本发明涉及掺合到液体织物柔软剂组合物中的选择的某些非离子染料以降低织物的污斑，即使在高的染料含量情况下也能减少织物污斑。 液体织物柔软剂组合物被用户广泛地用在自动洗衣操作的漂洗过程中，以给予被洗涤的织物以平整、柔软和疏松的质地。
本发明以下列的发现为基础，即，仅仅某些非离子的、标号为Liquitint的染料（可以购自Milliken化学公司），借助于增加了去除污斑的本领，而可以减少污斑，并且它们在织物柔软剂组合物中是稳定的。染料一般加入到液体织物柔软剂组合物中，是不仅使顾客对产品本身感兴趣，而且也使其对外观感兴趣。由柔软剂组合物所引起的织物污斑是不变的，并且由于是附带产生的，其出现率比较低，所以对于消费者来说是不很明显的。
本发明所选择地Liquitint染料，一旦织物产生染有污斑，则会很容易地将污斑从织物中去除，并且，从而可以减少在一般的洗涤操作中的通常被洗涤的那类织物（例如，棉织物类和聚酯类）的织物污斑。另外，通过选择适当的Liquitint染料，其在组合物中的颜色的稳定性可以达到最大。加入深色和鲜明颜色的，以及与柔软剂组合物的其它配料极少进行络合作用的染料是可能的。将特殊的Liquitint染料与其它类型的染料相混合，也可以产生较低的染色体系的污斑。
本发明涉及可以减少织物污斑的织物柔软剂组合物，本发明包括：
（a）由大约3%至大约50%重量的织物柔软剂;
（b）由大约1ppm至大约1，000ppm，优选由大约5ppm至大约250ppm，更优选由大约10ppm至大约100ppm的染料体系;及
（c）一种液体载体;
其中，该染料体系包括由下列组分所组成的一组中选择的染料：
（1）Liquitint蓝HP;
（2）Liquitint蓝65;
（3）Liquitint试验黄8949-43;
（4）Liquitint绿HMC;
（5）Liquitint专利蓝;
（6）Liquitint品蓝;
（7）Liquitint蟹青;
（8）Liquitint紫;
（9）Liquitint黄Ⅱ;及
（10）它们的混合物。
优选自由2，3，5及其混合物所组成的一组中选择的染料。
该组合物的pH值小于大约6，优选为小于大约4，更优选为大约1.8至大约3.5。
染料类
本发明组合物包括一种染料体系，其中，该染料体系包括一种由下列组分所组成的一组中所选择的染料：
（1）Liquitint蓝HP;
（2）Liquitint蓝65;
（3）Liquitint试验黄8949-43;
（4）Liquitint绿HMC;
（5）Liquitint专利蓝;
（6）Liquitint品蓝;
（7）Liquitint蟹青;
（8）Liquitint紫;
（9）Liquitint黄Ⅱ;及
（10）它们的混合物。
优选的是选自由2，3，5及它们的混合物所组成的一组染料。虽然，Liquitint染料是市场上可以购买的，并且据说是不会引起污斑和颜色稳定的，但是，在织物柔软剂组合物中，并不是所有的这些染料都显示出颜色稳定性和无污斑的性质的。在本技术领域中，这类染料能提供增强除去污斑的作用和提供在织物柔软剂组合物中的稳定性这一特性是非显而易见的。由柔软剂组合物所产生的织物污斑问题由于是附带产生，其出现率较低，所以对消费者来说也不总是很明显的。这类染料也可以与由本技术领域中的用在柔软剂类的所选择的其它的市场上可以购买的（常规的）染料相混合，这些常规的染料是选自由下列组分所组成的一组染料：
（1）酸性红＃1;
（2）D & C黄＃10;
（3）普拉亮蓝（酸性蓝＃127∶1）;及
（4）它们的混合物。
其中，该非离子Liquitint染料与常规染料的比例为由大约1∶1至大约1∶0.1，优选为由大约1∶0.75至大约1∶0.1，更优选为由大约1∶0.35至大约1∶0.1。常规染料的用量应当尽量少以降低该染料体系产生污斑的可能性，例如，专利蓝可以与D&C黄＃10，以由大约1∶0.75至大约1∶0.25的比例相混合;或者，专利蓝可以与酸性红＃1以由大约1∶0.35至大约1∶0.1的比例相混合。
本发明Liquitint染料是高度水溶性的。由于这些染料是水溶性的，不产生染料的脱溶物而进行深色染料的加料是可能的，而且，鲜明颜色的染料的使用也是可能的。另外，由于它们是水溶性和非反应性的，因此，这些染料可以与许多香料和防腐剂相配伍，并且，没有与组合物中的其它配料络合的趋势。这些染料在pH值为由大约2至大约10的范围内，可保持稳定性，这是很重要的，特别是在生物可降解的柔软剂组合物中，它趋向于具有较低的pH值（在由大约2至大约4;准pH值）。
在加入电解质（热的）之后，或者在后加入到冷却产物之后，这些染料可以在操作过程（包括加入到水中的场合）的任一点上加入到组合物中。该染料不应该加入到有机预混物（所有有效柔软剂的共同溶解物）中，因为该染料会产生明显的降解作用。为了容易进行操作，这些染料可以后加入到冷却的产物中。如果使用染料混合物，这些染料或者在加入到组合物之前进行预混，或者在不同的操作点上加入到组合物中进行混合。
本发明中染料的含量是提供一种下列含量的用量，即，在组合物中，为由大约1ppm至大约1，000ppm，较优选的为由大约5ppm至大约250ppm，更优选为由大约10ppm至大约100ppm。在组合物中，由染料所呈现的颜色，是在染料浓度为大约5ppm或大于此值时，就可以检测到。
Liquitint染料可以以任意的比例相混合，以提供更多的各种不同的颜色，例如试验黄8949-43和专利蓝可以以由大约1∶1至大约1.5∶1的比例相混合，就可以提供由蓝色至绿色的颜色范围。
在应力条件下，这些染料的污斑性质显示明显的区别，专家们将这些染料进行评价并分成等级，其结果如下所示（最低的污斑到最高的污斑特性）：
