一种耐低温全氟醚橡胶及其合成方法.pdf

本发明涉及一种耐低温全氟醚橡胶的合成方法，包括如下步骤：1)将乳化剂、氟醚油、水混合均匀并加热至40℃，形成微乳液，将共聚单体A和共聚单体B加入所述微乳液中，得到混合液；2)在反应釜中加入去离子水和pH调节剂，调节反应釜中的氧含量小于20ppm，将反应釜内温度升至70～120℃，向反应釜内中加入四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚混合物3)将所述混合液体加入反应釜，加入引发剂过硫酸钾开始反应。加入硫化点单体和链转移剂，至反应结束，得到聚合物；4)将聚合物进行电解质凝聚后洗涤，真空干燥、塑炼成型得到全氟醚橡胶。本发明提供的合成方法操作简单、反应条件温和，通过调整单体结构制备出具有耐低温全氟橡胶。

权利要求书
1.  一种耐低温全氟醚橡胶的合成方法，其特征在于，包括如下 步骤：
1)将乳化剂、氟醚油、水按20～41：1～7：52～79的比例混 合均匀并加热至35-45℃，形成微乳液，将共聚单体A和共聚单体B 加入所述微乳液中，得到混合液，所述共聚单体A为 CF3CF2CF2O(CF(CF3)CF2O)nCF＝CF2，n＝0～5，优选n＝1～3；所述共 聚单体B为CF3O(CF2O)mCF＝CF2，m为整数，m＝0～6，优选m＝1～4；
2)在反应釜中加入为其体积50％～70％的去离子水和磷酸盐 pH缓冲剂，调节反应釜中的氧含量小于20ppm，将反应釜内温度 升至70～120℃，向反应釜内中加入四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚 混合物使釜内压力升至2.0-4.5Mpa；所述四氟乙烯的添加量为四 氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚的总物质的量55-85％，优选62-78％， 所述全氟甲基乙烯基醚的添加量为四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚 的总物质的量15-45％，优选22-38％；
3)将所述混合液加入反应釜，加入引发剂过硫酸钾开始反应， 反应开始后加入硫化点单体和链转移剂，在反应过程中加入相同 比例的所述四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚混合物，使压力维持在 所述釜内压力，并控温在所述釜内温度；至反应结束，得到聚合 物；
4)将所述聚合物进行电解质凝聚后洗涤，真空干燥、塑炼成 型得到全氟醚橡胶。

2.  根据权利要求1所述的全氟醚橡胶的合成方法，其特征在 于，所述共聚单体A的添加量为四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚总重 量的2％-10％，优选3％-8％；所述共聚单体B的加入量为四氟乙烯 和全氟甲基乙烯基醚总重量的10％-50％，优选15％-45％。

3.  根据权利要求2所述的全氟醚橡胶的合成方法，其特征在 于，所述乳化剂为离子型表面活性剂、非离子表面活性剂或者它们的 复配物，优选所述离子型乳化剂选自全氟辛酸盐、烷基磺酸盐、高级 脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、含氟醚羧酸，更优选含氟醚羧酸；优选所 述非离子表面活性剂选自聚氧乙烯高级脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基醚， 更优选油酸聚氧乙烯酯和月桂酸聚氧乙烯酯。

4.  根据权利要求3所述的全氟醚橡胶的合成方法，其特征在 于，所述乳化剂为离子型表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物， 所述离子型表面活性剂、非离子表面活性剂，氟醚油和水的重量配比 为：12～25：8～16：1～7：52～79。

5.  根据权利要求1-2任一项所述的全氟醚橡胶的合成方法， 其特征在于，所述氟醚油为CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF3。

