骤 ：0012 a. 将模板剂逐滴滴加至硅源水溶液中，搅拌均匀 ；0013 b. 将步骤 a 得到的溶液滴加至铝源水溶液中，加入一定量的氢氧化钠溶液，使得其中的摩尔配比为 SiO2 Al2O3 Na2OH2O(2.55)1(37.5)(180300)，继续搅拌，得到白色凝胶 ；0014 c. 将步骤 b 得到的白色凝胶转移至反应釜内晶化，晶化后取出洗涤至 pH 为 7 8，干燥后，焙烧，焙烧目的在于去掉原粉中的模板剂，。
17、获得介孔 X 型分子筛原粉。0015 所述的模板剂选自硬脂酸钠、十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 或硅烷偶联剂中的一种或几种的组合 ；0016 所述的模板剂的加入量为反应总混合物总质量的 0.0001 5 ；0017 所述的硅源选自水玻璃、硅酸钠、硅溶胶、白炭黑或活性二氧化硅中的一种或几种的组合 ；0018 所述的铝源选自氢氧化铝、拟薄水铝石或偏铝酸钠中的一种或几种的组合 ；0019 所述的硅烷偶联剂选自市售的KH550、KH560、KH570或KH792中的一种或几种的组说 明 书CN 104477937 A3/8 页6合。0020 步骤 a 或 b 中搅拌的温度与 25 35 ；0021。
18、 步骤 c 中晶化温度为 80 180，优选 100 150，晶化时间为 24 120 小时，优选3690小时；0022 步骤 c 中焙烧温度为 350 850，优选 450 700，焙烧时间为 1 10 小时，优选47小时。0023 一种由上述制备方法制成的介孔 X 型分子筛。0024 一种基于介孔 X 型分子筛的吸附剂的制备方法，包括以下步骤 ：0025 a. 成型 ：以介孔 X 型分子筛作为吸附活性组分，以高岭土为粘结剂，加入助剂，混合成型，获得粒径范围为 0.3 0.8mm 的颗粒 ；0026 b. 焙烧活化 ：对步骤 a 获得的颗粒进行活化，使得颗粒中的高岭土转化为偏高岭土，活化温度。
19、为 400 800，优选 500 700，活化时间为 1 9 小时，优选 3 5 小时 ；0027 c. 转晶 ：将步骤 b 获得的颗粒加入氢氧化钠溶液、滴加水玻璃，使得摩尔配比为SiO2 Al2O3 Na2OH2O (3 5) 1 (3 7.5) (180 250)，搅拌均匀后进行晶化 ；0028 d. 离子交换 ：单独采用钡离子或同时采用钡离子与钾离子对步骤 c 获得的颗粒进行离子交换，获得离子交换度 99的吸附剂，即基于介孔 X 型分子筛的吸附剂。0029 步骤a中，介孔X型分子筛的含量为8094.5wt，高岭土的含量为519.5wt，助剂的含量为 0.5 5 ；0030 所述的助剂选自。
20、玉米淀粉、田菁粉或羧甲基纤维素钠中的一种或几种。0031 步骤 a 中得到颗粒的粒径分布为 ：粒径为 0.5 0.71mm 的颗粒百分含量为 60 70wt，粒径为 0.28 0.5mm 的颗粒百分含量为 20 30wt。0032 步骤 d 中，离子交换温度为 20 150，优选 60 110，交换时间为 0.5 30小时，优选 10 20 小时。0033 一种由上述方法制成的基于介孔 X 型分子筛的吸附剂。0034 所述的基于介孔 X 型分子筛的吸附剂用作吸附分离对二甲苯吸附剂。0035 与现有技术相比，本发明提供的吸附剂的活性组分介孔 X 型分子筛采用模板剂法制备得到，分子模板剂指导沸石在。
21、介孔孔壁上进行晶化，微孔结构形成的同时形成介孔结构，选择的模板剂可以有效的将介孔孔径分布控制在 2nm 左右，与传统方法制备的微孔结构的分子筛相比，孔道中的介孔为介质的传递扫清了障碍，从而可增大介质的传递速率。因此，本发明的吸附剂具有较好的吸附选择性和较高的吸附容量、吸附速率和解吸速率。附图说明0036 图 1 为实施例 4 及对比例 1 中制得的分子筛的 N2吸附 - 脱附等温吸附线 ；0037 图 2 为实施例 4 及对比例 1 中制得的分子筛的孔径分布图。具体实施方式0038 一种介孔 X 型分子筛的制备方法，包括以下步骤 ：0039 a. 将模板剂逐滴滴加至硅源水溶液中，25 35下搅。
