本发明涉及浮选氧化矿物用的一种捕收剂以及其制造方法和该捕收剂的用途。 目前氧化矿的浮选大多数采用脂肪酸类或含相当于脂肪酸成分的代用品作捕收剂,由于其捕收性能差,选择性不佳,因此选别效果不好,也有采用混合药剂并添加其它药剂作捕收剂的办法,但其流程复杂,药剂成本高,还有先将氧化矿硫化,然后用浮选硫化矿的捕收剂来进行浮选,这种方法,药剂也很贵,流程也较复杂。芬兰专利FL811333号公开了用脂肪酸阴离子型捕收剂浮选磷酸盐矿物,然后用胺类阳离子捕收剂进一步提纯磷酸盐精矿,为改善选别效果,在脂肪酸类中添加其它试剂,芬兰专利FL783804号介绍了用脂肪酸与磺基琥珀酸的单酯的混合物作浮选磷酸盐矿物的捕收剂,中国专利CN85107440采用脂肪酸与苯酚聚合物(主要是酚-甲醛共聚物)混合物来浮选磷酸盐矿物。既使如此,选别效果也不甚理想。
对氧化矿虽可用含相当脂肪酸成分的代用品如氧化石腊皂、塔尔油、环烷酸类,石油磺酸盐,纸浆废液等来代替脂肪酸类作捕收剂,从而在一定程度上解决了制备捕收剂的原料问题,但上述其他方面的不足与缺点仍得不到克服。先将氧化矿硫化然后用浮选硫化矿的常规捕收剂及其它捕收剂进行浮选,如中国专利CN8610113A文件公开了用异丁基黄酸钠、正二丁基二硫代磷酸钠、对十二烷基苯磺酸钠、羟基甲基纤维素,另加六偏磷酸钠、硅酸钠、碳酸钠中的一种至三种组成的复合剂浮选硫化铜矿,也可浮选硫化后的氧化铜矿,显然这种方案也不合理和理想,并且流程复杂。
本发明的目的是为了克服已有技术的不足与缺点,采用廉价易得的原料,通过简单的制备方法,生产出对氧化矿选别效果好,价格低,可简化浮选工艺流程的新型浮选捕收剂。
本发明所述的浮选氧化矿用地捕收剂,是用精制植物油时丢弃的废料制备的。它是由碱金属脂肪酸盐、碱、水以及油脂和不皂化的杂质组成的混合物,其各组分含量%(重量)为:
碱金属脂肪酸盐: 20-55
总碱: 10-20
水: 20-45
余量为油脂和不皂化杂质。
该捕收剂的酸值为185-200,碘值为10-20、PH值为10-11。
其中的碱金属脂肪酸盐包括(以相应的酸的重量百分数表示):
油酸: 20-45
亚油酸: 20-50
芥酸: 0-40
棕榈酸: 4-10
亚麻酸: 20-50
花生油酸: 5-10
硬脂酸: 0-5
所说的碱金属脂肪酸盐为脂肪酸钠盐;碱为碳酸钠和碳酸氢钠。
精制植物油(如菜籽油、花生油、豆油、糠油、蓖麻油、棉籽油、葵花籽油、茶果油等)时丢弃的废料是一种粘稠状物质,它比水轻,以往人们将其作废物处理,由于环境保护方面的要求,不能排入河海中,也不宜就地长期堆放,更不能用作肥料,通常是挖地沟、深埋于地下。这样做既费钱费力,还可能造成环境污染。这种废料种类多,来原广,数量大,若能充分加以利用,将化废为宝,带来巨大的经济效益和社会效益。
精制植物油时丢弃的废料通常含有10-35%的油脂,20-40%杂质,40-60%水分,它不具有或很少有捕收矿石的性能,由于该废料中含有相当量的油脂,因此在一定条件下通过与碱、水或酸混合共煮,可使其中的油脂发生皂化反应生成具有捕收性能的含多种脂肪酸皂的混合物。易溶于水、无毒、无污染,不仅对氧化矿有极好的捕收性能,是一种捕收氧化矿石的理想的捕收剂,而且有起泡性能,故在选矿过程中不需另加或少加起泡剂。
本发明所述的捕收剂,是用精制植物油时丢弃的废料为主要原料制备的,其制备步骤为:
a.往上述废料中加入水并混合搅拌,接着在搅拌的情况下,逐渐加入碱,在必要时加入少量酸,然后在90-105℃下共煮20-30分钟,使之成为均匀的乳状物;
b.往上述均匀的乳状物中加水,加碱并混合搅拌,然后在90-105℃下共煮30-40分钟,直至生成半固态物,最后冷却,则制得本发明所述的捕收剂。
可采用的精制植物油丢弃的废料有精制菜籽油、豆油、花生油、葵花油、糠油、蓖麻油、棉子油等时丢弃的废料。
制备过程中,加入的碱为碳酸钠,酸为1∶1(体积比)的硫酸。
制备过程中,碱的用量取决于废油中油脂的含量,它应足以与存在于废料中的油脂起皂化反应并且保持余碱在10-20%,酸的加入与否同本发明捕收剂的使用对象有关:对难处理的矿石,需加硫酸处理:对易处理的矿石可不加酸处理。
通常在浮选工艺过程中需加碱调整PH值,由于本发明含有一定量的游离碱,故应用本发明的捕收剂进行浮选时可不加或少加碱。
应用本发明所述的捕收剂,采用常规的浮选方法,可有效地浮选各种氧化矿物,特别是浮选难处理的中、低品位细粒嵌布的磷酸盐矿物效果更为明显、对菱镁矿、绿柱石、锡石、氧化铜矿、赤铁矿、石英砂也具有明显的选别效果,对于含黄铁矿的磷酸盐矿石,用本发明的捕收剂浮选磷酸盐矿物后,在尾矿中只需加入乙(或丁)基黄药,不加起泡剂(如松油之类)就可浮选出高质量的黄铁矿。因为本发明的捕收剂兼有起泡剂作用,故在浮选过程中不需另加起泡剂;
本发明捕收剂代替氧化石腊皂、低浆度液等常规捕收剂,在浮选磷酸盐矿石时,可简化工艺流程:由一次粗选、一次扫选,简化为一次粗选,且可优化工艺参数:浮选温度可由40-44℃降低到28-32℃,磨矿细度-200目由原来60-65%下降到55-60%。
本发明所述的捕收剂与现有技术相比具有如下优点和积极效果:
a.制备用的原料是废料,它来源广、种类多、价格低廉,可化废为宝,有利于环境保护,制造方法及所用设备简单,可就地取材,就地制造,故成本低,生产一吨本发明所述的捕收剂比现有氧化石腊皂可降低药剂成本50%以上。
b.适用范围广、对多种氧化矿有很好的选别效果,并兼有起泡作用,泡沫易碎,便于过滤。浮选过程中不加或少加起泡剂。可大大降低选矿成本。
c.可简化工艺流程,优化浮选工艺参数,降低浮选温度,磨砂细度也有所降低。
本发明捕收剂及其制备方法的实施例
制备在带搅拌器的容器中进行。用电加热器加热,用温度控制器控制温度,采用机械搅拌,搅拌器转速为1500转/分,制备步骤及工艺参数如上所述,原料组成、物料配比、试验结果及产品测定结果列于表3。
捕收剂用途实施例
浮选试验按常规的浮选工艺进行,捕收剂用途及浮选结果列于表4。
本发明捕收剂与氧化石腊皂的浮选对比试验结果如表1和表2所示。
表3.捕收剂及其制造方法实施例