1.Liquitint专利蓝;
2.Liquitint品蓝;
3.Liquitint紫;
4.Liquitint蓝HP;
5.Liquitint蟹青;
6.Liquitint试验黄8949-43;
7.Liquitint绿HMC;和
8.Liquitint黄Ⅱ。
这些染料，当其被用于液体织物柔软剂组合物中时，与通常使用的蓝色染料，酸性蓝＃127∶1相比较，增大了容易除去污斑的能力。
织物柔软剂
在组合物中的织物柔软剂的量，为占组合物重量的由大约3%至大约50%重量，较优选的为由大约15%至大约35%重量。当按照通常方式加入到洗涤漂洗操作中时，较低的用量范围，与有效的柔软织物所需要的量有关系。较高的用量范围与浓缩的产品有关系，该产品为减少包装和降低运输成本提供了条件。某些优选的组合物公开于美国专利U.S.4，661，269（发表于1987年4月28日），该文献结合于本发明以作为参照。
此处所说的织物柔软剂包括了在下列的（1）和（2）中所详述的由大约2%至大约50%的二-长-链季铵织物柔软剂组分。
优选的二-长-链柔软剂是生物可降解的二酯季铵化合物，它为至少80%二酯。
该组合物也可以是浓缩的含水液体，含有由大约15%至大约50%，较优选为由大约15%至大约35%，更优选为由大约15%至大约30%的生物可降解的双酯柔软剂化合物。该液液体组合物可以在漂洗中加入，以提供足够的使用浓度（例如，其浓度占总的活性组分量为由大约10至大约1，000ppm，较优选的为由大约50至大约500ppm）。
二-长-链季铵化合物
（1）双酯季铵化合物
本发明的组合物优选为含有由大约3%至大约50%，较优选为由大约15%至大约35%，更优选为由大约15%至大约30%的所说的二酯季铵织物柔软剂化合物（DEQA），优选的DEQA具有下列分子式：
（R）4-m-N+-[（CH2）n-Y-R2]m X-
其中，
Y＝-O-（O）C-，或-C（O）-O-;
m＝2或3;
n＝1至4;
每个R取代基是短链的C1-C5，较优选的为C1-C3烷基或羟烷基，例如，甲基（最优选的），乙基、丙基、羟乙基等，苄基或其混合物;每个R2是长链C10-C22烃基或取代的烃基取代基，较优选C15-C19烷基和/或亚烷基，最优选C15-C17直链烷基和/或亚烷基;并且该抗衡离子X-，可以是任一柔软剂相配伍的阴离子，例如，氯化物、溴化物、硫酸二甲酯、甲酸盐、硫酸盐、硝酸盐等。
应该理解，只要该R2基保持它们的基本上的疏水性特征，则取代基R和R2可以任意地选用各种基团（例如，烷氧基或羟基）所取代，和/或可以是饱和的、不饱和的、直链和/或支链的。该优选化合物可以认为是各种二牛脂二甲基氯化铵的二酯（PTDMAC），它是一种广泛使用的织物柔软剂。至少80%的DEQA是二酯形式，并且由0%至大约20%可以是DEQA单酯（例如，只有一个-Y-R2基）。
作为本发明所使用的（当二酯是特定的时）二酯将包括单酯，该单酯一般存在于活性原料中，作为柔软剂，二酯的百分含量应该高。
下列是非限定性的实例（其中，所有的长链烷基取代基是直链）：
该-C（O）R2是由硬化的牛脂中得到的。
因为以上化合物（二酯类）有时是不稳定而进行水解作用的，因此当用于配制本发明的组合物时，对它们的处理应该小心。例如，本发明的稳定的液体组合物，应在大约2至大约5，较优选的为由大约2至大约4.5，更优选的应为大约2至4的pH范围内配制pH值可通过添加布朗斯台德酸来调节。关于制备稳定的含有二酯季铵织物柔软剂化合物类的柔软剂组合物的pH范围，被公开于上述的美国专利4，767，547，该专利被结合于此处来作为参照。
该二酯季铵织物柔软剂化合物（DEQA）也可以具有下列的一般式：
其中，每个R，R2和X具有如上所述的相同的含义。这类化合物包括了具有下式的一类化合物：
该-OC（O）R2是由硬化牛脂中得到。
较优选的每个R是甲基或乙基，而较优选的每个R2是在C15至C19的范围。一定程度支化的取代的和/或不饱和的基可以存在于该烷基链中。在分子中的阴离子X-，较优选的是强酸的阴离子，并且，可以是例如，氯化物、溴化物、碘化物、硫酸盐、或者硫酸二甲酯;该阴离子可以带有双电荷，在该情况下，X-表示半基。一般说来，这些化合物，作为稳定的浓缩的液体组合物来进行调配是比较困难的。
这些类型的化合物类和制备它们的一般方法被公开于美国专利U.S.4，137，180（Naik等人发表于1979年1月30日）中，该专利被结合于此处来作为参照。
（2）无环的季铵盐
本发明的组合物可以含有大约2%至大约35%，较优选的为由大约2%至大约15%的下式的无环的季铵盐：
其中，R，R2和A-具有作为DEQA的上述的相同的含义。R10是选自由R和R2所组成的基。
这些组分的实例是众所周知的二烷基二甲基氯化铵、二牛脂二甲基铵硫酸二甲酯，二（氢化牛脂）二甲基氯化铵，等。
任选的组分
除了上述化合物类外，本发明组合物可以含有一种或者多种下列任选的组分。
（1）任选的粘性/分散性改性剂
本发明的组合物可以包括由大约0.1%至大约30%的选自由下列的组分所组成的一组的粘性和/或分散性改性剂：
1.单-长-链烷基，阳离子表面活性剂
2.具有至少8个乙氧基部分的非离子表面活性剂;或
3.它们的混合物。
（1）（a）单-长-链烷基阳离子表面活性剂
该单-长-链烷基（水溶性）阳离子表面活性剂的含量是由0%至大约15%，较优选的是由大约0.5%至大约10%，该总的单-长-链阳离子表面活性剂含量至少为有效含量。
在本发明中有用的这种单-长-链烷基阳离子表面活性剂，较优选的是下列一般式的季铵盐类：[R2N+R3]X-