22、拌均匀 ；说 明 书CN 104477937 A4/8 页70040 b. 将步骤 a 得到的溶液滴加至铝源水溶液中，加入一定量的氢氧化钠溶液，使得其中的摩尔配比为 SiO2 Al2O3 Na2OH2O(2.55)1(37.5)(180300)，模板剂的加入量为反应总混合物总质量的0.00015，2535继续搅拌，得到白色凝胶 ；0041 c. 将步骤 b 得到的白色凝胶转移至反应釜内晶化，晶化温度为 80 180，优选100 150，晶化时间为 24 120 小时，优选 36 90 小时，晶化后取出洗涤至 pH 为 7 8，干燥后，焙烧，焙烧温度为 350 850，优选 450 700，焙烧。
23、时间为 1 10 小时，优选 4 7 小时，焙烧目的在于去掉原粉中的模板剂，获得介孔 X 型分子筛原粉。0042 模板剂选自硬脂酸钠、十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 或硅烷偶联剂中的一种或几种的组合 ；硅烷偶联剂选自市售的 KH550、KH560、KH570 或 KH792 中的一种或几种的组合；0043 硅源选自水玻璃、硅酸钠、硅溶胶、白炭黑或活性二氧化硅中的一种或几种的组合；0044 铝源选自氢氧化铝、拟薄水铝石或偏铝酸钠中的一种或几种的组合 ；0045 上述制备方法制成的介孔X型分子筛，孔径分布在2nm左右，硅铝比为23，优选2.4 2.8。0046 一种基于介孔 X 型分子筛的吸附。
24、剂的制备方法，包括以下步骤 ：0047 a. 成型 ：以介孔 X 型分子筛作为吸附活性组分，以高岭土为粘结剂，加入助剂，混合成型，获得粒径范围为 0.3 0.8mm 的颗粒，颗粒的粒径分布为 ：粒径为 0.5 0.71mm 的颗粒百分含量为 60 70wt，粒径为 0.28 0.5mm 的颗粒百分含量为 20 30wt ；其中，介孔 X 型分子筛的含量为 80 94.5wt，高岭土的含量为 5 19.5wt，助剂的含量为 0.5 5 ；助剂选自玉米淀粉、田菁粉或羧甲基纤维素钠中的一种或几种。0048 b. 焙烧活化 ：对步骤 a 获得的颗粒进行活化，使得颗粒中的高岭土转化为偏高岭土，活化温度为。
25、 400 800，优选 500 700，活化时间为 1 9 小时，优选 3 5 小时 ；0049 c. 转晶 ：将步骤 b 获得的颗粒加入氢氧化钠溶液中、滴加水玻璃，使得摩尔配比为SiO2 Al2O3 Na2OH2O (3 5) 1 (3 7.5) (180 250)，搅拌均匀后进行晶化 ；0050 d. 离子交换 ：单独采用钡离子或同时采用钡离子与钾离子对步骤 c 获得的颗粒进行离子交换，离子交换温度为 20 150，优选 60 110，交换时间为 0.5 30 小时，优选 10 20 小时，获得离子交换度 99的吸附剂，即基于介孔 X 型分子筛的吸附剂。0051 由上述方法制成的基于介孔 。
26、X 型分子筛的吸附剂，特别适用于混合芳烃吸附分离对二甲苯，在吸附分离对二甲苯方面具有较高的吸附选择性、吸附容量、吸附速率和解吸速率，其吸附容量采用气相吸附平衡实验测定吸附剂对混合芳烃的吸附容量，吸附选择性、吸附速率和解吸速率采用动态的脉冲实验装置测定。0052 下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。0053 以下实施例中，介孔分子筛晶相以 XRD 测定 ；吸附剂的含量以 X 射线荧光光谱定量分析 ；孔分布采用N2吸附-脱附法分析 ；吸附容量采用气相吸附平衡实验测定，吸附选择性、吸附速率和解吸速率采用动态的脉冲实验装置测定。0054 实施例 1说 明 书CN 104477937 A5/8。