6.  根据权利要求1-2任一项所述的全氟醚橡胶的合成方法， 其特征在于，所述硫化点单体选自氯代三氟乙烯、氯代乙烯、丙烯、 异丁烯和含溴或含碘的硫化部分单体，所述含溴或含碘的硫化部分 单体包括CF2＝CFOCF2CF2CF2OCF2Br、1-溴-2，2-二氟乙烯、溴代 三氟乙烯、4-溴-1,1,2-三氟丁烯-1、2-溴全氟(乙基乙烯基)醚、 3-溴全氟(丙基乙烯基)醚和4-碘-3,3,4,4-四氟丁烯，优选 CF2＝CFOCF2CF2CF2OCF2Br、2-溴全氟(乙基乙烯基)醚、3-溴全氟 (丙基乙烯基)醚；所述硫化点单体添加量为四氟乙烯和全氟甲基 乙烯基醚总物质的量的0.5％-5％。

7.  根据权利要求1-2任一项所述的全氟醚橡胶的合成方法， 其特征在于，所述链转移剂选自甲醇、甲酸甲酯、乙酸叔丁酯、亚 甲基碘、全氟烷基碘和1,4-二碘全氟-丁烷，添加量为四氟乙烯和全 氟甲基乙烯基醚总物质的量的0.01％-3％。

8.  根据权利要求1-2任一项所述的全氟醚橡胶的合成方法， 其特征在于，其合成步骤如下：
1)将离子型表面活性剂 CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF2-COOH、非离子型表面活性剂油酸 聚氧乙烯酯、氟醚油CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF3、水按15-18： 10-14：3-5：65-70的比例混合均匀并加热至40℃，形成微乳液，将 共聚单体A和共聚单体B加入所述述微乳液中，得到混合液，所述共 聚单体A为CF3CF2CF2O(CF(CF3)CF2O)nCF＝CF2，n＝1-3；所述共聚单 体B为CF3O(CF2O)mCF＝CF2，m＝1-4；
2)在反应釜中加入为其体积50％～70％的去离子水和pH调 节剂，调节反应釜中的氧含量小于20ppm，将反应釜内温度升至 80～90℃，向反应釜内中加入四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚混合 物使釜内压力升至4.0-4.5Mpa；所述四氟乙烯的添加量为四氟乙 烯和全氟甲基乙烯基醚的总物质的量的62-78％，全氟甲基乙烯基 醚的添加量为四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚的总物质的量的 23-38％；
3)将所述混合液加入反应釜，加入引发剂过硫酸钾开始反应； 加入硫化点单体2-溴全氟(乙基乙烯基)或 CF2＝CFOCF2CF2CF2OCF2Br和链转移剂1,4-二碘全氟-丁烷；在反应 过程中加入相同比例的所述四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚混合 物，使压力维持在所述釜内压力，并控温在所述釜内温度至反应 结束，得到聚合物；
4)将所述聚合物进行电解质凝聚后洗涤，真空干燥、塑炼成 型得到全氟醚橡胶。

