热合膜.pdf

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摘要
申请专利号:

CN93117281.0

申请日:

1993.09.13

公开号:

CN1084122A

公开日:

1994.03.23

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的视为放弃||||||公开

IPC分类号:

B32B27/06; B65D75/24

主分类号:

B32B27/06; B65D75/24

申请人:

武田药品工业株式会社;

发明人:

川村吉孝; 冈本正明; 西尾信夫; 小滨博信

地址:

日本大阪市

优先权:

1992.09.14 JP 317692/92

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利代理部

代理人:

张祖昌

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内容摘要

宜用于泡罩包装,尤其是PTP包装的热合膜,其中包括薄层纸,在供薄层纸的一侧表面上形成的聚氯酯树脂填料层,酸改性氯乙烯共聚物中间层和热合外涂层,这种热合膜在热合过程中既不会引起树脂流型,也不会形成色斑。

权利要求书

1: 热合膜,其中包括薄层纸,在该薄层纸一侧表面上形成的主要含聚氨酯树脂的填料层和热合外涂层。
2: 根据权利要求1所述的热合膜,其中还包括在填料层和热合层之间形成旨在提高这两层间粘合性的中间层。
3: 根据权利要求1所述的热合膜,其中所说热合层主要成分包括偏二氯乙烯共聚物,并在该热合层和所产填料层之间形成主要含酸改性氯乙烯共聚物的中间层。
4: 根据权利要求1,2或3所述的热合膜,其中在所说填料层上形成印刷层。
5: 根据权利要求1,2或3所述的热合膜,其中所说薄层纸基本重量为20-40g/m 2 。
6: 根据权利要求1,2或3所述的热合膜,其中所说薄层纸为玻璃纸。
7: 根据权利要求1,2或3所述的热合膜,其中所说薄层纸为宣纸。
8: 根据权利要求1,2或3所述的热合膜,其中所说薄层纸为圣经纸。
9: 根据权利要求1,2或3所述的热合膜,其中所说薄层纸为 碳化原纸。
10: 根据权利要求1,2或3所述的热合膜,其中所说薄层纸为打字纸。
11: 根据权利要求1,2或3所述的热合膜,其中所说薄层低为复印纸。
12: 根据权利要求1,2或3所述的热合膜,其中所说薄层纸为绝缘纸。
13: 根据权利要求1所述的热合膜,其中所说填料层用含多元醇和多异氰酸酯化合物的涂料液形成。
14: 根据权利要求1所述的热合膜,其中所说填料涂层量以干燥固体重量计为1-10g/m 2 。
15: 根据权利要求1所述的热合膜,其中所说填料层为彩色层。
16: 根据权利要求1所述的热合膜,其中所说热合外涂层具有防潮性。
17: 根据权利要求3所述的热合膜,其中所说酸改性氯乙烯共聚物为至少50wt%氯乙烯,0.2-5wt%可共聚酸以及必要时的至少一种选自乙酸乙烯酯,偏二氯乙烯,丙烯酸酯和乙烯的共聚单体的共聚物。
18: 根据权利要求3所述的热合膜,其中所说酸改性氯乙烯共聚物为至少50wt%氯乙烯,0.2-5wt%马来酸和乙酸乙烯酯的 共聚物。
19: 根据权利要求3所述的热合膜,其中所说中间涂层量以干燥固体重量计为1-10g/m 2 。
20: 根据权利要求3所述的热合膜,其中所说偏二氯乙烯共聚物为偏二氯乙烯,选自丙烯腈,氯乙烯,乙酸乙烯酯,丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的成分以及必要时的不饱和羧酸的共聚物。
21: 根据权利要求3所述的热合膜,其中所说热合涂层量以干燥固体重量计为1-10g/m 2 。
22: 泡罩包装容器,其中包括用热塑性树脂带制成的容器体和按照权利要求1-21中任一项所述的热合膜,该容器体包括至少一个放置待包装物品的贮槽和绕该贮槽开口周围形成并可与热合膜热粘合而使该贮槽封闭的凸缘。
23: 根据权利要求22所述的包装容器,其中所说容器体由氯乙烯树脂带制成,而所说热合膜为按照权利要求3所述的热合膜。
24: 根据权利要求22所述的包装容器,其中所说贮槽可通过包装加压而破裂。
25: 根据权利要求24所述的包装容器,其中所说容器体具有多个贮槽并且在凸缘上形成相互交错通过所说贮槽的相交线。

