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1、(10)申请公布号 CN 102881756 A(43)申请公布日 2013.01.16CN102881756A*CN102881756A*(21)申请号 201210339468.4(22)申请日 2012.09.14H01L 31/05(2006.01)H01L 31/02(2006.01)C23C 28/02(2006.01)B32B 15/00(2006.01)(71)申请人上海华友金镀微电子有限公司地址 201700 上海市青浦区盈港东路6666号(72)发明人肖笛 钱国辉(74)专利代理机构无锡华源专利事务所 32228代理人冯智文(54) 发明名称铝基材光伏焊带及其制造方法(57。
2、) 摘要本发明提供一种铝基材光伏焊带及其制造方法,本发明光伏焊带包括铝带基材、涂覆于铝带基材周面的打底镀层(成分为Sn、Cu、Ni或Zn)、涂覆于打底镀层周面的导电镀层(成分为Cu、Ni、Sn或Cu-Sn合金)、以及涂覆于导电镀层周面的可焊性镀层(成分为Sn系合金),其制造方法为:采用化学沉积法在铝带基材上涂覆一层打底镀层,再通过电化学沉积法在打底镀层上依次涂覆一层导电镀层和可焊性镀层。本发明铝基材光伏焊带其屈服强度和维氏硬度均优于普通热浸锡工艺制造的铜基材产品,电阻率相当(0.020mm2/m),焊接性能和导电性能好,镀层厚度可控,制造成本低。(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书5页。
3、(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 2 页 说明书 5 页1/2页21.一种铝基材光伏焊带,其特征在于:包括铝带基材;涂覆于所述铝带基材周面的打底镀层,所述打底镀层的成分为Sn、Cu、Ni、Zn中的一种;涂覆于所述打底镀层周面的导电镀层,所述导电镀层的成分为Cu、Ni、Sn、Cu-Sn合金中的一种;以及涂覆于所述导电镀层周面的可焊性镀层,所述可焊性镀层的成分为Sn系合金。2.根据权利要求1所述铝基材光伏焊带,其特征在于所述焊带的宽度为1.120mm。3.根据权利要求1所述铝基材光伏焊带,其特征在所述打底镀层的厚度为24m,所述导电镀层的厚度为1050m,所述可焊。
4、性镀层的厚度为315m。4.根据权利要求1所述铝基材光伏焊带,其特征在于所述Sn系合金为Sn-Ag、Sn-Pb、Sn-Cu、Sn-Bi、Sn-Ga-Bi中的一种。5.一种如权利要求1所述铝基材光伏焊带的制造方法,其特征在于:采用化学沉积法在所述铝带基材上涂覆所述打底镀层,再通过电化学沉积法在所述打底镀层上依次涂覆所述导电镀层和可焊性镀层。6.根据权利要求5所述铝基材光伏焊带的制造方法,其特征在于具体步骤如下:(1)将纯铝丝压延成铝扁带,于300600加热3090min;(2)将上述加热处理后的铝扁带置入含有打底镀层金属元素的镀液中进行化学沉积打底镀层,镀液温度5763,化学沉积时间12min;。
5、(3)将沉积有打底镀层的铝扁带通过含有导电镀层金属元素的电镀液进行电化学沉积,电镀液温度3040,电流密度2030A/dm2,电化学沉积时间12min;(4)将沉积有导电镀层的铝扁带通过含有可焊性镀层金属元素的电镀液进行电化学沉积,电镀液温度2030,电流密度2030A/dm2,电化学沉积时间12min。7.根据权利要求6所述铝基材光伏焊带的制造方法,其特征在于:步骤(2)所述镀液中:Sn的加入形态为Na2SnO33H2O(K2SnO33H2O),其质量浓度为4060g/L;Cu的加入形态为CuSO45H2O,其质量浓度为13g/L;Ni的加入形态为NiSO47H2O,其质量浓度为35g/L;。