9.  权利要求1-8任一项所述方法合成的全氟醚橡胶。

说明书一种耐低温全氟醚橡胶及其合成方法
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具涉及一种耐低温全氟醚橡胶及其 合成方法。
背景技术
过去十几年用于生产全氟橡胶的常用单体为四氟乙烯(TFE) 和全氟甲基乙烯基醚(PMVE)，其玻璃化温度(Tg)一般只能 达到0℃。后来应用其它种类的全氟单体可降低玻璃化温度至 -17℃。Tatemoto等人的研究表明TFE和 CF2＝CF-o-(CF2-CF(CF3))n-o-C3F7(其中N＝1～3)高分子共聚物 的玻璃转化温度约为-30℃，但是共聚单体较低的反应活性和较慢 的聚合速度导致这种材料不能够大批量商业化生产。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种耐低温全氟醚橡 胶及其制备方法。
本发明的第一目的是提供一种耐低温全氟醚橡胶的合成方法， 包括如下步骤：
1)将乳化剂、氟醚油、水按20～41：1～7：52～79的比例混 合均匀并加热至35-45℃，形成微乳液，将共聚单体A和共聚单体B 加入所述微乳液中，得到混合液，所述共聚单体A为 CF3CF2CF2O(CF(CF3)CF2O)nCF＝CF2，n＝0～5，优选n＝1～3；所述共 聚单体B为CF3O(CF2O)mCF＝CF2，m为整数，m＝0～6，优选m＝1～4；
2)在反应釜中加入为其体积50％～70％的去离子水和磷酸盐 pH缓冲剂，调节反应釜中的氧含量小于20ppm，将反应釜内温度 升至70～120℃，向反应釜内中加入四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚 混合物使釜内压力升至2.0-4.5Mpa；所述四氟乙烯的添加量为四 氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚的总物质的量55-85％，优选62-78％， 所述全氟甲基乙烯基醚的添加量为四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚 的总物质的量15-45％，优选22-38％；
3)将所述混合液加入反应釜，加入引发剂过硫酸钾开始反应， 反应开始后加入硫化点单体和链转移剂，在反应过程中加入相同 比例的所述四氟乙烯和全氟甲基乙烯基醚混合物，使压力维持在 所述釜内压力，并控温在所述釜内温度；至反应结束，得到聚合 物；
4)将所述聚合物进行电解质凝聚后洗涤，真空干燥、塑炼成 型得到全氟醚橡胶。
本发明中，所述四氟乙烯的含量为55-85％(mol)，优选 62-78％(mol)。四氟乙烯可以增加氟含量，提高耐高温性能，同时 不会过度损害低温挠性。四氟乙烯能改进含氟弹性体的耐溶剂性。 四氟乙烯含量高于85％会导致氟弹性体的结晶度增加，影响其低 温性能和永久压缩形变性能。
本发明中，全氟甲基乙烯基醚的加入量为15-45％(mol)，优 选22-38％(mol)，全氟甲基乙烯基醚能提高氟橡胶的耐低温性能， 但是耐低温性能不会随全氟甲基乙烯基醚含量增加而一直提高， 当达到一定值后，几乎不会影响橡胶的低温柔韧性。另外，全氟 甲基乙烯基醚的价格高，如含量过多，也会增加其成本。含量太 少，共聚物硬度也会增加。
本发明中，聚合压力优选2.0～4.5MPa。所需的聚合压力是通过 调节在初始加料中的气态单体的量调节。反应开始后，压力由控制 气态单体的阶段增量加料调节。聚合压力设定在上述范围内，因为 如果压力低于2.0MPa，则聚合反应体系的单体浓度太低，不能达到 满意的反应速率。此外分子量也不能有效的增加。如果压力高于 4.5MPa，则在反应器中液化的单体量增加，由此不仅增加了被消耗 的单体量，而且使生产效率差。此外，如果压力高于4.5MPa，对设 备及系统、管线的要求较高，增加了生产成本。
本发明中，为了稳定聚合速度，可适当提高聚合温度，得到相 对低分子量的氟橡胶产品，即低门尼氟橡胶。反应温度保持在50～ 120℃，优选为70～120℃。如果温度低于70℃，共聚合速度太慢不 适合工业规模的有效反应，并且产出的氟橡胶门尼不能达到要求。 但是如果温度高于120℃，则形成的含氟弹性体共聚物乳液将变稠， 易于在聚合反应器中引起堵塞，使聚合反应期间难以维持乳液的稳 定性。
本发明中，所述聚合单体A的添加量为四氟乙烯和全氟甲基 乙烯基醚总重量的2％-10％，优选3％-8％。此共聚单体反应活性差， 反应速率慢。所以必须严格控制加入量。
本发明中，所述聚合单体B的添加量为四氟乙烯和全氟甲基乙 烯基醚总重量的10％-50％，优选15％-45％。此类单体随着分子量的 增加，生成聚合物的玻璃化温度不断降低，但是反应活性不断降低， 添加量控制在这个范围内既可使玻璃化温度降低，还可保持较高的 反应活性。
本发明中，所述乳化剂为离子型表面活性剂、非离子表面活性剂 或者它们的复配物。优选离子型表面活性剂和非离子表面活性剂的复 配物。离子型表面活性剂为全氟辛酸盐、烷基磺酸盐、高级脂肪酸盐、 烷基硫酸酯盐、含氟醚羧酸。优选含氟醚羧酸，其结构为：