其中，该R2基是C10-C22的烃基，较优选的是C12-C18的烷基。该R2基可以通过一个基而连接到阳离子氮原子上，而该基含有1个或多个的酯、酰胺、醚、胺等，较优选的是酯。合乎需要的连接基用于增大亲水性、生物可降解性等。这类连接基是在大约1至大约4，较优选的是高碳原子的氮原子。每个R是氢、或C1-C4烷基，或取代的（例如，羟基取代的）烷基，较优选的是甲基。并且，该抗衡离子X-是一种柔软剂中可共存的阴离子，例如，氯化物，溴化物，硫酸二甲酯等。
被加入到本发明组合物中的单-长-链烷基阳离子表面活性剂的用量是上述所表示的范围。该范围并不包括已经包含在组分（A）中的单酯的量，该二酯季铵化合物其总的含量是至少为有效含量。
适宜的、含有一个酯基（该酯基连接在其长链上）的、生物可降解的单-长-链烷基阳离子表面活性剂，公开于美国专利U.S.4，840，738（Hardy和Walley，发表于1989年6月20日），该专利被结合于此处作为参照。
应该理解，该水溶性阳离子表面活性剂的主要功能是为了降低其粘性和/或增大二酯柔软剂的分散性，但是该阳离子表面活性剂自身，实际上，基本不具有柔软性质（尽管这是可能的一种情况）。此外，只含有一个单长烷基链的表面活性剂，可能由于它的在水中有较大的溶解性，因此，可以防止二酯柔软剂与阴离子表面活性剂和/或洗涤剂增效助剂（该增效助剂被带入到漂洗中）而相互作用。
其它具有环状结构的，例如烷基咪唑啉，咪唑鎓盐、吡啶、及含有1个单C12-C30烷基链的吡啶鎓盐的阳离子物料也可以使用。例如为了使咪唑啉环状结构稳定，需要非常低的pH值。
某些在本发明中有用的烷基咪唑啉鎓盐具有下列一般式：
其中，Y2是-O-，-C（O）-O-，-C（O）-C-，-C（O）-N（R9），或-N（R9）-C（O）-，其中，R5是二价C1-C4亚烷基;R6是氢，羟基烷基，或C1-C4饱和的烷基基团;R7和R8各自独立在选自作为只具有1个R2的单-长-链烷基阳离子表面活性剂所定义的R和R2;以及R9是氢或C1-C4烷基基团。一种优选的季铵化方法（该R6是氢）被公开于美国专利U.S.4，954，635（Rosario-Janseu等人，公开于1990年9月4日）。
某些在本发明中有用的烷基吡啶鎓盐具有下列的一般式：
其中，R2和X-如上述定义。这一类型的典型材料是十六烷基吡啶鎓氯化物。
在本发明中有用的某些链烷酰胺亚烷基吡啶鎓盐类具有下列一般式：
式中的R2，R5和X-是如上述所定义。
（1）（b）非离子表面活性剂（烷氧基化的材料）
适宜的可以用作粘性/分散性改性剂的非离子表面活性剂包括环氧乙烷，以及任意的环氧丙烷，与脂肪醇类、脂肪酸类、脂肪胺类等的加成产物。
下文所说的特殊类型的任一烷氧基化材料可以用来作为非离子表面活性剂。概况地说，本发明的非离子类，当单独使用时，其含量为由0%至大约5%，较优选的为由大约0.1%至大约5%，最优选的为由大约0.2%至大约3%。适用的化合物类基本上是一般式如下的水溶性表面活性剂：R2-Y-（C2H4O）z-C2H4OH其中，R2选自由下列组分组成的一组：伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基;伯、仲和支链的链烯基烃基;及伯、仲和支链烷基和链烯基取代的苯酚烃基;所说的烃基具有链长为由大约8至大约20，较优选的为由大约10至大约18碳原子。更优选的烃基链长是由大约16至大约18碳原子。在对于此处的乙氧基化的非离子表面活性剂的一般式中，Y一般为-O-，-C（O）O-，-C（O）N（R）-，或-C（O）N（R）R-，其中，当R2和R存在时，它们具有上述的长链阳离子表面活性剂的含义，和/或R可以是氢，及Z至少为大约8，较优选为至少大约10-11，当含有较少的乙氧基的基时，则柔软剂组合物的性能，通常为稳定性有时会降低。
在本发明中，该非离子表面活性剂，一般特点在于，其HLB（亲水性-亲脂肪性平衡）为由大约7至大约20，较优选为由大约8至大约15。当然，通过规定R2和乙氧基化的基的量，一般说来，该表面活性剂的HLB是可以测得的。此外，应该注意，本发明中的非离子的乙氧基化的表面活性剂是有用的。对于浓缩的液体组合物来说，它含有比较长的链R2，并且是比较高的乙氧基化了的。当具有较短的乙氧基化的较短的烷基链表面活性剂具有所需要的HLB时，在本发明中，它们一般不是作为有效组合物。
非离子表面活性剂的实例如下。本发明的非离子表面活性剂并不局限于这些实施例。在这些实施例中，大每一分子中的乙氧基（EO）的数量规定的整数。
A.直链，伯醇烷氧基化物
具有HLB在本发明中所列的范围内的n-十六（烷）醇和n-十八（烷）醇的十、十一、十二、十四、及十五乙氧基化物在本发明的上下文中是有用的粘性/分散性改性剂。作为该组合物的粘性/分散性改性剂的、本发明中有用的乙氧基化伯醇的实例是n-C18EO（10）和nC10E（11）。在“牛脂”链长范围内的混合的天然或合成醇的乙氧基化物，在本发明中也是有用的。这类材料的具体实例包括牛脂醇-EO（11），牛脂醇-EO（18）和牛脂醇-EO（25）。
B.直链，仲醇烷氧基化物
具有HLB在本发明中所列出的范围内的3-十六（烷）醇，2-十八（烷）醇，4-廿（烷）醇和5-廿（烷）醇的十、十一、十二、十四、十五、十八及十九的乙氧基化物是在本发明上下文中有用的粘性/分散性改性剂。作为该组合物的粘性/分散性改性剂的本发明中有用的乙氧基化仲醇的实例是：2-C16EO（11）;2-C20EO（11）;及2-C15EO（19）。
C.烷基苯酚烷氧基化物