说明书


本发明涉及宜用于药品等泡罩包装,尤其是冲压包装(下称“PTP”或“PTP包装”)的热合膜以及用该膜制成的包装容器。更具体地讲,本发明涉及用薄层纸如玻璃纸作底层的热合膜以及包括该热合膜的由聚氯乙烯(PVC)或其它热塑性树脂制成的容器体的包装容器。

    泡罩包装广泛用于包装日用品,杂物,牙刷等卫生用品,文具和玩具。PTP包装为泡罩包装的一种,也已用于按卫生要求包装固体产品如各种胶囊和药片等药品,巧克力和糖果等甜食以及食品,其中将产品放入热塑性树脂带如PVC或聚丙烯制成的容器贮槽中,然后用易压破或胀破的膜或带如铝箔等金属箔作为底层制成的热合膜覆盖容器开口侧,最后通过底层上的热合层加热封合。

    但常见金属箔覆盖材料或热合膜缺点是在高湿度环境中贮存时会逐渐锈蚀并且很昂贵。尤其是在待包装产品含有可生成酸的物质时,对金属箔如铝箔的腐蚀就成为严重问题。

    为了克服这些缺点,目前已提出用除金属箔以外的各种材料作为热合膜或带的底层,并且发现薄层纸如玻璃纸具有宜作为泡罩包装如PTP包装膜或带的强度和破裂性能,因此可用涂层薄纸作热合膜。这方面可参见例如日本专利申请公开No.54-21474,其中用涂层薄纸作PTP包装的热合膜,该膜包括薄层纸如玻璃纸底层,通过填料涂层而在薄层纸一侧表面上形成的填料层,最外部热合层,在填料层上涂含有可改善与热合层间的粘合性的防潮剂或粘合促进剂的中间层涂料而在填料层和热合层之间形成的中间层以及必要时在薄层纸另一表面上形成的耐热涂层。

    用作热合膜的涂层薄纸在许多情况下可染色以便印制被包装物品标志或对PTP包装进行细微装饰,为此可用彩色薄层纸如玻璃纸作底层,但这难于满足各种着色要求。因此一般来说,PTP着色方法是用彩色填料使填料层染色,这已见于JPI(Japen    Packaging    Imstitute)Journal,Vol.29,No.2,217-20(1991)。

    在典型工艺中,可按以下方法制成彩色热合膜:首先,在基本重量约20-40g/m2的玻璃纸的一侧表面(热合侧表面)上涂上涂料液,其中用适宜的涂层装置如辊涂机或凹版印刷机将着色剂如颜料或染料分散或溶于主要含有一种或多种常用于印刷油墨和油漆的热塑性树脂如氯乙烯共聚物,聚乙烯醇缩丁醛,(甲基)丙烯酸酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,硝化纤维素,聚酯树脂和硬树脂的载体中,然后将涂层干燥而形成旨在填充玻璃纸并使其着色的填料层。必要时根据需要在填料层上印上字母,商标或装饰性图案后,再将主要含氯乙烯共聚物地涂料液涂液在填料层上并干燥而形成中间层以提高其下面的填料底涂层和热合外涂层之间的粘合性并同时填充印刷表面。之后将含有偏二氯乙烯共聚物的涂料液涂在中间层上并干燥而形成防潮热合层,这样就制成了热合膜。玻璃纸另一面(冲压包装外侧表面)必要时也可印刷并涂上耐热涂层。

