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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201410678154.6(22)申请日 2014.11.24C08L 27/06(2006.01)C08L 91/06(2006.01)C08L 23/28(2006.01)C08L 51/04(2006.01)C08K 13/02(2006.01)C08K 5/1515(2006.01)C08K 5/098(2006.01)C08K 3/30(2006.01)C08K 3/32(2006.01)B29C 55/28(2006.01)(71)申请人苏州市贝克生物科技有限公司地址 215011 江苏省苏州市新区金山路6号新药创制中心内(。
2、72)发明人徐勤霞 李苏杨(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司 32200代理人李纪昌(54) 发明名称一种PVC医用膜及其制备方法(57) 摘要本申请公开了一种PVC医用膜及其制备方法，按照重量份数配比称取PVC、DOP、环氧大豆油、硬脂酸锌、硬脂酸钙、氯化石蜡、稳定剂、三碱式硫酸铅、过氧化二异丙苯、硬脂酸钡、抗氧剂、硬脂酸镉、AMS、二碱式亚磷酸铅和CPE，混合均匀后挤出造粒即可；产品拉伸强度纵向5-45MPa，伸长率100-300%；撕裂强度85-105N/m，邵氏硬度50-70；表面电阻率1-21011，体积电阻率1-31010cm；邵氏硬度40-60，耐寒性-20不破裂，。
3、双面剥离强度55-65N。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书6页(10)申请公布号 CN 104403230 A(43)申请公布日 2015.03.11CN 104403230 A1/1页21.一种PVC医用膜，其特征在于所述PVC医用膜的原料按重量份数配比如下：PVC100份；DOP45-65份；环氧大豆油5-45份；硬脂酸锌0.1-0.5份；硬脂酸钙0.5-4.5份；氯化石蜡15-35份；稳定剂1-5份；三碱式硫酸铅3-7份；MBS1-10份；硬脂酸钡为1-3份；抗氧剂0.25-0.65份；硬脂酸镉为0.3-0.5份；AMS。
4、1.5-5.5份；二碱式亚磷酸铅为2-8份；CPE为10-30份。2.根据权利要求1所述的一种PVC医用膜，其特征在于所述PVC医用膜原料按重量份数配比如下：PVC100份；DOP50-60份；环氧大豆油15-35份；硬脂酸锌0.2-0.4份；硬脂酸钙1.5-3.5份；氯化石蜡20-30份；稳定剂2-4份；三碱式硫酸铅4-6份；MBS2-8份；硬脂酸钡为1.5-2.5份；抗氧剂0.35-0.55份；硬脂酸镉为0.35-0.45份；AMS2.5-4.5份；二碱式亚磷酸铅为3-7份；CPE为15-25份。3.根据权利要求1所述的一种PVC医用膜，其特征在于所述PVC医用膜的原料按重量份数配比如下：。
5、PVC100份；DOP55份；环氧大豆油25份；硬脂酸锌0.3份；硬脂酸钙2.5份；氯化石蜡25份；稳定剂3份；三碱式硫酸铅5份；MBS5份；硬脂酸钡为2份；抗氧剂0.45份；硬脂酸镉为0.4份；AMS3.5份；二碱式亚磷酸铅为5份；CPE为20份。4.根据权利要求1所述的一种PVC医用膜，其特征在于：所述稳定剂采用二正辛基-双-（巯乙酸-2-乙基已酯）锡或液体钡镉稳定剂。5.根据权利要求1所述的一种PVC医用膜，其特征在于：所述抗氧剂采用抗氧剂RD或抗氧剂264。6.一种权利要求1所述PVC医用膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步：按照重量份数配比称取PVC、DOP、环氧大豆油、硬。