在醇烷氧基化的情况下，具有HLB在本发明中所列出的范围内的烷基苯酚、特别是一羟基的烷基苯酚的十六至十八乙氧基化物是瞬时组合物的粘性/分散性改性剂。该P-十三烷基苯酚，m-十五烷基苯酚等的十六至十八-乙氧基化物，在本发明中是有用的。作为本发明中混合物的粘性/分散性改性剂的有用的乙氧基化的烷基苯酚的实例是：P-十三烷基苯酚EO（11）和P-十五烷基苯酚EO（18）。
本发明所使用的本技术领域中一般公认在非离子结构中的亚苯基基团是与含有由2至4个碳原子的亚烷基相当。对目前的实际应用来说，含有亚苯基的非离子表面活性剂被认为含有如下计算量的相同数目的碳原子，即，对于每个亚苯基基来说，相当于在烷基中的碳原子的总数加上大约3.3个碳原子的数目。
D.烯烃烷氧基化物
伯和仲二种链烯基醇和相应于上述所公开的那一类的链烯基苯酚，可以进行乙氧基化，而使其HLB值在本发明所列出的范围内，并且，用来作为该瞬时组合物粘性/分散性改性剂。
E.支链烷氧基化物
用已知的“氧化”方法所得到的支链伯和仲醇可以进行乙氧基化，并用来作为本发明组合物类的粘性/分散性改性剂。
上述的单独的或相结合的非离子表面活性剂在本发明中是有用的，并且，术语“非离子表面活性剂”包含了混合的非离子表面活性剂。
（1）（c）混合物
该术语“混合物”除了在DEQA中含有的任一单酸之外，还包括了加入到组合物中的非离子表面活性剂和单-长-链-烷基阳离子表面活性剂。
上述粘性/分散性改性剂混合物是非常合乎需要的。该单长链阳离子表面活性剂可以提供改进了的分散性，并且可以帮助伯DEQA，抵制阴离子表面活性剂和/或洗涤剂增效助剂（该增效助剂由洗涤液被带走）。
混合的粘性/分散性改性剂一般含量为占组合物重量的由大约0.1%至大约30%，较优选的为由大约0.2%至大约20%的含量。
（2）任选的基本上是线性脂肪酸和/或脂肪醇单酯
任选的、基本上为线性脂肪族单酯可以加入到本发明组合物中，并且常常至少以少量作为较少的组分而包含在DEQA原材料中。
作为改性剂用的、基本上是线性脂肪酸和/或醇的单酯，含有由大约12至大约25、较优选的为由大约13至大约22，最优选的为由大约16至大约20的总的碳原子数;而作为或者是醇，或者是酸的脂肪部分含有大约10至大约22，比较优选的为由大约12至大约18，最优选的不由大约16至大约18个碳原子。或者是醇或者是酸的碳原子数少的部分含有由大约1至大约4，较优选的为由大约1至大约2的碳原子。优选低级醇、特别是甲醇的脂肪酸酯。这些线性单酯有时包括在DEQA原材料中，或者可以作为预混物流化剂加入到DEQA预混物中，和/或大柔软剂组合物的制造过程中，用来作为粘性/分散性改性剂而加入其中。
（3）任选的非离子柔软剂
本发明的任选的附加的织物柔软剂是一种非离子柔软剂材料。一般说来，这类非离子织物柔软剂材料具有HLB为由大约2至大约9，更典型的是由大约3至大约7。这类非离子织物柔软剂材料或者趋向于自身容易地进行分散，或者考虑到与其它材料，例如前面详细说明的单-长-链烷基阳离子表面活性剂混合而被分散。通过使用较多的单-长-链烷基阳离子表面活性剂，及它与下文所陈述的其它材料的混合物、用较热的水和/或较多地进行搅拌，可以改进分散性。一般来说，所选择的该材料应该是相对结晶的、熔点较高的（例如，＞～50℃）和相对水不溶性的。
该任选的非离子柔软剂的用量一般为由大约0.5%至大约10%，比较优选地为由大约1%至大约5%。
优选的非离子柔软剂是多元醇或其酐的脂肪酸的部分酯，其中，该醇，或酐，含有由2至大约18，比较优选的为由2至大约8个碳原子，并且，每个脂肪酸部分含有由大约12至大约30，比较优选的为由大约16至大约20个碳原子，一般，这类柔软剂，对于每分子来说，含有由大约1至大约3，比较优选的为由大约2个脂肪酸基。
该多元醇部分酯可以是1，2-亚乙基二醇、甘油聚（例如，二-、三-、四-、五-，和/或六-）甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇、或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚甘油单硬脂酸酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分一般是由含的由大约12至大约30，比较优选的为由大约16至大约20个碳原子的脂肪酸来得到，这类脂肪酸的典型实例是月桂酸、内豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、和山萮酸。
用在本发明中的高级的、任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酸（它是酯化的山梨糖醇的脱水产物），和甘油酯。
一般用葡萄糖催化氢化作用所制备的山梨糖醇，可以用已知的方式脱水而生成1，4或1，5-山梨糖醇酐的少量异山梨糖醇的混合物（可见美国专利U.S.2，322，821，由Brown，发表于1943年6月29日，该专利结合于本发明来作为参照）。
前述类型的山梨糖醇的酐的复合混合物，此处总称为“脱水山梨糖醇”。应该认识到，该“脱水山梨糖醇”混合物也将含有某种自由的、非环化的山梨糖醇。
本发明所使用的该优选的脱水山梨糖醇柔软剂类可以按标准方式，将“脱水山梨糖醇”混合物与脂肪族酰基，例如，与脂肪酰基卤化物或脂肪酸进行酯化反应来制备。该酯化反应可以在任一适用的羟基基团进行反应，并且制备各种单，二-酯类等。事实上，单，二-，三-酯类等，几乎总是由这类反应来得到，并且，该反应物的化学计量成分的比例可以简单地调节得到有利的所希望的反应产物。
对于工业产品的脱水山梨糖醇酯材料来说，通过山梨糖醇直接与脂肪酸进行反应，通常在同一操作步骤中完成醚化反应和酯化反应。这种脱水山梨糖醇酯的制备方法，由MacDonald，在Journl of the American oil Chemists′Society（美国油化学家协会杂志），（45卷，1968年10月）中，题目为“乳化剂：”方法和质量控制中作了更加充分地说明。