    这样制成的或类似的热合膜或带也已用于泡罩包装。

    包括PTP包装在内的泡罩包装是将待包装物品放在用合成树脂带制成的容器贮槽中,以热合层面对容器而在容器开口侧叠置热合膜,用热合棒或辊从与热合膜中热合层相对的一侧加压加热,使热合膜与容器的未冲槽部分(凸缘部分)熔融粘合,热合条件根据容器材质和加工速度等变化。若容器用PVC制成,则适宜的热合温度为约80-180℃,一般为120-160℃,而热合压力通常为1-3kg/cm2。

    热合膜的热合层借助热合棒或辊加热熔化,从而使热合膜与容器粘合,其中在热合层熔化的同时,中间层和填料层也熔化并可流动。因此,上述常见热合膜缺点是热合操作时所加压力不均或稍有不平衡就会使热合层,中间层和填料层构成的树脂涂层厚度部分不均匀,从而形成树脂物流图案,看起来象污斑。这种热合膜的另一缺点是树脂涂层几乎强制压出的区域中粘合效果差。

    一般来说,填料层如上述着色。但在这种情况下,不仅在热合操作中会出现色调不均,即色斑,或所谓的色彩流,明显降低包装物品的商业价值,而且也可能难于鉴别包装物品,因为油墨层如层间印制的字母和商标会同时流动。

    为了获得均匀热合效果,一般采用所谓的丝网热合法,其中将热合棒或辊加压面加工成象雕刻凹版的有规则三维细小正方结构。丝网热合可在一定程度上解决热合强度问题,但不能解决因涂层流动,尤其是填料层流动,即出现树脂流型和色彩流而带来的外观难看问题。

    本发明的目的是提出宜于泡罩包装,尤其是PTP包装的热合膜,其中包括涂层薄纸,该膜中不会形成树脂流型,色斑,印刷字母、商标或图案变形以及因热合操作中涂层流动而出现的其它问题。

    本发明另一目的是提出用薄层纸制成的热合膜,其强度高并且破裂性和防潮性好,可密封PTP包装容器,其粘合性好,同时又不会引起薄层纸上的涂层熔流。

    本发明再一目的是提出宜于用PVC容器进行的泡罩包装,尤其是PTP包装的热合膜。

    本发明又一目的是提出泡罩包装,尤其是PTP包装,其中包括用热塑性树脂制成的透明容器体和薄层纸制成的盖,这种包装价廉,具有良好性能如优异的外观、强度、破裂性和防潮性并且没有腐蚀问题。

    本发明上述及其它目的详见以下说明。

    现已发现用薄层纸作底层并在其上面涂上填料层,热合层及必要时用特定树脂或其组合物在各层之间形成中间层即可达到上述目的。

    本发明提出热合膜,其中包括薄层纸,在该薄层纸一侧表面上形成的主要含聚氨酯树脂的填料层以及热合外涂层。

    优选在填料层和热合层之间涂上主要包括酸改性氯乙烯共聚物的中间层以提高层间粘合性。

    在本发明优选实施方案中,热合膜包括薄层纸,在该薄层纸一侧表面上形成的聚氨酯树脂填料层,在该填料层上形成的含酸改性氯乙烯共聚物的中间层和最外部偏二氯乙烯共聚物热合层。

    本发明还提出泡罩包装容器,其中包括用热塑性树脂带制成并具有至少一个放置待包装物品的贮槽的容器体和位于该贮槽开口周围的凸缘以及将该容器加热封合的热合膜。

    本发明用薄层纸作为热合膜底层。

    可用包装纸如漂白牛皮纸和纯白机制蜡光纸作底层,但从破裂性等性能角度看,优选用高密度薄层纸。这种薄层纸的优选例子为玻璃纸,宣纸,圣经纸,碳化原纸,打字纸,复印纸和绝缘纸等。