6、脂酸锌、硬脂酸钙、氯化石蜡、稳定剂、三碱式硫酸铅、过氧化二异丙苯、硬脂酸钡、抗氧剂、硬脂酸镉、AMS、二碱式亚磷酸铅和CPE；第二步：将PVC、DOP、环氧大豆油、硬脂酸锌和硬脂酸钡投入反应釜中加热至80-100，搅拌10-30min，搅拌速度200-400转/分钟；第三步：然后加入剩余原料，升温至100-120，搅拌5-25min，搅拌速度400-600转/分钟；第四步：将混合后的物料投入单螺杆挤出机中挤出，料筒温度：150-160，160-170，170-180，180-190，机头温度：160-150，180，180-190；吹胀比：2.2；牵引速度：8-10cm/min，卷取后包装即可。
7、。权 利 要 求 书CN 104403230 A1/6页3一种 PVC 医用膜及其制备方法技术领域0001 本申请属于医用新材料工艺领域，尤其涉及一种PVC医用膜及其制备方法。背景技术0002 生物医学材料指的是一类具有特殊性能、特种功能，用于人工器官、外科修复、理疗康复、诊断、治疗疾患，而对人体组织不会产生不良影响的材料。现在各种合成材料和天然高分子材料、金属和合金材料、陶瓷和碳素材料以及各种复合材料，其制成产品已经被广泛地应用于临床和科研。生物医学材料得以迅猛发展的主要动力来自人口老龄化、中青年创伤的增多、疑难疾病患者的增加和高新技术的发展。人口老龄化进程的加速和人类对健康与长寿的追求，激。
8、发了对生物材料的需求。作为世界人口最多的国家，中国已进入老龄化国家行列，生物材料的市场潜力将更加巨大。生物医学衍生材料（biomedical derived materials）生物衍生材料是经过特殊处理的天然生物组织形成的生物医学材料，经过处理的生物衍生材料是无生物活力的材料，但是由于具有类似天然组织的构型和功能，在人体组织的修复和替换中具有重要作用，主要用作皮肤掩膜、血液透析膜、人工心脏瓣膜等。生物医学无机非金属材料或生物陶瓷（biomedical ceramics）生物陶瓷这类医用材料化学性质稳定，具有良好的生物相容性。生物陶瓷主要包括两类。惰性生物陶瓷（如氧化铝、医用碳素材料等）。这类。
9、材料具有较高的强度，耐磨性能良好，分子中的键力较强。生物活性陶瓷（如羟基磷灰石和生物活性玻璃等），这类材料具有能在生理环境中逐步降解和吸收，或与生物机体形成稳定的化学键结合的特性，因而具有极为广阔的发展前景。一般而言，临床医学对生物医学材料有以下基本的要求：无毒性，不致癌，不致畸，不引起人体细胞的突变和组织细胞的反应；与人体组织相容性好，不引起中毒、溶血凝血、发热和过敏等现象；化学性质稳定，抗体液、血液及酶的作用；具有与天然组织相适应的物理机械特性；针对不同的使用目的具有特定的功能。生物医学金属材料（biomedical metallic materials）医用金属材料是作为生物医学材料的金。
10、属或合金，具有很高的机械强度和抗疲劳特性，是临床应用最广泛的承力植入材料，主要有钴合金（co-cr-ni）、钛合金（ti-6a1-4v）和不锈钢的人工关节和人工骨。镍钛形状记忆合金具有形状记忆的智能特性，能够用于矫形外科、心血管外科。生物材料应用广泛，品种很多，有不同的分类方法。通常是按材料属性分为：合成高分子材料（聚氨酯、聚酯、聚乳酸、聚乙醇酸、乳酸乙醇酸共聚物及其他医用合成塑料和橡胶等）、天然高分子材料（如胶原、丝蛋白、纤维素、壳聚糖等）、金属与合金材料（如钦金属及其合金等）、无机材料（生物活性陶瓷，羟基磷灰石等）、复合材料（碳纤维/聚合物、玻璃纤维/聚合物等）。根据材料的用途，这些材料又。