6、Zn的加入形态为ZnO,其质量浓度为79g/L。8.根据权利要求6所述铝基材光伏焊带的制造方法,其特征在于:步骤(3)所述电镀液中:Cu的加入形态为CuCN,其质量浓度为4060g/L;Ni的加入形态为Ni(NH2SO3)24H2O,其质量浓度为300500g/L;所Sn的加入形态为甲基磺酸锡,其质量浓度为4060g/L;Cu-Sn的加入形态为甲基磺酸锡和甲基磺酸铜,所述甲基磺酸锡的质量浓度为4060g/L,所述甲基磺酸铜的质量浓度为35ml/L。9.根据权利要求6所述铝基材光伏焊带的制造方法,其特征在于:步骤(4)所述电镀液中:Sn的加入形态为甲基磺酸锡,其质量浓度为4050g/L;权 利 。
7、要 求 书CN 102881756 A2/2页3Ag的加入形态为甲基磺酸银,其质量浓度为0.81.2g/L;Pb的加入形态为甲基磺酸铅,其质量浓度为1020g/L;Cu的加入形态为甲基磺酸铜,其质量浓度为0.010.5g/L;Bi的加入形态为硫酸铋,其质量浓度为37g/L;Ga的加入形态为三氧化二镓,其质量浓度为0.010.5g/L。权 利 要 求 书CN 102881756 A1/5页4铝基材光伏焊带及其制造方法技术领域0001 本发明属于光伏焊带加工技术领域,具体涉及铝基材光伏焊带。背景技术0002 光伏焊带又称镀锡铜带或涂锡铜带,分汇流带和互连带。太阳能光伏组件使用了大量的多晶和单晶Si。
8、片,这些Si片需要由光伏焊带连通来传输电力进行发电。随着太阳能光伏组件的快速发展,需要大量用于太阳能光伏组件的焊带。0003 公开号为CN2012430144的实用新型专利公开了一种太阳能电池涂锡带,包括铜带基材,铜带基材一面覆盖有锡合金层,另一面覆盖有与太阳能电池片同色的保护层,保护层为颜料层或者为掺入颜料添加剂的锡合金涂层。0004 公开号为CN101488536的专利公开了一种太阳能光伏组件汇流带及汇流带组装太阳能板的方法,其汇流带上的锡层涂覆采用热浸锡工艺。0005 日本专利特开平2002-263880号公报公开了一种用无氧铜及高纯铜作为太阳能光伏组件互连带/汇流带的导电材料,采用的也。
9、是热浸锡工艺。0006 公开号为CN102254978的专利公开了一种铜基材光伏焊带,采用电镀的方法在铜带基材上涂覆一层锡铅合金层。0007 现有光伏焊带制造技术存在以下两个方面的问题:0008 1现有太阳能光伏焊带均采用纯度较高的无氧铜或高纯铜(99.99)作为导体材料,制造成本高,而且由于铜基材的唯氏硬度和屈服强度高,直接影响焊带与太阳能电池片的焊接,电池片弯曲度增加,破片率和虚焊率高,另外,目前太阳能电池片的生产趋势是向超薄方向发展,相应地对焊带维氏硬度和屈服强度的要求也越来越高。0009 2现有技术一般采用热浸锡工艺将锡焊料涂覆至铜带上,生产效率低,覆盖的锡层厚度不均匀,有脱锡和黑斑现。
10、象,与基材结合力不佳,焊接性能和导电性能不良,且镀层厚度不可控。发明内容0010 本申请人针对现有光伏焊带制造技术存在的上述缺陷,提供一种铝基材光伏焊带及其制造方法,由该法制造的光伏焊带其屈服强度和维氏硬度均优于普通热浸锡工艺制造的铜基材产品,电阻率相当,焊接性能和导电性能好,镀层厚度可控,制造成本低。0011 本发明的技术方案如下:0012 一种铝基材光伏焊带,其特征在于:包括0013 铝带基材;0014 涂覆于所述铝带基材周面的打底镀层,所述打底镀层的成分为Sn、Cu、Ni、Zn中的一种;0015 涂覆于所述打底镀层周面的导电镀层,所述导电镀层的成分为Cu、Ni、Sn、Cu-Sn合金中的一。