    对薄层纸基本重量并没有特殊限制,但若纸太薄,则涂层和印刷等热合膜操作步骤中薄层纸易受损,而且制成的产品强度低,涂树脂层时易脆并容易破裂。另一方面,较厚的薄层纸强度高,但用其制成的膜在PTP包装容器底部用手指头加压时不易被压破,因为薄层纸通过树脂涂层得以进一步增强,所以难于取出PTP包装物品。通常采用基本重量为20-40g/m2的薄层纸。

    薄层纸涂上含有聚氨酯树脂的打底涂料组合物而形成填料层。

    用聚氨酯树脂作填料层的主要成分可解决已知热合膜的树脂流型和色彩流等问题。作为聚氨酯树脂,一般用双成分聚氨酯树脂,其主要成分包括(1)含活性氢多官能化合物如含羟基多元醇和其它含活性氢的多官能化合物或在侧链或分子端部含有氨基或羧基的聚合物以及(2)多异氰酸酯化全物,其中可用已知含活性氢多官能化合物,特别优选采用包括多元醇和多异氰酸酯的聚氨酯树脂。当然,也可用单成分聚氨酯树脂如含有受保护异氰酸酯基的聚氨酯树脂。

    多元醇的代表性例子可举出聚酯多元醇;聚醚多元醇如聚乙二醇,聚丙二醇或聚(环氧乙烷/环氧丙烷)二醇(环氧乙烷/环氧丙烷共聚物);含有含羟基丙烯酸或甲基丙烯酸官能单体如(甲基)丙烯酸羟乙酯或(甲基)丙烯酸羟丙酯单元的含羟基丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物以及乙酸乙烯酯共聚物中乙酸乙烯酯单元水解所得含羟基共聚物。当然,可用单一多元醇或其混合物。

    对多异氰酸酯没有特别限制,本发明中可用所有市售多异氰酸酯化合物商品。多异氰酸酯代表性例子为甲苯二异氰酸酯,二甲苯二异氰酸酯,间苯二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯,其它单体多异氰酸酯,由多羟基化合物与其mol数对应于多羟基化合物羟基当量的多异氰酸酯进行加成反应所得具有两个或多个异氰酸酯基的加合物如1mol三羟基甲基丙烷与3mol甲苯二异氰酸酯反应所得TDI加合物以及缩二脲,三聚物和脲基甲酸酯等。当然,可用单一多异氰酸酯或其混合物。

    聚氨酯树脂通常溶于有机溶剂,例如溶于大量不含活性氢的极性溶剂如甲·乙酮或甲基·异丁基酮等酮和乙酸乙酯或乙酸丁酯等酯与非极性溶剂如甲苯或二甲苯等芳族溶剂和庚烷和己烷等脂族溶剂的混合溶剂中,得以清漆然后根据需要,可将着色剂如颜料和染料分散或溶于该清漆中,得到涂料液。该涂料液还可含其它添加剂如其它树脂,催化剂如胺或有机金属盐,水分稳定剂,流动性控制剂,粘度改性剂,干燥控制剂和打底颜料或填料。

    这样制成的涂料液用已知方法如辊涂法或凹版涂层法涂在薄层纸底层一侧的表面上,然后干燥和固化而形成填料层。该涂料液涂层量以干燥固体重量计为1-10g/m2,优选1-6g/m2。

    在填料层和热合层之间优选涂上中间层以提高层间粘合性,其中可用酸改性氯乙烯共聚物作为中间层的主要成分。在热合层用偏二氯乙烯共聚物制成时,设置这种共聚物层特别有效。该共聚物为(a)氯乙烯,(b)可共聚酸如磷酸乙烯酯和不饱和羧酸如马来酸或其酸酐,富马酸,衣康酸,丙烯酸或甲基丙烯酸以及(C)必要时的其它共聚单体如乙酸乙烯酯,偏二氯乙烯或丙烯酸酯等乙烯基化合物和乙烯等烯烃的共聚物,优选三元共聚物。