11、可以分为生物惰性（bioin ert）、生物活性（bioactive）或生物降解（biodegradable）材料。这些材料通过长期植入、短期植入、表面修复分别用于硬组织和软组织修复与替换。生物医用材料由于直接用于人体或与人体健康密切相关，对其使用有严格要求。首先，生物医用材料应具有良好的血液相容性和组织相容性。其次，要求耐生物老化。即对长期植入的材料，其生物稳定性要好；对于暂时植入的材料，要求在确定时间内降解为可被人体吸收或代谢的无毒单体或片断。还要求物理和力学说 明 书CN 104403230 A2/6页4性质稳定、易于加工成型、价格适当。便于消毒灭茵、无毒无热源、不致癌不致畸也是必须考虑。
12、的。对于不同用途的材料，其要求各有侧重。0003 医用高分子材料是用以制造人体内脏、体外器官、药物剂型及医疗器械的聚合物材料。20年来，用于这方面的高分子材料有聚氯乙烯、天然橡胶、聚乙烯、聚酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、硅橡胶、聚酯、聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯和聚氨酯等。医用高分子材料多用于人体，直接关系到人的生命和健康，一般对其性能的要求是：安全性：必须无毒或副作用极少。这就要求聚合物纯度高，生产环境非常清洁，聚合助剂的残留少，杂质含量为 ppm级，确保无病、无毒传播条件。物理、化学和机械性能：需满足医用所需设计和功能的要求。如硬度、弹性、机械强度、疲劳强度、蠕变、磨耗、吸水性、溶出性、耐酶性和。
13、体内老化性等。以心脏瓣膜为例，最好能使用25万小时，要求耐疲劳强度特别好。此外，还要求便于灭菌消毒，能耐受湿热消毒(120140 C)、干热消毒(160190 C)、辐射消毒或化学处理消毒，而不降低材料的性能。要求加工性能好，可加工成所需各种形状，而不损伤其固有性能。适应性：包括与医疗用品中其他材料的适应性，材料与人体各种组织的适应性。材料植入人体后,要求长时期对体液无影响；与血液相容性好,对血液成分无损害，不凝血，不溶血，不形成血栓；无异物反应，在人体内不损伤组织，不致癌致畸，不会导致炎症坏死、组织增生等。特殊功能：不同的应用领域，要求材料分别具有一定的特殊功能。药物剂型，药物的助剂：高分子。
14、材料本身是惰性的，不参与药的作用，只起增稠、表面活性、崩解、粘合、赋形、润滑和包装等作用，或在人体内起“药库”作用，使药物缓慢放出而延长药物作用时间。聚合物药物：将低分子药物，以惰性水溶性聚合物作分子载体，把具有药性的低分子化合物，通过共价键或离子键与载体的侧基连接，制成聚合物药物。0004 抗菌塑料是一类在使用环境中本身对沾污在塑料上的细菌、霉菌、醇母菌、藻类甚至病毒等起抑制或杀灭作用的塑料，通过抑制微生物的繁殖来保持自身清洁。目前，抗菌塑料主要通过在普通塑料中添加少量抗菌剂的方法获得。抗菌塑料使用中首先要满足塑料作为基本材料使用时对其物理、化学、机械等性能的必要要求，同时要考虑具备抗菌这一。
15、特殊功能的要求以及由此产生的附加因素。中国医用高分子材料的研究起步较早、发展较快。目前约有50多个单位从事这方面的研究，现有医用高分子材料60多种，制品达400余种，用于医疗的聚甲基PVC酸甲酯每年达300t。然而，中国医用高分子材料的研究目前仍然处于经验和半经验阶段，还没有能够建立在分子设计的基础上。因此，应该以材料的结构与性能关系，材料的化学组成、表面性质和生命体组织的相容性之间的关系为依据来研究开发新材料。医用高分子材料要应用于生物体必须同时要满足生物功能性、生物相容性、化学稳定性和可加工性等严格的要求。发展趋势，研究开发满足生物相容性和血液相容性材料，以聚烯烃、聚硅氧烷、氟碳聚合物和聚。
