体用皂组合物 发明的领域
本发明涉及含有脂肪酸皂和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的体用皂组合物，具体是涉及一种液体肥皂，由于它含有特定比例的脂肪酸皂和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，因而在漂洗和洗涤后具有优异的使用感觉，本发明特别涉及一种面部清洁剂。
发明的背景
通常作为体用皂的原料主要包括高级脂肪酸类的金属盐，即高级脂肪酸皂，已广泛使用了高级脂肪酸类金属盐的固体皂。这样，在形态方面，大部分脂肪酸皂是固体形式。它们很好地适用于作为香皂，因为它们呈现出优异的发泡能力和清洁能力，但它们存在的问题之一是使用感觉不能令人满意，诸如在漂洗后引起皮肤的硬化感觉，特别是对于面部皮肤。
聚氧乙烯烷基醚硫酸盐-阴离子表面活性剂-被广泛应用于体用皂中，因为它们呈现出优异的发泡能力、清洁能力和比较低的对皮肤的刺激性。但这种含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐作为主要组分的体用皂的问题之一是它在洗涤后不容易漂洗并使得使用这种肥皂的人在漂洗后感觉粘滑，特别是在洗他们的面部以后。
作为解决上述问题而进行的研究结果，本发明人已终于发现在清洗过程中和清洗后具有优异使用感觉地体用皂可以通过以特定的比例复合脂肪酸皂和聚氧乙烯烷基醚硫酸盐而制得，并且通过往其中加入或者是两性表面活性剂诸如内铵盐类型的两性表面活性剂、或者是选自脱水山梨醇类型和聚乙二醇类型的表面活性剂、或者两者都加入，即可达到具有更为优异的减少了刺激性、泡沫稳定性和清洗能力改进的效果。
优选实施方案的详述
本发明涉及一种体用皂组合物，它含有按重量计1至30％的脂肪酸皂和1至30％的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，并且在体用皂组合物中脂肪酸皂对聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的重量比例为8∶2至3∶7，优选8∶2至6∶4。
在体用皂中，这种高级脂肪酸皂最好是通过用三乙醇胺中和含有月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸和异硬脂酸作为主要组分的混合物而制得，并且聚氧乙烯烷基醚硫酸盐最好是聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐。
在本发明的体用皂组合物中，最好还含有按重量计0.5至20％的两性表面活性剂。两性表面活性剂的实例有内铵盐类型的两性表面活性剂。
进一步，这种体用皂组合物最好含有按重量计0.1至5％的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的优选实例可以或者是脱水山梨醇类型的，或者是聚乙二醇类型的非离子表面活性剂，或者两者。本发明的这种体用皂组合物可以各种形态被使用而没有特别的限制，但液体形式是优选的。它的一种优选的应用是作为一种面部清洁剂。本发明的实施方案
本发明的脂肪酸皂是一种高级脂肪酸的碱盐，可用下面的通式表示：
(R1COO)jM1k其中R1是含有多于六个碳原子的烷基，M1是一个碱性基团，j和k各自独立地是1至3的整数。
在本发明中高级脂肪酸的实例有己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、12-羟基硬脂酸、十一碳烯酸、羊毛脂脂肪酸、亚油酸、licinoleic酸和异硬脂酸等。它们可以具有适当性质的混合物来使用。为制造这些高级脂肪酸所用的原料脂肪可以是，例如，牛脂、羊脂、棕榈油、橄榄油、蓖麻油、椰子油、棕榈仁油等，尽管原料并不限制于这些。所说的碱性基团可以是钠、钾、铵(NH4)阳离子等，并且在本发明中铵阳离子是优选的。
在本发明的体用皂组合物中脂肪酸皂的含量按重量计为1至30％。如果不多于1％，则清洗能力和发泡能力将不够充分。如果按重量计超过30％，则也不是优选的，因为使用感觉变差、对皮肤的刺激性增加，并且在液体体用皂的情况下在低温会结晶。