    为提高与热合层的粘合性,酸改性氯乙烯共聚物中的氯乙烯量至少50wt%。该共聚物中可共聚酸单体量优选0.2-5wt%,特别是0.5-2wt%。在酸单体量小于上述范围时,中间层和填料层之间的粘合性不够;而在该量超出上述范围时,又会留下许多酸性部分未参加反应,即共聚物溶液流动性差,因此难于达到均匀涂层。含有0.5-2wt%酸单体的酸改性氯乙烯共聚物可从市场上购得。

    在三元酸改性共聚物中,更优选氯乙烯/乙酸乙烯酯/不饱和羧酸共聚物,尤其是80-90wt%氯乙烯,10-20wt%乙酸乙烯酯和0.2-2wt%不饱和羧酸的共聚物,这些共聚物的聚合度常为300-600,而特别优选氯乙烯/乙酸乙烯酯/马来酸共聚物,因为其加工性和物理性能如层间粘合性,可溶性和相容性均很好。

    将酸改性氯乙烯共聚物溶于有机溶剂,例如溶于大量不含活性氢的极性溶剂如甲·乙酮或甲基·异丁基酮等酮和乙酸乙酯或乙酸丁酯等酯与非极性溶剂如甲苯或二甲苯等芳族溶剂和庚烷或己烷等脂族溶剂的混合溶剂中,得到中间涂料液。该涂料液中还可按照与制备打底涂料液时相同的方式含有其它树脂和添加剂,并且可用常见的涂料添加剂。这些添加剂的量可适当选择,如选用3wt%二氧化硅粉作填料并选用18wt%滑石粉作填料。按已知方式将该涂料液涂在填料层上,然后干燥而形成中间层。该涂料液涂层量以干燥固体重量计为1-10g/m2,优选1-6g/m2。

    中间层不仅可提高打底填料涂层和最外部热合层这间的粘合性,而且还具有填充效果。

    在将中间涂料液涂在打底填料涂层上之前,可在填料层表面上印制要求字母,商标和图案等。

    形成热合层的外层涂料组合物涂在填料层或中间层上,其中优选用偏二氯乙烯共聚物作为热合层的主要成分,因为其防潮性好。而且,在用PVC制成待热合容器时,特别优选用偏二氯乙烯共聚物。本发明中可用常用于泡罩包装或PTP包装热合膜中热合层的任何偏二氯乙烯共聚物,其例子可举出偏二氯乙烯/丙烯腈共聚物,偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物,偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共了聚物,偏二氯乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物和偏二氯乙烯与乙烯基单体的其它共聚物。而且,这些共聚物中还可含有作为第三单体成分的不饱和羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸。

    市场上可购得呈有机溶剂溶液或乳液状态的偏二氯乙烯共聚物,这种形态的共聚物可就这样应用或根据需要而加入其它树脂或添加剂之后应用。作为添加剂,外层涂料中也可用打底层涂料或中间层涂料所用的添加剂。

    外层涂料液按已知方法涂层后干燥而形成同时可防潮的热合层,其中该涂料液涂层量以干燥固体重量计常为1-10g/m2,优选1-6g/m2。

    这样制成的薄层纸另一表面可进行印刷和/或涂上常用耐热聚合物层。

    本发明中,由于薄层纸上的填料层用聚氨酯树脂形成,所以可在热合时阻止填料层流动,同时又可使所得热合膜保护良好的破裂性能。在热合层用偏二氯乙烯共聚物形成时,则该层与PVC制成的容器之间具有良好的热合性。而且,这种填料层和热合层之间的粘合性可通过在这两层之间涂上用酸改性氯乙烯共聚物组成的中间层而得到保证。因此,本发明提出不会引起树脂流动和色斑,而且即使在热合后层间印刷的字母和商标也清晰可读的热合膜。