16、氨酯为重点；开发控制药物释放、人工脏器、医疗器械和控制生育所用材料。发展小型化、便携带、内埋化等类型的人工器官装置。0005 聚氯乙烯，英文简称PVC（Polyvinyl chloride polymer =PVC分子结构），是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂。是氯乙烯的均聚物。氯乙烯均聚物和氯乙烯共聚物统称之为氯乙烯树脂。PVC为无定形结构的白色粉末，支化度较小。工业生产的PVC分子量一般在5万12万范围内，具有较大的多分散性，分子量随聚合温度的降低而增加；无固定熔点，8085开始软化，130变为粘弹态，160180开始转变为粘流态；有较好的机械性能，抗张强度60MPa左右，冲击强。
17、度510kJ/m2；有优异的介电性能。但对光和说 明 书CN 104403230 A3/6页5热的稳定性差，在100以上或经长时间阳光曝晒，就会分解而产生氯化氢，并进一步自动催化分解，引起变色，物理机械性能也迅速下降，在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。PVC很坚硬，溶解性也很差，只能溶于环己酮、二氯乙烷和四氢呋喃等少数溶剂中，对有机和无机酸、碱、盐均稳定，化学稳定性随使用温度的升高而降低。PVC溶解在丙酮-二硫化碳或丙酮苯混合溶剂中，用于干法纺丝或湿法纺丝而成纤维，称氯纶，具有难燃、耐酸碱、抗微生物、耐磨、环保的特性并具有较好的保暖性和弹性。有着特殊要求的PVC材料，一般都需要。
18、从国外进口，在国外比较有名的有美国联合碳化公司和北欧化工公司，随着我国各大科研院所和生产单位的不断研发和技术积累，国内PVC改性材料的配方设计、制造已经达到国际先进水平，涌现了以徐州汉永新材料有限公司等拥有自主知识产权的公司，已经完全取代国外进口材料，有不少产品已出口国外。聚氯乙烯可由乙烯、氯和催化剂经取代反应制成。由于其防火耐热作用，聚氯乙烯被广泛用于各行各业各式各样产品： 电线外皮、光纤外皮、鞋、手袋、袋、饰物、招牌与广告牌、建筑装潢用品、家俱、挂饰、滚轮、喉管、玩具（如有名的意大利“Rody”跳跳马）、门帘、卷门、辅助医疗用品、手套、某些食物的保鲜纸、某些时装等。聚氯乙烯是由氯乙烯单体（。
19、VCM）聚合而成。因为其分子中57%的质量是氯元素。所以它与其它的塑料相比，相同的质量中所耗用的石油较少，然而，因为这种塑料的相对密度较大，而且在生成氯的过程中也要耗用其它能量，使得它在很多应用领域失去了优势。而随着人性化理念的普及，及新型和谐社会的构成，设计一种透光率、直角撕裂强度、拉伸强度和伸长率高的PVC医用膜及其制备方法是非常必要的。发明内容0006 解决的技术问题：本申请针对上述技术问题，提供一种PVC医用膜及其制备方法，解决现有医用新材料透光率、直角撕裂强度、拉伸强度和伸长率低等技术问题。0007 技术方案：一种PVC医用膜，所述PVC医用膜的原料按重量份数配比如下：PVC100份。
20、；DOP45-65份；环氧大豆油5-45份；硬脂酸锌0.1-0.5份；硬脂酸钙0.5-4.5份；氯化石蜡15-35份；稳定剂1-5份；三碱式硫酸铅3-7份；MBS1-10份；硬脂酸钡为1-3份；抗氧剂0.25-0.65份；硬脂酸镉为0.3-0.5份；AMS1.5-5.5份；二碱式亚磷酸铅为2-8份；CPE为10-30份。0008 作为本发明的一种优选技术方案：所述PVC医用膜的原料按重量份数配比如下：PVC100份；DOP50-60份；环氧大豆油15-35份；硬脂酸锌0.2-0.4份；硬脂酸钙1.5-3.5份；氯化石蜡20-30份；稳定剂2-4份；三碱式硫酸铅4-6份；MBS2-8份；硬脂酸钡。
21、为1.5-2.5份；抗氧剂0.35-0.55份；硬脂酸镉为0.35-0.45份；AMS2.5-4.5份；二碱式亚磷酸铅为3-7份；CPE为15-25份。0009 作为本发明的一种优选技术方案：所述PVC医用膜的原料按重量份数配比如下：PVC100份；DOP55份；环氧大豆油25份；硬脂酸锌0.3份；硬脂酸钙2.5份；氯化石蜡25份；稳定剂3份；三碱式硫酸铅5份；MBS5份；硬脂酸钡为2份；抗氧剂0.45份；硬脂酸镉为0.4份；AMS3.5份；二碱式亚磷酸铅为5份；CPE为20份。0010 作为本发明的一种优选技术方案：所述稳定剂采用二正辛基-双-（巯乙酸-2-乙基已酯）锡或液体钡镉稳定剂。说 。
