除霉产品 【技术领域】
本发明涉及一种过氧化物型除霉产品，其具有杰出的作用而没有刺激性气味并且具有杰出的除霉和清洗活性。本发明的除霉产品可用于漂白生长在房屋墙壁或家具表面上的霉菌。
背景技术
在漂白生长在房屋墙壁或家具表面上的霉菌时，人们采用以次氯酸钠为主要成分的含氯漂白剂。但是，含氯漂白剂存在这样一些问题，例如由于所产生的氯具有特殊的气味而对使用者产生令人反感的感觉并且它虽然具有杰出的漂白活性，但存在含氯气体毒害使用者的危险。此外，还有可能由该含氯漂白剂产生有机含氯化合物。因此，从防止环境污染出发，人们需要开发出不采用含氯化合物的漂白剂。
为了除去房屋墙壁或家具，特别是厨房洗涤盆上、浴室墙壁上和天花板或砖瓦连接件(如灰浆)上的脏物，必须采用具有杰出的除去或漂白霉菌活性的产品，这是因为这些脏物是由霉菌组成的。但是霉菌具有较强的抗常用漂白剂的性能并且与漂白纤维和其它物质相比，它极难对霉菌进行彻底漂白。过氧化物如过氧化氢、无机过氧化物和有机过氧化物型漂白剂仅能对霉菌施加较弱的漂白活性。采用这种产品不能对霉菌进行彻底漂白。
人们已经采用多种方法来改进过氧化物型漂白产品的漂白活性。日本专利申请延迟公开61-42600描述了如何与活化剂如葡糖五乙酸酯、四乙酰乙二胺、四乙酰甘脲和氨基氰一起使用过氧化物型漂白剂。但是，采用这种活化剂的的问题是这种产品地漂白霉菌的作用不强并且通过与过氧化氢反应而产生有令人反感的气味的物质。
日本专利申请延迟公开52-110287描述了用于漂白纤维材料的由过氧化物和氨基氰和/或金属氨基氰组成的漂白剂，但是其漂白活性对于霉菌来说是不够的。美国专利3756774描述了用于漂白纤维材料的pH为4-7的由过氧化物和有机氰化物组成的漂白产品，但其漂白活性对于霉菌来说是不够的。日本专利申请延迟公开62-1790描述了由过氧化物和硅油和/或其乳化液组成的除霉产品，但其漂白活性对于霉菌来说是不够的。日本专利申请延迟公开62-149800采用氰酸的碱金属盐作为过氧化物的活化剂，但它没有对霉菌的漂白进行描述。
发明的公开
本发明提供了对于生长在房屋墙壁或家具，特别是厨房洗涤盆上、浴室墙壁上和天花板或砖瓦连接件上的霉菌具有杰出的漂白活性但没有刺激气味的除霉产品。此外还提供了漂白霉菌的方法。
经过大量研究，我们发现利用含有氰酸盐和过氧化物并处于特定的pH值下的产品可以获得对于霉菌来说明显增强的漂白活性而不会产生刺激性气味。本发明正是该发现的结果。
作为本发明的成分(A)，我们采用过氧化氢或在水溶液中产生过氧化氢的过氧化物。更进一步地说，优选地采用过氧化氢的水溶液。在本发明的产品中，成分(A)的用量根据过氧化氢计算通常为0.5-60％重量，优选地为0.5-30％重量，更优选地为0.5-10％重量，特别是1-6％重量。
作为在水中产生过氧化氢的过氧化物，可以采用是过氧化氢加合物的化合物。作为过氧化氢加合物的化合物，可以提出摩尔比为2比3的过氧化氢的碳酸钠加合物，或高硼酸钠水合物或四水合物。当采用是过氧化氢加合物的化合物时，其用量必须使由其产生的过氧化氢落在上述浓度范围内。
作为成分(B)的氰酸的碱金属盐或氰酸的铵盐，可以提出氰酸钾、氰酸钠和氰酸铵，也可以采用一种或多种这样的化合物。成分(B)在本发明的产品中的含量为0.2-30％重量，优选地为0.5-10％重量，最优选地为0.5-5％重量。可以采用固体形式的可以从市场上买到的氰酸盐。
作为成分(A)而存在于本发明的除霉产品中的过氧化物的含量通常为0.5-60％重量，优选地为0.5-30％重量，更优选地为0.5-10％重量，最优选地为1-6％重量。作为成分(B)的氰酸盐的含量为0.2-30％重量，优选地为0.5-10％重量，最优选地为0.5-5％重量。如果成分(A)或(B)的含量超过此范围，作为除霉产品，其处理将较为困难。
在本发明的除霉产品中，pH值对于实现杰出的漂白活性是重要的。pH通常为7-13，优选地为8-13，更优选地为9.0-12.4。
如果该产品的pH值小于此范围，则漂白活性将较弱。如果它高于此范围，则过氧化物将变得不稳定，作为除霉产品，其处理将较为困难。
优选地采用碱金属氢氧化物或碱金属硅酸盐，从而将本发明的除霉产品的pH值调节在上述范围内。作为碱金属氢氧化物或碱金属硅酸盐，可以采用碱金属氢氧化物，如氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾，和碱金属的硅酸盐，如硅酸钠和硅酸钾。优选地采用碱金属硅酸盐如硅酸钠和硅酸钾，因为这样可以明显改进漂白活性。
碱金属氢氧化物和碱金属硅酸盐的含量为0.01-10％重量，这样该除霉产品的pH值可以落在上述范围内。
如果采用过氧化氢的碳酸钠加合物或高硼酸钠作为过氧化氢源，这些化合物的水溶液本身是碱性的，这样可以减少碱金属氢氧化物或碱金属硅酸盐的用量。