    本发明热合膜可适当地在泡罩包装,包括PTP包装中使具有至少一个贮槽并且已放入待包装物品的容器加热封合。因此,本发明另一方面提出泡罩包装容器,包括上述热合膜和用热塑性树脂带制成的容器体,其中设有至少一个用于放置待包装固体物品的贮槽(凹槽)和绕该贮槽开口周围形成并可通过热合膜热粘合而使容器体密封的凸缘。

    本发明中可用常用于形成泡罩包装和PTP包装容器体的各种热塑性树脂如PVC,聚乙烯和聚丙烯。在容器体用氯乙烯聚合物如PVC带制成时,则热合膜中热合层优选用偏二氯乙烯共聚物形成并在填料层和热合层之间设置酸改性氯乙烯共聚物中间层以保证层间粘合性。

    在PTP包装情况下,容器体中形成多个放置待包装固体物品的可破裂贮槽(凹槽)。在容器体的凸缘部分可形成相互交错通过贮槽的相交线。由于本发明热合膜强度高并具有良好破裂性能,所以易通过手指头对贮槽加压而从中取出包装物品。

    以下参照附图说明本发明热合膜和包装容器,其中图1为本发明热合膜叠层结构剖面示意图,图2为本发明包装容器透视示意图。

    图1中热合膜A由薄层纸底层1,在该底层上形成的填料层2,在该填料层上形成的中间层3和在该中间层上形成的热合层4组成。通常在填料层2上印制标明有关包装物品5(如图2所示片5)的信息的字母或商标或装饰性图案,标号6表示字母,商标或图案形式的印刷油墨层。根据用于形成热合层的热塑性树脂种类,可省略中间层3。

    将具有上述结构的热合膜A放在容器体7上,在容器体7的贮槽8中放入待包装固体物品5之后让热合膜的热合层4与容器体7的凸缘9接触,然后加热封合,其中通常可用热塑性树脂带模塑形成容器体7。在图2所示PTP包装B的情况下,通常以规则形式在热塑性树脂带中形成多个放置待包装制品5(物品5)的贮槽(凹槽)8,而带中余下的平面部分为凸缘9。在图2中,热合膜A与凸缘9的底面一起加热封合。

    图2所示为PTP包装的实施方案,但本发明包装容器并不仅限于该实施方案,而是包括可用于包装食品或副食品,卫生用品和杂物等的各种泡罩包装。除用于泡罩包装而外,本发明热合膜也可作为瓶和罐头盖的内层,因此其用途并不仅限于本文所述。

    在以下实篱例和比较例中对本发明热合膜作了更为具体的说明和解释,其中除另有说明而外,所有份数和%均以重量计。应注意的是,本发明并不仅限于这些实施例。

    实施例1

    制备形成填料层的粉色涂料液

    根据表1所列配方,将90份聚酯多元醇A(商标为“NIPPOLAN”的市售产品,由Nippon    Polyurethanc    Industry    Co.,Ltd.制造)和10份含羟基乙烯基聚合物(商标为“VINYLITE”VAGH的市售产品,由Union    Carbide    Corp.制造,为氯乙烯,乙酸乙烯酯和乙烯醇以91∶3∶6的重量比例制成并且平均聚合度为500的共聚物)溶于混合溶剂而得到清漆,然后将蓝色颜料(商标为“Fastogen    Blue”GNPT的市售产品,由Dainippon    Ink    and    Chemicals,Inc.制造)和二氧化硅粉(商标为“SYLOID”244的合成二氧化硅粉,由Fuji    Silysia    Chemical    Ltd.制造)加入清漆中并进行混合。

    将颜料分散在清漆中之后,再将多异酸酯化合物(商标为“Colonate”L的市售产品,由Nippon    Polyurethane    Industry    Co.,Ltd.制造,为3mol甲苯二异氰酸酯与1ml三羟甲基丙烷的加合物在乙酸乙酯中的75%溶液)加入混合物中并均匀混合而得填料层蓝色涂料液。

    制备形成中间层的中间层涂料液(酸改性氯乙烯共聚物溶液)