22、明 书CN 104403230 A4/6页60011 作为本发明的一种优选技术方案：所述抗氧剂采用抗氧剂RD或抗氧剂264。0012 作为本发明的一种优选技术方案：所述PVC医用膜的制备方法，包括如下步骤：第一步：按照重量份数配比称取PVC、DOP、环氧大豆油、硬脂酸锌、硬脂酸钙、氯化石蜡、稳定剂、三碱式硫酸铅、过氧化二异丙苯、硬脂酸钡、抗氧剂、硬脂酸镉、AMS、二碱式亚磷酸铅和CPE；第二步：将PVC、DOP、环氧大豆油、硬脂酸锌和硬脂酸钡投入反应釜中加热至80-100，搅拌10-30min，搅拌速度200-400转/分钟；第三步：然后加入剩余原料，升温至100-120，搅拌5-25min，。
23、搅拌速度400-600转/分钟；第四步：将混合后的物料投入单螺杆挤出机中挤出，料筒温度：150-160，160-170，170-180，180-190，机头温度：160-150，180，180-190；吹胀比：2.2；牵引速度：8-10cm/min，卷取后包装即可。0013 有益效果：本发明所述一种PVC医用膜及其制备方法采用以上技术方案与现有技术相比，具有以下技术效果：1、产品拉伸强度纵向5-45MPa，伸长率100-300%；2、撕裂强度85-105N/m，邵氏硬度50-70；3、表面电阻率1-21011，体积电阻率1-31010cm；4、邵氏硬度40-60，耐寒性-20不破裂，双面剥离强。
24、度55-65N，可以广泛生产并不断代替现有材料。具体实施方式0014 实施例1:按照重量份数配比称取PVC100份；DOP45份；环氧大豆油5份；硬脂酸锌0.1份；硬脂酸钙0.5份；氯化石蜡15份；液体钡镉稳定剂1份；三碱式硫酸铅3份；MBS1份；硬脂酸钡为1份；抗氧剂RD0.25份；硬脂酸镉为0.3份；AMS1.5份；二碱式亚磷酸铅为2份；CPE为10份。0015 将PVC、DOP、环氧大豆油、硬脂酸锌和硬脂酸钡投入反应釜中加热至80，搅拌10min，搅拌速度200转/分钟，然后加入剩余原料，升温至100，搅拌5min，搅拌速度400转/分钟。0016 将混合后的物料投入单螺杆挤出机中挤出，。
25、料筒温度：150-160，160-170，170-180，180-190，机头温度：160-150，180，180-190；吹胀比：2.2；牵引速度：8cm/min，卷取后包装即可。0017 产品拉伸强度纵向5MPa，伸长率100%；撕裂强度85N/m，邵氏硬度50；表面电阻率11011，体积电阻率11010cm；邵氏硬度40，耐寒性-20不破裂，双面剥离强度55N。0018 实施例2:按照重量份数配比称取PVC100份；DOP65份；环氧大豆油45份；硬脂酸锌0.5份；硬脂酸钙4.5份；氯化石蜡35份；液体钡镉稳定剂5份；三碱式硫酸铅7份；MBS10份；硬脂酸钡为3份；抗氧剂RD0.65份；。
26、硬脂酸镉为0.5份；AMS5.5份；二碱式亚磷酸铅为8份；CPE为30份。0019 将PVC、DOP、环氧大豆油、硬脂酸锌和硬脂酸钡投入反应釜中加热至100，搅拌说 明 书CN 104403230 A5/6页730min，搅拌速度400转/分钟，然后加入剩余原料，升温至120，搅拌25min，搅拌速度600转/分钟。0020 将混合后的物料投入单螺杆挤出机中挤出，料筒温度：150-160，160-170，170-180，180-190，机头温度：160-150，180，180-190；吹胀比：2.2；牵引速度： 10cm/min，卷取后包装即可。0021 产品拉伸强度纵向15MPa，伸长率15。