包括了优选的脱水山梨糖醇酯的结构被公开于美国专利U.S.4，128，484，该专利结合上述内容来作为参照。
本发明中，某些优选的脱水山梨糖醇酯的衍生物，特别是其“低级”乙氧基化物（即单-、二-及三-酯，其中一个或多个未酯化的-OH基含有1个到大约20个氧化乙烯基部分[Tween]）在本发明的组合物中也是有用的。因此，作为本发明的目的来说，该术语“脱水山梨糖醇酯”包括了这类衍生物。
作为本发明的目的来说，优选的是，有效量的二-和三-脱水山梨糖醇酯包含在酯混合物中，含有由20-50%单-酯，25-50%二-酯，及10-35%的三-和四-酯的酯混合物是优选的。
作为脱水山梨糖醇单酯的商品销售的该材料（例如单硬脂酸酯）事实上含有有效量的二-和三-酯类，并且，对脱水山梨糖醇单硬脂酸酯的典型分析结果表明，它包括所27%的单-、32%的二-和30%的三-和四-酯。因此，商品化的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是优选的材料。含有硬脂酸酯/棕榈酸酯的重量比在10∶1和1∶10之间变化的脱水山梨糖醇硬脂酸酯的脱水山梨糖醇棕榈酸酸酯的混合物，和1，5-脱水山梨糖醇酯是有用的。1，4-和1，5-脱水山梨糖醇酯二者在本发明是有用的。
在本发明的柔软剂组合物中使用的其它有用的烷基脱水山梨糖醇酯包括：脱水山梨糖醇单月桂酸酯，脱水山梨糖醇单肉豆蔻酯，脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单山萮酸酯，脱水山梨糖醇单油酸酯，脱水山梨糖醇二月桂酸酯，脱水山梨糖醇二肉豆蔻酸酯，脱水山梨糖醇二棕榈酸酯，脱水山梨糖醇二硬脂酸酯，脱水山梨糖醇二山萮酸酯，脱水山梨糖醇二油酸酯，以及它们的混合物，和混合的牛脂烷基脱水山梨糖醇单-和二-酯类。这类混合物通过将上述羟基取代的脱水山梨糖醇，特别是1，4-和1，5-脱水山梨糖醇与相应的酸或酰基氯化物，在简单的酯化反应中进行反应而容易地制备。当然，应该知道，用这种方法所制备的商品化材料将包括通常含有的少量比例的未环化的山梨糖醇，脂肪酸、聚合物、异脱水山梨糖醇结构等的混合物。在本发明中，优选的是这类杂质的含量尽可能地低。
在本发明中所使用的优选的脱水山梨糖醇酯可以含有高达15%重量的C20-C26高级脂肪酸的酯，及少量C8的低级的脂肪酸酯。
甘油和聚甘油酯，特别是甘油，二聚甘油，三聚甘油及多聚甘油的单-和/或二-酯（优选的是单酯），在本发明中也是优选的（例如，商品名称为Radia-Surf7248的聚甘油单硬脂酸酯）。甘油酯可以由天然产生的甘油三酯，用通常的萃取方法，纯化方法和/或酯交换方法制备，或者用前述的关于脱水山梨糖醇类的酯化方法来制备。部分甘油酯可以进行乙氧基化以形成可用的衍生物，该衍生物包括在术语“甘油酯”的范围内。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸，油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山嵛酸的单酯和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山嵛酸和/或肉豆蔻酸的二酯类。应该理解，一般的单酯包括某些二-和三-酯等。
该“甘油酯”也包括多聚甘油，例如二聚甘油到八聚甘油酯类。该多聚甘油多元醇类利用缩合甘油或表氯醇借助于醚键一起连结甘油部分而生成多聚甘油多元醇的单-和/或二-酯类是优选的，该脂肪族酰基基团一般是前述的有关脱水山梨糖醇和甘油酯类的那一类。
该特性，例如，甘油和多聚甘油单酯的特性通过包含前述的二酯阳离子材料而得到改进。
还有，其它所需要的任选的非离子柔软剂是离子对阴离子洗涤剂表面活性剂和脂肪族胺，或其季铵衍生物，例如，在美国专利U.S.4，756，850所公开的那一类（由Nayar，发表于1988年7月12日）该专利结合于本发明以作为对照。这些离子对，由于它们在水中不容易离子化。所以，其作用与非离子材料相似。它们一般含有至少二个长疏水性基（链）。
该离子对络合物可以用下式表示
其中，每个R4可以独立地是C12-C20烷基或链烯基，R5是H或CH-3。A-表示阴离子化合物，并包括各种阴离子表面活性剂及相对较短的不需要显示表面活性的烷基链化合物。A-选自由下列驵分组成的基团：烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、二烷基硫代琥珀酸盐、烷基苯酚磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基烷基牛磺酸酯，烷基乙氧基化硫酸盐、烯烃磺酸盐、苯磺酸盐、C1-C5线性烷基苯磺酸盐，或其混合物。
作为用于本发明的、称之为“烷基磺酸盐”和“线性烷基苯磺酸盐”将包括烷基化合物，该化合物含有沿碳链固定位置和在沿碳链无规位置上两者都含有磺酸盐部分。起始烷基胺类是下列分子式：
其中，每个R4是C12-C20烷基或链烯基，R5是H或CH3。
在本发明的离子对络合物中有用的优选的阴离子（A0）包括苯磺酸盐的C1-C5线性烷基苯磺酸盐（LAS），特别是C1-C3LAS。最优选的是C3LAS，该LAS的苯磺酸盐部分，可以位于任一烷基链的碳原子上，并且，对于含有三个或多于三个碳原子的烷基链，通常是在其第二个原子上。