非离子表面活性剂为聚氧乙烯高级脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基醚， 优选油酸聚氧乙烯酯和月桂酸聚氧乙烯酯；
本发明中，若所述乳化剂为离子型表面活性剂和非离子表面活 性剂的混合物，所述离子型表面活性剂、非离子表面活性剂。氟醚油 和水的重量配比为：12～25：8～16：1～7：52～79。
本发明中，所述氟醚油为CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF3。
本发明中，所述硫化点单体包括但不限于氯代三氟乙烯、氯代 乙烯、丙烯、异丁烯和含溴或含碘的硫化部分单体如 CF2＝CFOCF2CF2CF2OCF2Br、1-溴-2，2-二氟乙烯、溴代三氟乙烯、 4-溴-1,1,2-三氟丁烯-1、2-溴全氟(乙基乙烯基)醚、3-溴全氟(丙 基乙烯基)醚、和4-碘-3,3,4,4-四氟丁烯-1。优选含溴或含碘的硫化 部分单体为CF2＝CFOCF2CF2CF2OCF2Br、2-溴全氟(乙基乙烯基) 醚、3-溴全氟(丙基乙烯基)醚，其添加量为四氟乙烯和全氟甲基 乙烯基醚总物质的量的0.5％-5％。
本发明中，所述链转移剂选自甲醇、甲酸甲酯、乙酸叔丁酯、 亚甲基碘、全氟烷基碘和1,4-二碘全氟-丁烷。添加量为四氟乙烯和 全氟甲基乙烯基醚总物质的量的0.01％-3％链转移剂在聚合过程中 将碘硫化部分引入到聚合物链段末端，进一步提高氟橡胶的硫化性 能。
本发明中链引发剂的用量为行业内常规用量，在此不做特别限 定。
本发明所述聚合物乳液的凝聚、洗涤和干燥采用本领域常规工 艺进行。
本发明提供的合成方法操作简单、反应条件温和，通过调整单 体结构、改变反应温度等措施有效控制了氟橡胶的结构，制备出具 有耐低温全氟橡胶。同时，所得的耐低温全氟橡胶兼有较好的硫化 性能，并具有良好的耐化学介质性能，可以应用于多种工业领域， 特别是石油和天然气行业，包括密封件等等。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
1)将离子型表面活性剂 CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF2-COOH、非离子型表面活性剂(油酸 聚氧乙烯酯)、氟醚油(CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF3)、水按照 重量比例(18：14：3：65)混合，轻轻搅拌加热至40℃混合均匀，形 成无色透明的微乳液,重量为500g，将共聚单体A 100g(CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OF＝CF)和共聚单体B 2500g CF3OCF2OCF2OCF＝CF2中加入上述微乳液中，混合均匀。
2)在反应釜中加入30L去离子水和45g pH缓冲剂磷酸氢二 钠，用氮气置换反应釜中的空气，使氧含量小于20ppm，将反应 釜升至85℃，用隔膜式压缩机将混合单体(四氟乙烯：全氟甲基 乙烯基醚＝65：35mol％)加入反应釜中使压力升至4.0Mpa后， 开启搅拌，使反应釜中的混合单体充分混合。
3)将步骤1)中的混合液体加入反应釜，然后加入160g的引 发剂(5wt％，过硫酸钾)，开始反应，反应开始后加入硫化点单 体40g(CF2＝CFOCF2CF2CF2OCF2Br)和链转移剂30g(1,4-二碘全氟- 丁烷)。在反应过程中一直充入混合单体(四氟乙烯：全氟甲基乙 烯基醚＝65：35mol％)维持反应釜压力于4.0MPa，并维持温度 在85℃。加入硫化点单体40g(CF2＝CFOCF2CF2CF2OCF2Br)和链转 移剂30g(1,4-二碘全氟-丁烷)，继续反应到预定投料量。
4)将得到的聚合物进行电介质凝聚后洗涤，真空干燥、并在 开放式炼胶机上进行塑炼成型。得到聚合物超过11Kg，其特征列 于表1。
表1 氟橡胶的性能测试结果