27、0%；撕裂强度90N/m，邵氏硬度55；表面电阻率1.21011，体积电阻率1.51010cm；邵氏硬度45，耐寒性-20不破裂，双面剥离强度57N。0022 实施例3:按照重量份数配比称取PVC100份；DOP50份；环氧大豆油15份；硬脂酸锌0.2份；硬脂酸钙1.5份；氯化石蜡20份；二正辛基-双-（巯乙酸-2-乙基已酯）锡2份；三碱式硫酸铅4份；MBS2份；硬脂酸钡为1.5份；抗氧剂RD0.35份；硬脂酸镉为0.35份；AMS2.5份；二碱式亚磷酸铅为3份；CPE为15份。0023 将PVC、DOP、环氧大豆油、硬脂酸锌和硬脂酸钡投入反应釜中加热至85，搅拌15min，搅拌速度250转/。
28、分钟，然后加入剩余原料，升温至105，搅拌10min，搅拌速度450转/分钟。0024 将混合后的物料投入单螺杆挤出机中挤出，料筒温度：150-160，160-170，170-180，180-190，机头温度：160-150，180，180-190；吹胀比：2.2；牵引速度：8cm/min，卷取后包装即可。0025 产品拉伸强度纵向25MPa，伸长率200%；撕裂强度95N/m，邵氏硬度60；表面电阻率1.51011，体积电阻率21010cm；邵氏硬度50，耐寒性-20不破裂，双面剥离强度60N。0026 实施例4:按照重量份数配比称取PVC100份；DOP60份；环氧大豆油35份；硬脂酸锌0。
29、.4份；硬脂酸钙3.5份；氯化石蜡30份；二正辛基-双-（巯乙酸-2-乙基已酯）锡4份；三碱式硫酸铅6份；MBS8份；硬脂酸钡为2.5份；抗氧剂264为0.55份；硬脂酸镉为0.45份；AMS4.5份；二碱式亚磷酸铅为7份；CPE为25份。0027 将PVC、DOP、环氧大豆油、硬脂酸锌和硬脂酸钡投入反应釜中加热至95，搅拌25min，搅拌速度350转/分钟，然后加入剩余原料，升温至115，搅拌20min，搅拌速度550转/分钟。0028 将混合后的物料投入单螺杆挤出机中挤出，料筒温度：150-160，160-170，170-180，180-190，机头温度：160-150，180，180-1。
30、90；吹胀比：2.2；牵引速度：10cm/min，卷取后包装即可。0029 产品拉伸强度纵向35MPa，伸长率250%；撕裂强度100N/m，邵氏硬度65；表面电阻率1.81011，体积电阻率2.51010cm；邵氏硬度55，耐寒性-20不破裂，双面剥离强度63N。0030 实施例5:按照重量份数配比称取PVC100份；DOP55份；环氧大豆油25份；硬脂酸锌0.3份；硬脂酸钙2.5份；氯化石蜡25份；二正辛基-双-（巯乙酸-2-乙基已酯）锡3份；三碱式硫酸说 明 书CN 104403230 A6/6页8铅5份；MBS5份；硬脂酸钡为2份；抗氧剂264为0.45份；硬脂酸镉为0.4份；AMS3。
31、.5份；二碱式亚磷酸铅为5份；CPE为20份。0031 将PVC、DOP、环氧大豆油、硬脂酸锌和硬脂酸钡投入反应釜中加热至90，搅拌20min，搅拌速度300转/分钟，然后加入剩余原料，升温至110，搅拌15min，搅拌速度500转/分钟。0032 将混合后的物料投入单螺杆挤出机中挤出，料筒温度：150-160，160-170，170-180，180-190，机头温度：160-150，180，180-190；吹胀比：2.2；牵引速度：9cm/min，卷取后包装即可。0033 产品拉伸强度纵向45MPa，伸长率300%；撕裂强度105N/m，邵氏硬度70；表面电阻率21011，体积电阻率31010cm；邵氏硬度60，耐寒性-20不破裂，双面剥离强度65N。0034 以上实施例中的组合物所有组分均可以商业购买。0035 上述实施例只是用于对本发明的内容进行阐述，而不是限制，因此在与本发明的权利要求书相当的含义和范围内的任何改变，都应该认为是包括在权利要求书的范围内。说 明 书CN 104403230 A。