本发明涉及的是从残存于人参根茎中农药脱除的方法,特别以光照、光化学反应的方法使残存于人参根茎中的农药降解、脱除。 世界上许多国家都对用以制药、保健品和食物加工的植物的农药含量进行严格地控制,如日本对人参中含有机氯农药最高限量为0.2ppm;又如前联邦德国对五氯硝基苯最高限量为20ppb。大量研究结果表明:有机氯农药(六六六、DDT等)施用后降解很缓慢而极易累计积存于植物、动物和人体内,对机体的健康有相当的威胁,因此脱除植物体内残存的农药而又不破坏其中活性物质是当前十分需要的技术。DEoffen 3632401提出的技术是用压缩二氧化碳提取啤酒花中的农药,同时也将其中其他混合物料提取出来了,然后再用固体吸附剂分离之。此法缺陷是提取农药效率不高及吸附剂的选择性很窄,因而效率不高。CN 90100515.0则用压缩二氧化碳在200~350bar(20~35MPa)、60~90℃下进行超临介提取,可以脱除30~99.7%的有机氯农药。然而此法所耗二氧化碳量太大(为处理物量的10~150倍),超临界提取要求的条件又非常高,所以也是不经济的。
本发明的目的是提供一种经济而又有效的处理方法-采用光照、光化学反应的方法,使存在人参中地有机氯农药降解、脱除。
本发明提出,用紫外线灯、多谱线灯在20~80℃下照射8~140h可使人参中的有机氯农药消除50~98%。也可将人参浸入与有机氯溶液进行光化学反应的溶液中,用紫外线或罗谱线照射,具体做法分成四步:
(1)一次降解:配制成的溶液中含碳酸钠或碳酸氢钠0.5~5.0%;光敏剂丙酮或乙醚0.1~2.0%;催化剂双氧水(含H2O230%)0.1~2.0%。将人参浸入其中,在15~60℃下用紫外线灯照射2~20h。
(2)二次降解:在容器内装入如第一次降解所用的溶液,将经第一次降解后的人参浸入其中。在液面下和液面上均装有一定数量的紫外灯;降解的容器也可用石英玻璃制作,因石英玻璃可透过紫外线,因而可在容器外六个面装置紫外灯,在灯后均按装有反光镜。在15~60℃下用紫外线灯照射2~20h。
(3)置换:在容器内装入含光敏剂丙酮或乙醚0.1~1.0%、催化剂双氧水(30%)0.2~1.0%的溶液,将经二次降解的人参浸入其中,在15~60℃下用紫外线灯照射1~10h。此步装置如同二次降解。
(4)干燥:在20~80℃下用紫外线灯照射已经置换的人参,使其达到自然含水量为止。
脱除有机氯农药亦可利用降解溶液对人参进行喷雾淋洗并紫外线灯、多谱线灯照射的方法实现,其做法是在放有人参的装置上间断地向人参喷淋如第一、二次降解所用的溶液,溶液呈雾或细雨状冲刷、淋洗着含农药的人参,洗过的溶液流回溶液贮槽中,循环使用,反复喷雾淋洗4~40h而后进行如上述的干燥即可达到脱除之效果。本发明所述的紫外线光波长为200~500nm、其强度为>50μw/cm2
本发明所述的多谱线乃是在紫外线光照射时,也可加红外线灯、高压汞灯照射以加速降解和脱除残留农药。方法可脱除人参中的农药的92~98%,甚至更高,同时不损失人参中的有效成分,如人参皂甙等,完全符合各国所规定的指标。
本发明的突出特点是:充分利用光(特别是紫外线光)的能量以降解有机氯农药;在溶液中加入光敏剂、催化剂加速与碱的光化学反应,使之更快的脱除其中的有机氯农药。由于这种方法简单,其成本甚是低廉,这是现有方法无法比拟的。
实例1
库存3年的整枝生晒人参2.0kg水平置于距紫外线灯330mm处,照射30h,其六氯苯(六六六)残余含量为初始值的50%。
实例2
配制光化学反应的溶液,其中含Na2CO32%,丙酮0.3%、双氧水(30%)0.2%,将库存3年整枝生晒参5.0kg浸泡入内,用远、近紫外线光照射5h。再将人参与溶液移入容器中,上,下及四周均用紫外线灯照射5h。以上处理溶液温度在30~50℃。然后将人参移入含有0.5%丙酮,0.5%双氧水的置换溶液中,紫外灯照射下置换2h。再将人参取出并在远-近紫外线光照射20.0h至人参自然含水率为9.5%止,其六氯苯含量为初始值的2%。
实例3
将红参、大力参、红直须各2.0kg分别置于距离远-近紫外源5cm处,双向聚集照射30h,前20h中,每隔15min用例1的光化学反应溶液喷雾淋洗一次,每次15min;后10h不喷雾,人参根茎及须的自然含水率为8.5~7.0%,其六氯苯残余含量分别降至初始值的2.2%、2.4及2.0%。
实例4
将新鲜人参根茎3.0kg,放置离紫外线光源5cm处照28h,自然含水率降至初始值的70%,其六氯苯残余含量降至初始值的2.0%。
实例5
如实例1,加红外线灯照射,其六氯苯残留量为初始值的30%。
实例6
如实例2、在二次降解时加红外灯、高压汞灯,40~70℃下照射3h。降解干燥时加红外灯,照射15h,六氯苯残留量为初始值的1.5%。