    在80份重量比例为3∶3∶4的甲·乙酮,甲苯和乙酸乙酯混合溶剂中溶入20份酸改性氯乙烯共聚物(商标为“VINYLITE”VMCH的市售产品,由Union    Carbide    Corp.制造,为氯乙烯,乙酸乙烯酯和马来酸以86∶13∶1的重量比例制成并且平均聚合度为400的共聚物)。

    制备形成热合层的涂料液(偏二氯乙烯共聚物分散液)

    向100份偏二氯乙烯共聚物(商标为“SALAN    LATEX”L-502的市售产品,由Asahi    Chemical    Industries    Co.,Ltd.制造,固体含量50%)中加入0.8份流动改性剂(商标为“ADECANOL”140S的市售产品,由Asahi    Denka    Kogyo    K.K.制造),混合均匀后得到可形成同时防潮的热合层的外层涂料液。

    制备热合膜

    用150目凹版涂层机将上述蓝色涂料液涂到基本重量为25.8g/m2的玻璃纸底层上,涂层量以干燥固体重量计为约1.5g/m2,并让该涂层纸20秒钟内通过保持160℃的干燥机而形成填料层。

    然后用同样的涂层机将中间层涂料液涂到该填料层上,涂层量以干燥固体重量计为约2g/m2,并让其20秒钟内通过保持150℃的干燥机而形成中间层。

    最后用同于上述的方式将上述外层涂料液涂在该中间层上,并让其20秒钟内通过保持150℃的干燥机而形成热合层,从而制成用玻璃纸作底层的热合膜。

    热合试验

    这样得到的用玻璃纸制成的热合膜叠置在厚250μm的PVC刚性带(商标为“VSS1202”的市售产品,由Sumitomo    Bakelite    Co.,Ltd.制造)上,使热合层与该带接触。在180℃热合温度,4.0kg/cm2热合压力和1秒钟加压时间条件下进行热合,其中用具有丝网状雕刻正方图案表面的热合棒从热合膜的未涂层一侧加热。然后肉眼观察填料层的状态,结果是既未看到因热合而引起的外观变化,也未看到因热合而出现的色彩流。

    以200mm/分钟的剥离速度和180°的剥离角剥下热合膜和PVC带,结果使玻璃底层破裂,因此确认热合强度是足够的。

    实施例2

    热合膜同于实施例1制成并进行试验,只是仅用聚酯多元醇A作为形成填料层的蓝色涂料液中的多元醇成分,也就是说不用表1所列含羟基乙烯基聚合物。

    在热合试验中,也未观察到外观变化和色彩流,而且剥离试验表明底层破裂,因此热合强度也足够。

    实施例3

    热合膜同于实施例1制成并进行试验,只是用端接异氰酸酯的聚氨酯树脂(商标为“NIPPOLAN”2304的市售产品,由Nippon    Polyurethane    Industry    Co.,Ltd.制造,为单成分聚氨酯树脂在甲·乙酮中的35%溶液)代替表1所列形成填料层的蓝色涂料液中的多元醇成分。

    在热合试验中,也未观察到外观变化和色彩流,而且剥离试验表明底层破裂,因此确认热合强度是足够的。

    实施例4

    热合膜同于实施例1制成并进行试验,只是用聚酯多元醇B(商标为“NIPPOLAN”3124的市售产品,由Nippon    Polyurethane    Industry    Co.,Ltd.制造,为单成分聚氨酯树脂在乙酸乙酯中的50%溶液)代替表1所列形成填料层的蓝色涂料液中的多元醇成分。