实施例2
1)将离子型表面活性剂 CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF2-COOH、非离子型表面活性剂(油酸 聚氧乙烯酯)、氟醚油(CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF3)、水等按 照重量比例(18：14：3：65)混合，轻轻搅拌加热至40℃混合均匀， 形成无色透明的微乳液,重量为500g。将共聚单体A 240g(CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OF＝CF)和共聚单体B 3500g CF3OCF2OCF2OCF＝CF2加入上述微乳液中，混合均匀。
2)在反应釜中加入30L无离子水和45g pH缓冲剂磷酸氢二 钠，用氮气置换反应釜中的空气，使氧含量小于20ppm，将反应 釜升至85℃，用隔膜式压缩机将混合单体(四氟乙烯：全氟甲基 乙烯基醚＝65：35mol％)加入反应釜中使压力升至4.0Mpa，此 时开启搅拌，使反应釜中的混合单体充分混合。
3)将步骤1)中的混合液体加入反应釜，然后加入160g的引 发剂(5wt％，过硫酸钾)，开始反应，反应开始后加入硫化点单 体40g(CF2＝CFOCF2CF2CF2OCF2Br)和链转移剂30g(1,4-二碘全氟- 丁烷)。在反应过程中一直用混合单体(四氟乙烯：全氟甲基乙烯 基醚＝65：35mol％)维持反应釜压力于4.0MPa，温度90℃。然 后继续反应到预定投料量。
4)将得到的聚合物进行电介质凝聚后洗涤，真空干燥、并在 开放式炼胶机上进行塑炼成型。得到聚合物超过11.5Kg，其特征 如表2
表2 氟橡胶的性能测试结果


实施例3
1)将离子型表面活性剂 CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF2-COOH、非离子型表面活性剂(油酸 聚氧乙烯酯)、氟醚油(CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF3)、水等按 照重量比例(15:10:5:70)混合，轻轻搅拌加热至40℃混合均匀，形成 无色透明的微乳液,重量为500g。将共聚单体A 240g(CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OF＝CF)和共聚单体B3500g CF3OCF2OCF2OCF＝CF2加入上述微乳液中，混合均匀。
2)在反应釜中加入30L无离子水和45g pH缓冲剂磷酸氢二 钠，用氮气置换反应釜中的空气，使氧含量小于20ppm，将反应 釜升至90℃，用隔膜式压缩机将混合单体(四氟乙烯：全氟甲基 乙烯基醚＝70:30mol％)加入反应釜中使压力升至4.4Mpa，此时 开启搅拌，使反应釜中的混合单体充分混合。
3)将步骤1)中的混合液体加入反应釜，然后加入160g的 引发剂(5wt％，过硫酸钾)，开始反应，反应开始后加入硫化点 单体50g(2-溴全氟(乙基乙烯基))和链转移剂30g(1,4-二碘全氟 -丁烷)。在反应过程中一直用混合单体(四氟乙烯：全氟甲基乙烯 基醚＝70:30mol％)维持反应釜压力于4.4MPa，温度90℃。加入 硫化点单体50g(2-溴全氟(乙基乙烯基))和链转移剂30g(1,4- 二碘全氟-丁烷)。然后继续反应到预定投料量。
4)将得到的聚合物进行电介质凝聚后洗涤，真空干燥、并在 开放式炼胶机上进行塑炼成型。得到聚合物超过12.0Kg，其特征 如表3。
表3 氟橡胶的性能测试结果

对比例1
1)将离子型表面活性剂CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF2-COOH 15g和共聚单体A 240g(CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OF＝CF)和共聚单体B 3500g CF3OCF2OCF2OCF＝CF2直接加入反应釜.不制备成微乳。
2)在反应釜中加入30L无离子水和45g pH调节剂磷酸氢二 钠，用氮气置换反应釜中的空气，使氧含量小于20ppm。将反应 釜升至85℃，用隔膜式压缩机将混合单体(四氟乙烯：全氟甲基 乙烯基醚＝65：35mol％)加入反应釜中使压力升至4.0Mpa，此 时开启搅拌，使反应釜中的混合单体充分混合，
3)将步骤1)中的混合液体加入反应釜，然后加入160g的引 发剂(5wt％，过硫酸钾)，开始反应，反应开始后加入硫化点单 体40g(CF2＝CFOCF2CF2CF2OCF2Br)和链转移剂30g(1,4-二碘全氟- 丁烷)。在反应过程中一直用混合单体(四氟乙烯：全氟甲基乙烯 基醚＝65：35mol％)维持反应釜压力于4.0MPa，温度90℃。然 后继续反应到预定投料量。
将得到的聚合物进行电介质凝聚后洗涤，真空干燥、并在开 放式炼胶机上进行塑炼成型。得到聚合物超过10.9Kg，其特征列 于，如表4
表4 氟橡胶的性能测试结果