最优选的是由下列组分的结合所形成的络合物，即由牛脂胺（氢化或未氢化的）与苯磺酸或C1-C5线性烷基苯磺酸络合的，以及二硬脂酰胺与苯磺酸或与C1-C5线性烷基苯磺酸所络合的。更加优选的是由氢化二牛脂胺或二硬脂酰胺与C1-C3线性烷基苯磺酸盐（LAS）所形成的那一类络合物，最优选的是由氢化二牛脂胺或二硬脂酰胺与C3线性烷基苯磺酸盐所生成的络合物。
该胺和阴离子化合物以胺与阴离子化合物的摩尔比在由大约10∶1至大约1∶2，优选的为由大约5∶1至大约1∶2，最优选的为由大约2∶1至大约1∶2，及更优选的为1∶1的范围内而结合。这可以通过任一有意义的各种变化来完成，包括（但为局限于此）制备熔化的阴离子化合物（以酸的形式）的胺，然后处理到所需要的颗粒大小范围。
适用于本发明的离子对络合物，制备方法，离子对络合物的非局限性的实例，以及起始胺类等的说明，被列举在美国专利号U.S.4，915，854（Mao等人，发表于1990年4月10日）和美国专利号5，019，280（Cas Well等人，发表于1991年5月28日），这二篇专利都结合于本发明来作为参照。
一般说来，本发明中有用的离子对，通过将胺和/或含有至少1个，较优选的为2个的长疏水性链（C12-C30，较优选的为C11-C20）的季铵盐与在美国专利U.S.4，756，850，特别是在其第3栏，29～47行所公开的阴离子洗涤剂表面活性剂类进行反应而生成。对于完成该反应的适用的方法也公开在美国专利U.S.4，756，850和第3栏，48-65行中。
用C12-C30脂肪酸所形成的等量离子对也是需要的。众所周知这类材料的实例是良好的织物柔软剂，它们被公开于美国专利U.S.4，237，155（由Kardouche，发表于1980年12月2日），该专利结合于本发明以作为对照。
另外一些在本发明中有用的脂肪酸部分酯是乙二醇二硬脂酸酯，丙二醇二硬脂酸酯，木糖醇单棕榈酸酯，季戊四醇单硬脂酸酯，蔗糖单硬脂酸酯，蔗糖二硬脂酸酯，以及甘油单硬脂酸酯。作为脱水山梨糖醇酯来说，市场上购买的单酯，实质上含有一定数量的二-或三-酯类。
另外也适用的非离子织物柔软剂材料，包括含由大约16至大约30，比较优选的为由大约18至大约22个碳原子的长链脂肪醇和/或酸及其酯，以及具有低级（C1-C4）脂肪醇或脂肪酸的这类化合物的酯，和这类材料的低级（1-4）烷氧基化（C1-C4）产物。
这些不形成最佳乳化/分散性的其它的脂肪酸部分酯，脂肪醇类和/或以酸类和/或其酯类，以及烷氧基化醇类的这些脱水山梨糖醇酯类，可以通过加入另外的如前所公开的二-长链阳离子材料而加以改进，或者加入其它的非离子柔软剂材料以达到较好的结果。
该上述讨论的非离子化合物正确的名称应该是所谓的“柔软剂”。因为，当该化合物正确地施加于织物时，它们可以给予织物以柔软、及润滑感觉。此外，如果希望将这类化合物由稀释的，含水漂洗液有效地施加于织物上，则需要某种阳离子材料。该上述化合物的良好的沉积作用通过它们与上文和下文所讨论的阳离子柔软剂的结合来达到。该脂肪酸部分酯材料对于降解能力和以各种方法（例如，除了提供混合物外，变化脂肪酸链长的分布，饱和度等）调节非离子材料的HLB等是优选的。
（4）任选的咪唑啉软化化合物
该组合物可以任选含有下式的由大约1%至大约35%，比较优选的为由大约5%至大约26%的二取代的咪唑啉软化化合物或其混
合物，式中Y是上述在烷基咪唑啉盐中所定义的;R1和R2，是独立的C10-C22的烃基，比较优选的是C12-C18的烷基，最优选的直链牛脂烷基。
这些二取代的咪唑啉化合物，据信是可生物降解的，并且，由于酯基在烷基取代基上，因此它们对水解是敏感的。此外，在本发明的组合物中所含有的该咪唑啉化合物在某些情况下对环的开链是敏感的，就这一点而言，在避免这种结果的条件下，应该小心的处理这些化合物。例如，本发明的稳定的液体组合物比较优选的是在pH值为由大约1.5至大约5.0的范围内调配，更优选的是在pH值为由大约1.8至3.5的范围内。该pH值可以利用添加布朗斯台德酸而加以调节。适宜的布朗斯台德酸的实例包括无机酸，羧酸，特别是低分子量的（C1-C5）羧酸，及烷基磺酸。适宜的有机酸类包括、甲酸，乙酸，苯甲酸，甲磺酸，和乙磺酸。优选的酸是盐酸和磷酸。此外，含有这些化合物的组合物，实质上应不含有非质子化的无环胺类。
（5）任选的污斑去除剂
本发明的组合物类，任选含有由0%至大约10%，比较优选的为由大约0.1%至大约5%，更加优选的为由大约0.1%至大约2%的污斑去除剂。这种污斑去除剂，优选的是聚合物。在本发明中有用的聚合物的污斑去除剂包括对苯二甲酸酯和聚环氧乙烷或聚环氧丙烷的共聚合的嵌段物。这些试剂对于浓缩的含水液体组合物给出附加的稳定性。因此，在这类液体组合物所含有的这类组分，即使其含量在不提供污斑去除剂的范围内，也是优选的。
一种优选的污斑去除剂是一种含有聚对苯二甲酸的聚环氧乙烷的嵌段的共聚物。特别是这些共聚物包括了对苯二甲酸乙酯和/或聚对苯二甲酸丙酯的聚环氧乙烷对苯二甲酸酯的重复单元，其对苯二甲酸乙酯单元与聚环氧乙烷对苯二甲酸酯单元的摩尔比为由大约25∶75至大约35∶65，该聚环氧乙烷对苯二甲酸酯含有其分子量为大约300至大约2000的聚环氧乙烷嵌段物。该聚合的污斑，去除剂的分子量是在由大约5，000至大约55，000范围内。
另外优选的聚合污斑去除剂是可结晶的聚酯，该聚酯具有含有大约10%至大约15%重量的对苯二甲酸乙酯的对苯二甲酸乙酯的重复单元，以及由大约10%至大约50%重量的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元（由平均分子量为大约300至大约6，000的聚氧化亚乙基二醇来得到），并且在可结晶的化合物中，该对苯二甲酸乙酯单元与聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比是在2∶1和6∶1之间。这类聚合物的实例市场上可以买到的，商标为Zelcon4780（由Dupont公司生产）和商标为Milease（由ICI公司生产）的材料。