本发明中的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐是可用下列通式表示的化合物：
[R2O(CH2CH2O)1SO3]mM2n其中R2是一个含有多于6个碳原子的烷基，M2是一个碱性基团，l是1至30的一个整数，m和n各自独立地是1至3的整数。
聚氧乙烯烷基醚硫酸盐-阴离子表面活性剂-通常是通过硫酸化高级醇类的聚氧乙烯衍生物，然后用碱性化合物中和而形成碱盐来制备的，但本发明中的制备方法不限于此。碱盐的实例有钠盐、钾盐、铵盐等。聚氧乙烯烷基醚硫酸盐被广泛使用是因为它们刺激皮肤的作用比烷基醚硫酸盐要小。
聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的含量按重量计为体用皂组合物的1至30％。如果按重量计不大于1％，则清洗能力和发泡能力不够充分。如果按重量计超过30％，则也不是优选的，因为使用后漂洗的质量会降低并且在漂洗后仍保留有粘滑的感觉。聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的实例有聚氧乙烯辛基醚硫酸盐、聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐、聚氧乙烯软脂基醚硫酸盐、聚氧乙烯硬脂基醚硫酸盐等，特别是聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐诸如聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠盐，由于它对皮肤的低刺激性因而是优选的。
本发明体用皂的形态可以是，例如，固体、半固体、泡沫或溶液，特别优选溶液。
最好是往本发明的体用皂中加入两性表面活性剂。这种两性表面活性剂可以是含碳酸类型的诸如氨基酸类型和内铵盐类型、硫酸盐类型、磺酸类型、磷酸盐类型等。特别是加入内铵盐类型的两性表面活性剂是优选的。这种内铵盐类型两性表面活性剂可以是，例如，N-烷基-N-羧甲基铵内铵盐、2-烷基-1-羟乙基咪唑啉内铵盐钠、烷基二甲氨基乙酸内铵盐、烷基咪唑啉内铵盐以及椰油脂肪酸酰胺丙基内铵盐。除以上列出的内铵盐类型以外，优选的两性表面活性剂还有，例如，N-烷基氨乙基甘氨酸诸如N-月桂基二氨基乙基甘氨酸和N-肉豆蔻基二氨基乙基甘氨酸，N-烷基β-丙氨酸，N,N,N-三甲基氨基丙酸，N-羟乙基-N,N-二羟乙基氨基丙酸，N-烷基-N,N二羟乙基氨基丙酸，N,N,N-三羟乙基氨基丙酸，N-烷基-N,N-二甲氨基丙酸，N-烷基-N,N-二羟乙基氨基乙酸，N-烷基-N,N-二甲氨基乙酸，N-烷基-N,N-二甲氨基乳酸，N-烷基N,N-二甲氨基丙磺酸，N-烷基-N,N-二甲氨基-2-羟丙基磺酸。上述两性表面活性剂可独立地或联合地被使用。两性表面活性剂的含量按重量计优选为体用皂组合物的0.5至20％。如果不大于按重量计的0.5％，则通过加入一种两性表面活性剂应该实现的优选的低刺激性将难于获得。含量按重量计超过20％也是不优选的，因为体用皂的发泡能力将会降低。
最好是往本发明体用皂中再加入非离子性表面活性剂。优选的非离子表面活性剂可以是糖的脂肪酸酯类诸如蔗糖脂肪酸酯、麦芽酚脂肪酸酯和乳糖脂肪酸酯；糖醇的脂肪酸酯类诸如麦芽糖醇脂肪酸酯和乳糖醇脂肪酸酯；脂肪酸多甘油酯类诸如十甘油基一月桂酸酯和二甘油一硬脂酸酯；脂肪酸二乙醇酰胺类诸如月桂酸一或二乙醇酰胺和肉豆蔻酸一或二乙醇酰胺；脂肪酸一甘油酯。
在非离子表面活性剂当中，脱水山梨醇类型和聚乙二醇类型是特别优选的。作为脱水山梨醇类型的表面活性剂有聚氧乙烯椰子油脂肪酸脱水山梨醇，倍半油酸脱水山梨醇，三油酸脱水山梨醇，一油酸脱水山梨醇，一硬脂酸脱水山梨醇，一软脂酸脱水山梨醇，一月桂酸脱水山梨醇；以及聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯诸如聚氧乙烯脱水山梨醇一月桂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇一硬脂酸酯等，其中聚氧乙烯椰子油脂肪酸脱水山梨醇是特别优选的。