    在热合试验中,也未观察到外观变化和色彩流,而且剥离试验表明底层破裂,因此确认热合强度是足够的。

    比较例1

    按照普通耐热凹版印刷油墨配方,将85.7份SS    1/4第二种硝化纤维素(由Daicel    Chemical    Industries,Ltd.制造),40.0份聚乙烯醇缩丁醛(商标为“ESLEX”BL-1的市售产品,由Sekisui    Chemical    Co.,Ltd.制造)和125.7份环氧树脂(商标为“EPOKOTE”1007的市售产品,由Shell    Epoxy    Kabushiki    Kaisha制造)溶于374.3份同于实施例1中制备形成填料层的蓝色涂料液时所用的混合溶剂(甲·乙酮,甲苯和乙酸乙酯以3∶3∶4的重量比例所得混合溶剂)中,再向所得溶液中加入30份蓝色颜料(商标为“Fastogen    Blue”GNPT)并混合而得形成填料层的蓝色涂料液。

    热合膜同于实施例1制成并进行试验,只是用上面制得的蓝色涂料液形成填料层。

    在热合试验中,出现色彩流并且清楚地观察到外观变化,同时部分观察到蓝色斑。在剥离试验中,玻璃纸底层破裂,因此热合强度是足够的。

    比较例2

    在80份甲·乙酮,甲苯和乙酸乙酸以3∶3∶4的重量比例所得混合溶剂中溶入20份氯乙烯共聚物(商标为“VINYLITE”VYHH的市售产品,由Union    Carbide    Corp.制造,为氯乙烯和乙酸乙烯酯以87∶13的重量比例制成并且聚合度为450的共聚物)而得到中间层涂料液。

    热合膜同于实施例1制成并进行试验,只是用上述中间层涂料液形成中间层。

    在热合试验中,既未观察到外观变化,也未观察到色彩流,但在剥离试验中,填料层和中间层之间出现剥离,因此层间粘合性不够。

    (注)

    1*聚酸树脂,商标为“NIPPOLAN”1100的市售产品,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造(固体含量100%)

    2*聚酯树脂,商标为“NIPPOLAN”3124的市售产品,由Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.制造(乙酸乙酯中50%溶液)

    3*单包装聚氨酯树脂,商标为“NIPPOLAN”2304的市售产品,由Nippon Polyurethane Indrstry Co.,Ltd.制造(甲·乙酮中35%溶液)

    4*氯乙烯树脂(氯乙烯,乙酸乙烯酯和乙烯醇以重量比例91∶3∶6和聚合度500制成的共聚物),商标为“VINYLITE”VAGH的市售产品,由Union Carbide Corp.制造

    5*蓝色颜料,商示为“FASTGEN”BLUE GNPT的市售产品,由Dainippon Ink and Chemicals,Inc.制造

    6*合成二氧化硅粉,商标为“SYLOID”244的市售产品,由Fuji Silysia Chemical Ltd.制造

    7*多异氰酸酯化合物(mol比为3∶1的TDI和TMP的加合物),商标为“COLONATE”L的市售产品,由Nippon Polyurethant Industry Co.,Ltd.制造(乙酸乙酯中75%溶液)

    如上所述,本发明中包括薄层纸如玻璃纸底层和在该薄层纸底层一侧表面上形成的聚氨酯树脂填料层的热合膜优点是应用时不会损伤其外观,因为热合操作中不会出现填料层流动。因此,即使填料层是彩色的,也不会出现色彩流,所以总是能得到无色斑的美丽外观。

    而且,热合层用偏二氯乙烯共聚物制成并且在聚氨酯填料层和热合层之间涂上酸改性氯乙烯共聚物中间层的热合膜与氯乙烯聚合物制成的容器之间具有很好的热合性,而且尽管填料层如上述具有高耐热性,但这三层之间仍具有很好的层间粘合性,因此不会引起分层。

    本发明中包括热合膜和容器体的包装容器具有良好的外观,因为不会出现填料层流动,而且该包装容器制造成本低。

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宜用于泡罩包装,尤其是PTP包装的热合膜,其中包括薄层纸,在供薄层纸的一侧表面上形成的聚氯酯树脂填料层,酸改性氯乙烯共聚物中间层和热合外涂层,这种热合膜在热合过程中既不会引起树脂流型,也不会形成色斑。 。

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