高级的优选的污斑去除剂是下式的聚合物：
其中，X可以是任一适用的封端的基，每个X是选自由H，及烷基或含有由大约1至大约4个碳原子的酰基所组成的一组，优选的是甲基。n是选择水溶性的，并且，一般是由大约6至大约113，比较优选的是由大约20至大约50。u是在具有比较高的离子强度的液体组合物配方中的临界值。有很少的材料其u值大约为大于10。此外，有至少20%，比较优选的为至少40%的材料，其中的u是在大约3至大约5的范围内。
该R1部分基本上是1，4-亚苯基部分。作为此外所用的术语“该R1部分基本上是1，4-亚苯基部分”是指其中的R1部分全部由1，4-亚苯基部分所组成的，或者是用另外的亚芳基或亚烷芳基部分，亚烷基部分，亚链烯基部分，或其混合物等部分取代的化合物，或它们的混合物。
作为1，4-亚苯基来说可以部分取代的亚芳基和亚烷芳基部分包括1，3-亚苯基，1，2-亚苯基，1，8-亚萘基，1，4-亚萘基，2，2-双亚苯基，4，4-双亚苯基及其混合物。可以部分取代的亚烷基和亚链烯基部分包括乙烯，1，2-丙烯，1，4-丁烯，1，5-戊烯，1，6-六亚甲基，1，7-七亚甲基-，1，8-八亚甲基，1，4-环己烯及其混合物类。
对于R1部分来说，除了1，4-亚苯基以外，进行部分取代的程度应作到使该化合物的污斑去除剂性质在任一较大的范围内不产生相反的作用。一般说来，所容许的部分取代的程度取决于化合物的主链长度，如，对于1，4-亚苯基部分，主链越长，就具有较多的部分取代物。通常，其中的R1部分包括由大约50%至大约100%的1，4-亚苯基部分（除了1，4-亚苯基以外，含0.9至大约50%部分）在化合物具有足够污斑去除活性。例如，按照本发明所制备的具有间苯二酸（1，3-亚苯基）与对苯二酸（1，4-亚苯基）的摩尔比为40∶60的聚酯类具有足够的污斑去除活性。此外，由于在纤维制造中所使用的多数酸类包括了对苯二甲酸乙酯单元，因此作为最好的污斑去除活性来说，除了1，4-亚苯基以外，一般希望部分取代部分减少到最小的程度，优选的是，该R1部分全部（即，包括100%）由1，4-亚苯基部分来组成，即，每个R1部分是1，4-亚苯基。
对于R2部分来说，适宜的乙烯或取代的乙烯部分包括了乙烯，1，2-丙烯，1，2-丁烯，1，2-己烯，3-甲氧基-1，2-丙烯部分或其混合物。优选的是，该R2部分基本是乙烯部分，1，2-丙烯部分或其混合物。含有较大百分比的乙烯部分趋向于改进化合物的污斑去除活性。令人惊奇的是，含有较大的百分比的1，2-丙烯部分趋向于改进化合物的水溶性。
此外，使用1，2-丙烯部分或相当的类似的支化部分，对于在液体织物柔软剂组合物中与任一具体的污斑去除组分部分的结合都是所需要的。优选的是，该R2部分的由75%至大约100%是1，2-丙烯部分，最优选的是由大约90%至大约100%是1，2-丙烯部分。
每个n值至少为大约6，比较优选的是至少为大约10。通常，对于每个n，其值为由大约12至大约113的范围。一般，对于每个n，其值是在由大约12至大约43的范围内。
这些高级的优选的污斑去除剂的全部的公开内容是包括在欧洲专利申请185，427中（由Gosselin公开于1986年6月25日）。由本发明结合来作为参照。
（6）任选的杀菌剂
在本发明组合物中使用的杀菌剂的实例是戊二醛，甲醛，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇（由Inlex化学公司出售，商标名称为Bronopol以及5-氯代-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物（由Rohm和Hass公司售出，商标名称为KathonCG/ICP）。一般，在本发明中所使用的杀菌剂的量是占组合物重量的由大约1至大约1，000ppm。
可以加入到本发明组合物中的抗氧化剂的实例是棓酸丙酯（由Eastman化学公司制造出售，商标名称为TenoxPG和Tenox S-1）和丁基化的羟基甲苯（由UOP制造部门出售，商标名称为SustaneBHT）。
（7）其它任选的组分
无机的粘性控制剂，例如，水溶性的，可离子化的盐类也可以任选地结合到本发明的组合物中。可以使用很大范围的可离子化的盐类。适宜的盐的实例是元素周期表中第ⅠA族的第ⅡA族的金属的卤化物，例如，氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾，和氯化锂。该离子化的盐类对制备本发明的组合物的混合各组分的方法中特别有用，并且最后得到所需要的粘度。所使用的可离子化的盐的用量，取决于在该组合物中所使用的活性组分的用量，并且可以根据配方设计师的要求来加以调节。用于控制组合物粘度的盐的用量为占组合物重量的由大约20至大约10，000ppm，优选的为由大约20至大约4，500～5，000ppm。
此外，亚烷基多铵盐类也可以混入到组合物中以给出粘性控制，或者可以代替上述的水溶性的可离子化的盐类。此外，这些试剂，可以作为净化剂，与阴离子洗涤剂形成离子对，由主要的洗涤中转移走，在漂洗中，在织物中，可以改进柔软剂的性能。这些试剂与无机电解质相比较时，可以在整个很宽温度范围内，特别是在低温下，稳定其粘性。
亚烷基多铵盐的特殊实例包括1-单盐酸赖氨酸和1，5-二铵-2-甲基戊烷二盐酸。