27、 页80055 在 400 克的水玻璃中加入 15 克硅烷偶联剂 (KH550) 的水溶液，加水 150 克，30下搅拌至溶液澄清，将此澄清液缓慢滴加到 250 克的偏铝酸钠溶液 ( 氢氧化铝溶解于氢氧化钠溶液获得)中，30下搅拌1小时获得白色凝胶，将此凝胶移至聚四氟乙烯衬的不锈钢反应釜中，120晶化 72 小时，取出产物，待冷却至室温后过滤，取固体产物用去离子水洗涤至pH为8左右，100下进行干燥，干燥后的固体在550下焙烧4小时，即得到介孔X型分子筛原粉 ZA，粒径为 0.9 1.1m。0056 实施例 20057 在 350 克的硅溶胶溶液中加入 20 克硅烷偶联剂 (KH560) 的水。
28、溶液，加水 150 克，35下搅拌至溶液澄清，将其缓慢滴加到 200 克的偏铝酸钠溶液中 ( 拟薄水铝石溶解于氢氧化钠溶液获得 )，30下搅拌 1 小时获得白色凝胶，将此凝胶移至聚四氟乙烯衬的不锈钢反应釜中，150晶化 48 小时，取出产物，待冷却至室温后过滤，取固体产物用去离子水洗涤至洗涤液呈中性，100下进行干燥，干燥后的固体在 550下焙烧 4 小时，即得到介孔 X型分子筛原粉 ZB，粒径为 0.9 1.1m。0058 实施例 30059 按照实例1的方法制备介孔X型分子筛，不同的是选用硅烷偶联剂的甲醇溶液(KH 560 KH 660 1 1) 为模板剂，得到介孔 X 分子筛原粉 ZC，。
29、粒径为 0.9 1.1m。0060 实施例 40061 按照实例2的方法制备介孔X型分子筛，不同的是选用白炭黑为硅源，硅烷偶联剂(KH792) 为模板剂，得到介孔 X 分子筛原粉 ZD，粒径为 0.9 1.1m。0062 实施例 50063 按照实例1的方法制备介孔X型分子筛，不同的是选用硬脂酸钠为模板剂，得到介孔 X 分子筛原粉 ZE，粒径为 0.9 1.1m。0064 实施例 60065 按照实例 2 的方法制备介孔 X 型分子筛，不同的是选用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB) 为模板剂，得到介孔 X 分子筛原粉 ZF，粒径为 0.9 1.1m。0066 对比例 10067 常规方法制备 N。
30、aX 型分子筛。0068 在 300 克水玻璃中加入 150 克的高碱偏铝酸钠溶液、150 毫升水，30下搅拌均匀后，在 30静置陈化 8 小时，升温至 110静止晶化 10 小时，取出产物，待冷却至室温后过滤，取固体产物用去离子水洗涤至 pH 为 8 左右，100下进行干燥 10 小时，得到分子筛原粉ZG，粒径为 1.8 2.0m。0069 采用模板剂方法合成出来的分子筛的 N2吸附 - 脱附等温吸附线中出现明显的滞后环，见图1，其介孔孔径分布集中在2nm，该方法合成出来的既保留了X型分子筛的晶型结构，又克服了常规分子筛孔道结构狭小 ( 1.0nm) 的限制，这为基于此分子筛制备的吸附剂在吸。
31、附分离对二甲苯时提供了较大的孔道空间，即可明显提高吸附剂的吸附容量、吸附速率和解吸速率。0070 实施例7实施例12、对比例2为采用以上实施例或对比例1中的原粉进行成型、离子交换，制备对二甲苯吸附剂。0071 实施例 7说 明 书CN 104477937 A6/8 页90072 制备本发明的吸附剂及评价其吸附分离对二甲苯的性能。0073 1)成型 ：取上述实施例1中制备的介孔X型分子筛ZA原粉17千克，加入3千克的高岭土、400 克玉米淀粉和 400 克田菁粉，混合均匀后于糖衣机内转盘上边转动边喷胶水，成型结束后，筛分出粒径为 0.3-0.8mm 的颗粒，80下干燥 20 小时。0074 2)。