本发明的除霉产品可以通过将(A)过氧化氢或是过氧化氢加合物的化合物与(B)氰酸的碱金属盐或氰酸的铵盐溶解于水中而制得。本发明的除霉产品可以是均匀水溶液或料浆。本发明的除霉产品中的水含量(相对于整个产品)为40-99％重量，优选地为50-98％重量，更优选地为60-97％重量。
优选地将表面活性剂加入到本发明的除霉产品中。作为表面活性剂，可以提出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和胺氧化物作为非离子表面活性剂，或皂类、烷基硫酸酯和烷基苯磺酸酯作为阴离子表面活性剂。优选地以0.1-5％重量的量将表面活性剂加入到该除霉产品中。通过加入表面活性剂，可以加快除霉产品向霉菌中的渗透，从而更有效地漂白、冲洗和除去霉菌。
本发明的除霉产品可以作为溶液或料浆喷涂或涂覆在带有霉菌的房屋墙壁或家具的表面上。通过该方法，可以更有效地漂白霉菌。
优选实施方案的描述
本发明通过下列实施例而进行描述，但是这些实施例不是要对本发明进行限制。实施例1
将过氧化氢的水溶液、氰酸钾和硅酸钠的水溶液加入到水中并混合，从而使过氧化氢的浓度为3.0重量％、氰酸钾的浓度为5.0重量％、硅酸钠的浓度为0.1重量％，由此制得一种除霉产品。其pH值为9.0。
采用由此制得的除霉产品，进行下列霉菌漂白和气味评价试验。其结果示于表1中。(霉菌漂白的试验方法和评价)1)霉菌培养方法
将经过压热处理的琼脂培养介质倒入陪替氏培养皿中并用黑霉菌(出芽短梗霉)接种。然后将该培养皿在350℃下在培养器中培养10天。2)霉菌漂白的试验方法
将玻璃管放在生长霉菌的琼脂板上并将试验溶液放入玻璃管中，30分钟后，测定黑霉菌的漂白程度。3)评价方法
如下所说，根据显微观察结果将漂白作用的程度分为3类。
漂白程度(III)：完全除去
漂白程度(II)：部分除去
漂白程度(I)：几乎或完全未漂白(气味的试验方法和评价)1)气味的试验方法
用10个人来嗅闻该漂白产品以进行敏感评价。2)气味的评价
将气味进行下列分类：
0：几乎所有人均没有感觉到刺激性气味。
△：大约有半数人员感觉到刺激性气味
X：几乎所有的人均感觉到有刺激性气味。实施例2-10
利用表1中所示的不同的成分和含量制备除霉产品，其中术语“％”是指重量％。溶液的pH如表1所示。
如上所说，进行霉菌漂白试验及气味评价，结果示于表1中。实施例11-12
采用碳酸钠和高硼酸钠水合物的过氧化氢加合物代替过氧化氢来制备除霉产品。碳酸钠和高硼酸钠水合物的过氧化氢加合物的含量根据这些物质中所含的过氧化氢的含量表示。表2表示采用这些产品的霉菌漂白试验的气味评价的结果。对比实施例1
如表3中所示，采用次氯酸钠制备漂白产品。在该表中，术语“％”是指重量％。表3表示用所获得的漂白产品进行的霉菌漂白试验和气味评价。该产品的pH值也示于表中。其漂白活性杰出，但氯的刺激性气味明显。对比实施例2
象实施例2那样制备漂白产品，其不同之处在于省去了氰酸盐。表3表示其结果，其漂白活性下降了。对比实施例3
象实施例2那样制备漂白产品，其不同之处在于采用四乙酰乙二胺代替氰酸盐。表3表示其结果，其漂白活性有些下降，可以感觉到有机酸的强烈气味。对比实施例4
象实施例4那样制备漂白产品，其不同之处在于采用了10％氢氧化钠。表3表示其结果，其pH值为13.7，并且其漂白活性下降了。对比实施例5
象实施例10那样制备漂白产品，其不同之处在于省去了氰酸盐。表3表示其结果，其漂白活性下降了。
表1实施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10过氧化氢3％3％3％3％3％3％3％3％1％20％氰酸钾5％5％5％5％5％5％1％5％10％氰酸钠5％硅酸钠0.1％2.5％0.5％0.5％3％原硅酸钠0.5％0.1％0.1％0.1％氢氧化钠0.5％0.5％0.5％0.5％pH9.211.09.69.710.510.19.710.010.99.2霉菌漂白IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIII气味0000000000
表2实施例1112SPC×3％PB××2％氰酸钾5％5％原硅酸钠0.1％0.1％pH9.810.1霉菌漂白试验IIIIII气味评价00SPC×：过氧化氢碳酸钠加合物(浓度以过氧化氢的浓度表示)PB××：高硼酸钠(浓度以过氧化氢的浓度表示)
表3对比实施例 1 2 3 4 5过氧化氢3％3％3％SPC×3％次氯酸钠3.5％氰酸钾5％TAED×××3％硅酸钠2.5％2.5％氢氧化钠10％pH13.111.010.813.79.6霉菌漂白气味X0X00SPC×：过氧化氢碳酸钠加合物(浓度以过氧化氢的浓度表示)TAED×××：四乙酰乙二胺
本发明提供了对于生长在房屋墙壁或家具，特别是厨房洗涤盆上、浴室墙壁上和天花板或砖瓦连接件上的霉菌具有杰出的漂白活性但没有刺激气味的除霉产品。