优选的聚乙二醇类型的非离子表面活性剂可以是一油酸聚乙二醇，一硬脂酸聚乙二醇，一月桂酸聚乙二醇，二硬脂酸聚乙二醇；聚氧乙烯脂肪酸酯诸如聚氧乙烯氢化蓖麻油，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物，聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪酸酯类等。其中二硬脂酸聚乙二醇是特别优选的。非离子表面活性剂可以单独使用，也可以联合使用。非离子表面活性剂的含量按重量计优选体用皂的0.1至5％。当浓度按重量计不大于0.1％时，不能达到充分的发泡稳定效果和清洗能力。当按重量计超过5％时，发泡能力可能降低。
除那些上面提到过的以外，其它表面活性剂也可供选择地加到本发明体用皂组合物中，条件是它们不损害本发明的效果。这类表面活性剂的实例有烷基硫酸钠诸如月桂基硫酸钠和肉豆蔻基硫酸钠；N-酰基zarcosinate钠盐诸如N-月桂酰基zarcosinate钠盐和N-肉豆蔻酰基zarcosinate钠盐；十二碳烷基苯磺酸钠，氢化椰子油脂肪酸单甘油酯单硫酸钠，月桂酰磺基乙酸钠，N-酰基谷氨酸盐诸如N-软脂酰谷氨酸钠，N-甲基-N-酰基牛磺酸钠，N-甲基N-酰基丙氨酸钠，α-烯烃磺酸钠和二辛基磺基丁二酸钠。上面的表面活性剂可以单独使用，也可联合使用。
本发明的体用皂可进一步含有诸如粘合剂、稳定剂、乳化剂、润湿剂、灭菌剂、螯合剂、香料等添加剂，只要它们不会损害本发明的效果。
粘合剂的实例可以是电解质类诸如氯化钠、氯化钾和硫酸钠；脂肪酸聚乙二醇酯类诸如单硬脂酸聚乙二醇和二硬脂酸聚乙二醇；烷醇酰胺类诸如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺；纤维素衍生物诸如甲基纤维素和羟乙基纤维素。这些粘合剂可以单独使用或联合使用。
加入稳定剂是为了改进溶液在低温时的稳定性，特别是对于透明体用皂的情况。稳定剂的实例有醇类诸如乙醇、丙二醇和甘油；苯磺酸钠、二甲基苯磺酸钠、尿素等。这些稳定剂可以单独使用或联合使用。
乳化剂的实例有乳色化剂诸如苯乙烯聚合物和聚乙酸乙烯酯，硬脂酸镁，乙二醇单硬脂酸酯，乙二醇二硬脂酸酯，硬脂醇，珠光增白剂诸如鱼鳞、钛云母和经过氧氯化铋处理过的云母。这些乳化剂可以单独使用或联合使用。
润湿剂的实例有高级醇类诸如鲸蜡醇和硬脂醇，羊毛脂衍生物，甘油山梨醇、丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、聚丙二醇。这些润湿剂可以单独使用或联合使用。
杀菌剂常常不仅是为了灭菌、消毒和除臭，也是为了防止皮炎诸如起丘疹并且清洁皮肤。其中有一些是作为医药有效成分或杀菌剂而加入的。这类灭菌剂的实例有甲酚类诸如间甲苯酚和对-氯-间甲酚、氯己定、异丙基甲基酚、光敏剂101、氯二甲酚、三氯二苯脲、卤卡班、苯酚、trichrosan、苯氧乙醇等。上述杀菌剂可以单独使用或联合使用。
螯合剂常被用来改进透明液体体用皂的透明度或用来防止因形成金属皂而引起的透明度的降低。螯合剂的实例有乙二胺四乙酸盐衍生物、三聚磷酸盐、六偏磷酸盐、二羟基乙基甘氨酸、柠檬酸、酒石酸、葡糖酸和葡糖二酸。这些螯合剂可以单独使用或联合使用。
香料的实例有薄荷醇、茴香脑、香芹酮、丁子香酚、苎烯、罗勒烯、正十二烷醇、香茅醇、α-萜品烯醇、水杨酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸香茅酯、桉树脑、沉香醇、乙基沉香醇、香兰素、百里酚、薄荷油、胡椒油、柠檬油、橙油、鼠尾草油、迷迭香油、肉桂油、多香果油、肉桂叶油、紫苏子油、冬青油、丁子香油、桉树油等。它们可以单独使用或联合使用。
实施例
在下面的实施例中本发明将变得更为明显。如果没有另外定义，则数值都是按重量计算的。实施例中的感官评估试验方法和标准如下：
1．试验方法：
受试者用试验用试样清洗他们的面部，经漂洗后按以下标准来评估发泡能力和粘滑感觉。试验结果是所有受试者评估的平均值。
2．评估标准：
(1)使用时的发泡能力：
×：不能发泡
△：可轻度发泡
○：可发泡
◎：可充分发泡
(2)：漂洗后的粘滑感觉：
×：很粘滑
△：粘滑
○：轻度粘滑
◎：实际上不粘滑
(3)综合评估
上述两项试验的结果按以下规定给分：×为0分，△为1分，○为2分，◎为3分。对每个试样的两种试验结果的得分加合，所得总和即为综合评估结果。试样的综合评估高于4分的为“良好”低于3分的为“有缺陷的”。实施例1至3，比较实施例1和2