本发明可以包括通常在织物处理组合物中使用的其它的任选组分，例如，香料，防腐剂，增亮剂，遮光剂，织物添加剂，表面活性剂，稳定剂，（例如，瓜尔胶和聚乙二醇），抗收缩剂，抗皱剂，织物挺爽剂，去污斑剂，杀菌剂，杀霉菌剂，抗氧剂（例如丁基化的羟基甲苯），防腐剂，其它着色剂或染料，等。
在本发明的方法中，织物或纤维是与有效量的，一般在水浴中为由大约10ml到大约150ml（处理每3.5Kg的纤维和织物）的本发明的活性柔软剂相接触。当然，其用量要根据使用者的判断，取决于组合物的浓度，纤维或织物类型，所需要的柔软程度等。较优选的是，该漂洗浴含有由大约10至大约1，000ppm，最优选的是由大约50至大约500ppm的本发明的织物柔软剂化合物。
液体载体
本发明中所使用的液体载体优选的是水，由于它成本低，相对容易得到，安全，并且与环境相适应。在液体载体中水的用量大于大约50%，比较优选的为大于大约80%，最优选的为大于大约85%重量。在组合物中液体载体的含量大于大约50%，比较优选的为大于大约65%，最优选的是大于大约70%。水和高达大约15%低分子量（例如＜100）的有机溶剂（例如，低级醇类，如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇）的混合物作为液体载体是有用的。低分子量的醇类包括一羟基的，，二羟基的（乙二醇等），三羟基的（甘油等）及多羟基的（多元醇类）醇类。
在许多情况下，最优选的是使用三种成分的组合物，包括：（1）二酯季铵盐阳离子柔软剂，例如，二（牛脂酰基氯化乙基）二甲基氯化铵;（2）一种粘性/分散性改进剂，例如，单-长-链烷基阳离子表面活性剂，例如，脂肪酸胆碱酯，十六烷基或牛脂烷基三甲基溴化（或氯化）铵等，一种非离子表面活性剂或其混合物;及（3）代替某种DWQA的二-长-链咪唑啉酯化合物。该附加的二-长-链咪唑啉酯化合物也提供了附加的柔软性，并且，特别是提供了抗静电能力，它也可以作为附加的正电荷的储存剂，这样，在通常的洗涤方法中，任一带入到漂洗液中的阴离子表面活性剂可以有效的被中和。
除非另外注明，所有的百分比，比例，及份数都用重量表示，所有的数字范围内一般是近似值，下列为本发明的实例，但本发明并不限于该实例。
实施例1
下列为当加入到自动洗涤操作中的漂洗过程中显示降低织物污斑的组合物。
实施例 1 2 3
组份 (重量%) (重量%) (重量%)
DTDMAC/MTTMAC*掺混物(83%) 10.48 10.48 10.48
二牛脂烷基
咪唑啉酰胺 14.30 14.30 14.30
盐酸(25%) 3.40 3.40 3.40
Liquitint专利蓝 0.0030 - -
Liquitint品蓝 - 0.0040 -
Liquitint蓝6.5 - - 0.0026
Kathon CG/ICP(1.5%) 0.02 0.02 0.02
聚二甲基硅氧烷
乳化剂**(55%) 1.09 1.09 1.09
香料 1.35 1.35 1.35
CaCl20.6 0.6 0.6
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量
＊二牛脂二甲基氯化铵/单牛脂三甲基氯化铵
＊＊聚二甲基硅氧烷乳化剂是由Dow Corming Corp出售的几种组分的混合物
实施例1-续
实施例 1 2 3
组份 (重量%) (重量%) (重量%)
DTDMAC/MTTMAC*掺混物(83%) 10.48 10.48 10.48
二牛脂烷基
咪唑啉酰胺 14.30 14.30 14.30
盐酸(25%) 3.40 3.40 3.40
Liquitint专利蓝 - 0.0024 0.0024
Liquitint试验
黄 8949-43 0.0031 0.0030 -
D&C黄#10 - - 0.0014
Kathon CG/ICP(1.5%) 0.02 0.02 0.02
聚二甲基硅氧烷
乳化剂**(55%) 1.09 1.09 1.09
香料 1.14 1.20 1.20
CaCl20.6 0.6 0.6
去离子水 平衡量 平衡量 平衡量
＊二牛脂二甲基氯化铵/单牛脂二甲基氯化铵
＊＊聚二甲基硅氧烷乳化剂是由Dow Corming Corp出售的几种组分的混合物
实施例Ⅱ
对于柔软剂组合物与各种染料用量的染色褪色和染色色光的改变
样品 Liquitint稳定性*
序号 染料名称 用量*14天/120°F
1 品蓝 30ppm 稳定
2 蓝 由深到浅的颜色 无效
3 亮蓝 30ppm 不稳定
4 超蓝 210ppm 不稳定
5 蓝HP 30ppm 稳定
6 蓝DB 30ppm 不稳定
7 蓝II 150ppm 不稳定
8 试验黄8614-6 60ppm 稳定
9 黄BL 60ppm 稳定
10 黄II 240ppm 稳定
11 日光束黄 90ppm 稳定
12 超黄 240ppm 不稳定
13 绿HMC 30ppm 稳定
14 紫 30ppm 稳定
15 红BL 30ppm 稳定
16 红RL 30ppm 稳定
17 樱桃红 30ppm 不稳定
18 红II 90ppm 不稳定
19 试验橙9130-18 30ppm 不稳定
20 试验琥珀黄8846-60 90ppm 稳定
21 试验玫瑰色9130-19 30ppm 稳定
22 试验红9124-05 30ppm 不稳定
23 普拉亮蓝(酸性
蓝#127:1) 30ppm 稳定
24 蟹青 30ppm 稳定
25 专利蓝 30ppm 稳定
26 试验黄8949-43 30ppm 稳定
27 对照
(酸性蓝#127:1) 32ppm 稳定
28 对照
(D&C黄#10) 18ppm 稳定
＊调节染料的用量，以给出消费者可以接受的与染色强度近似的颜色。