对比例2
1)将离子型表面活性剂 CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF2-COOH、非离子型表面活性剂(油酸 聚氧乙烯酯)、氟醚油(CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF3)、水等按 照重量比例(15:10:5:70)混合，轻轻搅拌加热至40℃混合均匀，形成 无色透明的微乳液,重量为500g。只将共聚单体A 3740(3500+240) g(CF3CF2CF2OCF(CF3)CF2OF＝CF)加入上述微乳液中，混合均匀。
2)在反应釜中加入30L无离子水和45g pH调节剂磷酸氢二 钠，用氮气置换反应釜中的空气，使氧含量小于20ppm，将反应 釜升至90℃，用隔膜式压缩机将混合单体(四氟乙烯：全氟甲基 乙烯基醚＝70:30mol％)加入反应釜中使压力升至4.4Mpa，此时 开启搅拌，使反应釜中的混合单体充分混合，
3)将步骤1)中的混合液体加入反应釜，然后加入160g的 引发剂(5wt％，过硫酸钾)，开始反应，反应开始后加入硫化点 单体50g(2-溴全氟(乙基乙烯基))和链转移剂30g(1,4-二碘全氟 -丁烷)。在反应过程中一直用混合单体(四氟乙烯：全氟甲基乙烯 基醚＝70:30mol％)维持反应釜压力于4.4MPa，温度90℃。然后 继续反应到预定投料量。
将得到的聚合物进行电介质凝聚后洗涤，真空干燥、并在开 放式炼胶机上进行塑炼成型。得到聚合物超过11.8Kg，其特征列 于，如表5
表5 氟橡胶的性能测试结果


对比例3
1)将离子型表面活性剂 CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF2-COOH、非离子型表面活性剂(油酸 聚氧乙烯酯)、氟醚油(CF3-CF2-CF2-O-(CF2-CF2-O)2-CF3)、水等按 照重量比例(15:10:5:70)混合，轻轻搅拌加热至40℃混合均匀，形成 无色透明的微乳液,重量为500g。只将共聚单体B 3740(3500+240) g(CF3OCF2OCF2OCF＝CF2)加入上述微乳液中，混合均匀。
2)在反应釜中加入30L无离子水和45g pH调节剂磷酸氢二 钠，用氮气置换反应釜中的空气，使氧含量小于20ppm，将反应 釜升至90℃，用隔膜式压缩机将混合单体(四氟乙烯：全氟甲基 乙烯基醚＝70:30mol％)加入反应釜中使压力升至4.4Mpa，此时 开启搅拌，使反应釜中的混合单体充分混合，
3)将步骤1)中的混合液体加入反应釜，然后加入160g的 引发剂(5wt％，过硫酸钾)，开始反应，反应开始后加入硫化点 单体50g(2-溴全氟(乙基乙烯基))和链转移剂30g(1,4-二碘全氟 -丁烷)。在反应过程中一直用混合单体(四氟乙烯：全氟甲基乙烯 基醚＝70:30mol％)维持反应釜压力于4.4MPa，温度90℃。然后 继续反应到预定投料量。
将得到的聚合物进行电介质凝聚后洗涤，真空干燥、并在开 放式炼胶机上进行塑炼成型。得到聚合物超过12.0Kg，其特征列 于表6
表6 氟橡胶的性能测试结果


从实施例1-3可知，此发明的全氟醚橡胶耐低温性能和耐热空气 老化性能均很好。
对比例1-3可知，不制备成微乳液和只用一种单体(共聚单体A 或B)，低温性能和耐热空气老化均不佳。
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了 详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这 对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神 的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。