如表1所示，通过把脂肪酸皂(是用三乙醇胺中和含有月桂酸、肉豆蔻酸、软脂酸和异硬脂酸的混合物而制得的)与聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠盐进行混合，并使脂肪酸皂对聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠在试样中的比例分别为0∶10、3∶7、5∶5、7∶3和10∶0而制得五个试样。表1比较实施例1实施例1实施例2实施例3比较实施例2脂肪酸皂聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠纯化水 0 23 77 7 16 77 11.5 11.5 77 16 7 77 23 0 77组成比例 0∶10 3∶7 5∶5 7∶3 10∶0应用时的发泡能力 △ ○ ○ ○ ×漂洗后的粘骨感觉 △ ○ ○ ◎ ○综合评分 2 4 4 5 2
在表中，脂肪酸皂的量是基于合成的脂肪酸皂的量来计算的。在每个试验试样中脂肪酸皂和聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠相加的百分数按混合溶液重量计保持23％的恒定值。每种试样的制备方法如下：
在500毫升玻璃烧杯中把154克纯化水在水浴中加热到约70℃。除比较实施例1和2以外，脂肪酸皂是通过把脂肪酸和三乙醇胺直接加到玻璃烧杯中并使形成的肥皂的重量等价于表1中所示的组成比例来制备的，然后往水溶液中加入相应于表1中所示组成比例的聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠。在比较实施例1中，是把46克聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠加入154克纯化水中，混合后的水溶液用搅拌器在冷却的同时进行搅拌直到溶液均匀，然后停止搅拌，把溶液冷却至室温并作为试验试样贮存。
感官评估试验是用表1中所示的五种试样对二十位受试者进行试验来完成的。结果显示，在使用时的发泡能力试验中，组合物重量比例在3∶7至7∶3范围内的试样被评估为“良好”。在漂洗后粘滑感觉的试验中，组合物比例在3∶10至10∶0范围内的试样被评估为“良好”，特别是比例为7∶3的试样被认为是◎，即表1中最好的评估结果。结果，在3∶7至7∶3比例范围内的试样在发泡能力和粘滑感觉两种试验以及综合评估中被评为良好，并发现它们具有良好的使用感觉。实施例4至8：
如表2所示，已在表1的感官评估试验中被评为良好的、脂肪酸皂对聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠的比例在3∶7至7∶3范围内的试样被进一步详尽地研究。试样制备方法与表1中的相同。表2实施例4实施例5实施例6实施例7实施例8脂肪酸皂聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠纯化水 9 14 77 11.5 11.5 77 14 9 77 16 7 77 19 4 77组成比例 4∶6 5∶5 6∶4 7∶3 8∶2应用时的发泡能力 ○ ○ ○ ○ ○漂洗后的粘滑感觉 ○ ○ ○ ◎ ○综合评分 4 4 4 5 4
制备五种组合物，其中脂肪酸皂对聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠的重量比例为4∶6、5∶5、6∶4、7∶3和8∶2，并用这五个试样对26位受试者进行感官试验。结果表明在所说的两项试验中所有试样均被评为良好，所有的综合评估也是良好，但上述所有比例为7∶3的试样被评为◎，这表明这一比例是特别优选的。实施例9至11，比较实施例3和4：
按照以下方法制备具有表3中所示组成的面部清洁剂：