32、 焙烧活化 ：对 1) 中颗粒进行活化，使其中的高岭土转化为偏高岭土，即将高岭土中的无定形硅铝转化为活性硅铝，采用程序升温的方式进行焙烧，达到 200时保持恒温4 小时，升温至 400，保持恒温 1 小时，继续升温至 600，保温 1 小时，取出、冷却至室温。0075 3) 转晶：取 2) 中得到的活性颗粒 50 克于烧杯中，加入 600ml 的氢氧化钠溶液(CNaOH50g/L)，滴加2ml的水玻璃，搅拌均匀后，加盖，放置于90的烘箱内，6小时晶化结束，冷却，洗涤至中性，120下干燥 10 小时。0076 4) 离子交换 ：取 3) 中得到的颗粒 50 克于交换柱内，采用连续交换的方法进行离。
33、子交换，交换液为 0.18M 的氯化钡和 0.02M 氯化钾的混合溶液，交换温度为 90，体积空速为8时-1，在常压条件下交换 13 小时，交换完成后用去离子水洗涤至洗涤液中不含钡离子为止，在 150下干燥 8 小时，即得到吸附剂 A，其化学组成及物化性质见表 1。0077 5) 吸附剂吸附分离对二甲苯性能的评价0078 在连续逆流的小型模拟移动床上用吸附剂A进行分离对二甲苯的实验，取45克吸附剂 A 于该装置的吸附柱中，振动使其填实。吸附混合芳烃组成中乙苯、对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的质量分数均为 5，用甲苯为解吸剂、壬烷为示踪剂进行测试，吸附剂的性能测定结果见表 2。表 2 中吸附剂的吸。
34、附容量用 C 表示，选择性用 表示，解吸速率用达到对二甲苯半峰宽时间内的解吸剂吸入体积 WD表示。0079 实施例 80080 按照实施例 7 的方法制备吸附剂，不同的是 1) 中的成型原料为实施例 2 的 ZB 原粉，取 18 千克 ZB 原粉、2 千克高岭土、300 克田菁粉和 300 克羧甲基纤维素钠混合均匀，成型。4) 中交换液为 0.2M 的氯化钡溶液，其他步骤与实施例 4 方法一样，得到吸附剂 B，其化学组成见表 1，吸附性能见表 2。0081 实施例 90082 按照实施例 7 的方法制备吸附剂，不同的是 1) 中的成型原料为实施例 3 的 ZC 原粉，取 19 千克 ZC 原粉。
35、、1 千克高岭土、500 克玉米淀粉和 500 克羧甲基纤维素钠混合均匀，成型。其他步骤与实施例 4 方法一样，得到吸附剂 C，其化学组成见表 1，吸附性能见表 2。0083 实施例 100084 按照实施例 7 的方法制备吸附剂，不同的是 1) 中的成型原料为实施例 4 的 ZD 原粉，取16千克ZD原粉、4千克高岭土、200克田菁粉、200克玉米淀粉和200克羧甲基纤维素钠混合均匀，成型。4)中交换液为0.3M的氯化钡溶液，其他步骤与实施例4方法一样，得到吸附剂 D，其化学组成见表 1，吸附性能见表 2。0085 实施例 110086 按照实施例 7 的方法制备吸附剂，不同的是 1) 中的。
36、成型原料为实施例 5 的 ZE 原粉，取18千克ZE原粉、2千克高岭土、1000克玉米淀粉混合均匀，成型。4)中交换液为0.4M的氯化钡溶液，其他步骤与实施例 4 方法一样，得到吸附剂 E，其化学组成见表 1，吸附性能见表 2。说 明 书CN 104477937 A7/8 页100087 实施例 120088 按照实施例 7 的方法制备吸附剂，不同的是 1) 中的成型原料为实施例 6 的 ZF 原粉，取 17 千克 ZF 原粉、3 千克高岭土、1000 克田菁粉混合均匀，成型。4) 中交换液为 0.5M的氯化钡溶液，其他步骤与实施例 4 方法一样，得到吸附剂 F，其化学组成见表 1，吸附性能见表 2。0089 对比例 20090 按照实施例 7 的方法制备吸附剂，不同的是 1) 中的成型原料为对比例 1 的分子筛原粉 ZG，其他步骤与实施例 7 方法一样，得到吸附剂 G，其化学组成见表 1，吸附性能见表 2。0091 表10092 0093 0094 表20095 0096 吸附容量，克 /100 克0097 0098 选择性0099 说 明 书CN 104477937 A。