把260克纯化水倾入一升玻璃烧杯中，加热至70℃，在搅拌下按顺序把表3中所示的成分加到玻璃烧杯中，溶液用搅拌器搅拌10分钟以上，直到溶液均匀。停止搅拌，将溶液放置并冷却到室温。表3组分 组成比例(重量％)比较实施例3实施例9实施例10实施例11比较实施例4脂肪酸皂聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠烷基内铵盐聚氧乙烯脂肪酸脱水山梨醇酯脂肪酸聚乙二醇酯浓甘油trichrosan羟苯甲酸酯椰子油脂肪酸二乙醇酰胺着色剂香料纯化水 0.0 22.8 4.0 0.5 1.5 2.0 0.2 1.0 3.0 痕量 0.2 余量 6.8 16.0 4.0 0.5 1.5 2.0 0.2 1.0 3.0 痕量 0.2 余量 11.4 11.4 4.0 0.5 1.5 2.0 0.2 1.0 3.0 痕量 0.2 余量 16.0 6.8 4.0 0.5 1.5 2.0 0.2 1.0 3.0 痕量 0.2 余量 22.8 0.0 4.0 0.5 1.5 2.0 0.2 1.0 3.0 痕量 0.2 余量组成比例 0∶10 3∶7 5∶5 7∶3 10∶0应用时的发泡能力 ○ ○ ○ ○ △漂洗后的粘滑感觉 △ ○ ○ ◎ ○综合评分 3 4 4 5 3
感官试验是用上述五种试样对29位受试者进行试验来完成的。结果表明，在使用时的发泡能力试验中，重量比例在0∶10至7∶3范围内的试样被评为良好，在漂洗后粘滑感觉的试验中，比例在3∶7至10∶0范围内的试样被评为良好，特别是比例为7∶3的试样被评为◎。实施例12至14，比较实施例5：
为了更详尽地研究在表3中所有试样中显示出最佳评分的比例为7∶3试样左右的情况，用类似于表3中试样制备的方法制备了具有下面表4中所示组成的面部清洁剂组合物，其中脂肪酸皂对聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠的比例为6∶4、7∶3、8,2和9∶1。表4组分 组成比例(重量％)实施例12实施例13实施例14比较实施例5脂肪酸皂聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠烷基内铵盐聚氧乙烯脂肪酸脱水山梨醇酯脂肪酸聚乙二醇酯浓甘油trichrosan羟苯甲酸酯椰子油脂肪酸二乙醇酰胺着色剂香料纯化水 13.7 9.1 4.0 0.5 1.5 2.0 0.2 1.0 3.0 痕量 0.2 余量 16.0 6.8 4.0 0.5 1.5 2.0 0.2 1.0 3.0 痕量 0.2 余量 18.2 4.6 4.0 0.5 1.5 2.0 0.2 1.0 3.0 痕量 0.2 余量 20.5 2.3 4.0 0.5 1.5 2.0 0.2 1.0 3.0 痕量 0.2 余量组成比例 6∶4 7∶3 8∶2 9∶1应用时的发泡能力 ○ ○ ○ △漂洗后的粘滑感觉 ○ ◎ ○ ○综合评分 4 5 4 3
用上述试样对19位受试者进行感官试验。结果显示，在使用时发泡能力的试验中，组成比例在6∶4至8∶2范围内的试样被评为良好。在漂洗后粘滑感觉的试验中，所有组成比例在6∶4至9∶1范围内的试样都被评为良好，特别是比例为7∶3的试样在表4中显示最佳的评分。作为试验的结果，比例在6∶4至8∶2范围内的试样在综合评分中是良好，这表明它们有良好的使用感觉。
把所有上述结果放在一起可以看出，在包含脂肪酸皂和聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠的体用皂中，那些脂肪酸皂对聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠的比例范围在8∶2至3∶7的体用皂具有优异的使用感觉，诸如“使用时的发泡能力”和“漂洗后的粘滑感觉”；那些脂肪酸皂对聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠的比例范围在8∶2至6∶4的体用皂具有优异的使用感觉；特别是在粘滑感觉的评估方面，组成比例为7∶3的试样在所有试样中显示出最佳结果。
本发明的效果
按重量计算含有1至30％脂肪酸皂和1至30％聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，其中脂肪酸皂对聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的重量比例在8∶2至3∶7的本发明的体用皂具有优异的使用感觉，诸如使用时的发泡能力和漂洗后的粘滑感觉。