11、种;说 明 书CN 102881756 A2/5页50016 以及涂覆于所述导电镀层周面的可焊性镀层,所述可焊性镀层的成分为Sn系合金。0017 其进一步的技术方案为:0018 所述焊带的宽度为1.120mm。0019 所述打底镀层的厚度为24m,所述导电镀层的厚度为1050m,所述可焊性镀层的厚度为315m。0020 所述Sn系合金为Sn-Ag、Sn-Pb、Sn-Cu、Sn-Bi、Sn-Ga-Bi中的一种。0021 本发明还提供了一种铝基材光伏焊带的制造方法,采用化学沉积法在所述铝带基材上涂覆所述打底镀层,再通过电化学沉积法在所述打底镀层上依次涂覆所述导电镀层和可焊性镀层。0022 具体步骤。
12、如下:0023 (1)将纯铝丝压延成铝扁带,于300600加热3090min;0024 (2)将上述加热处理后的铝扁带置入含有打底镀层金属元素的镀液中进行化学沉积打底镀层,镀液温度5763,化学沉积时间12min;0025 (3)将沉积有打底镀层的铝扁带通过含有导电镀层金属元素的电镀液进行电化学沉积,电镀液温度3040,电流密度2030A/dm2,电化学沉积时间12min;0026 (4)将沉积有导电镀层的铝扁带通过含有可焊性镀层金属元素的电镀液进行电化学沉积,电镀液温度2030,电流密度2030A/dm2,电化学沉积时间12min。0027 其进一步的技术方案为:0028 在步骤(2)所述镀。
13、液中:0029 Sn的加入形态为Na2SnO33H2O(K2SnO3.3H2O),其质量浓度为4060g/L;0030 Cu的加入形态为CuSO45H2O,其质量浓度为13g/L;0031 Ni的加入形态为NiSO47H2O,其质量浓度为35g/L;0032 Zn的加入形态为ZnO,其质量浓度为79g/L。0033 在步骤(3)所述电镀液中:0034 Cu的加入形态为CuCN,其质量浓度为4060g/L;0035 Ni的加入形态为Ni(NH2SO3)24H2O,其质量浓度为300500g/L;0036 Sn的加入形态为甲基磺酸锡,其质量浓度为4060g/L;0037 Cu-Sn的加入形态为甲基。
14、磺酸锡和甲基磺酸铜,所述甲基磺酸锡的质量浓度为4060g/L,所述甲基磺酸铜的质量浓度为35ml/L。0038 在步骤(4)所述电镀液中:0039 Sn的加入形态为甲基磺酸锡,其质量浓度为4050g/L;0040 Ag的加入形态为甲基磺酸银,其质量浓度为0.81.2g/L;0041 Pb的加入形态为甲基磺酸铅,其质量浓度为1020g/L;0042 Cu的加入形态为甲基磺酸铜,其质量浓度为0.010.5g/L;0043 Bi的加入形态为硫酸铋,其质量浓度为37g/L;0044 Ga的加入形态为三氧化二镓,其质量浓度为0.010.5g/L。0045 本发明的有益技术效果如下:0046 1本发明采用。
15、纯铝作为基材。从材料比重来看,由于铝(2.702g/cm3)为铜(8.9g/说 明 书CN 102881756 A3/5页6cm3)的三分之一,在规格相同的情况下,铝基材的使用可明显减轻焊带重量;从产品性能来看,由于铝基材的屈服强度和表面硬度均低于铜基材,使本发明焊带的屈服强度和维氏硬度优于以铜为基材的普通产品,其屈服强度最优可达50MPa,维氏硬度最优可达25HV,屈服强度和维氏硬度的降低,克服了普通焊带与太阳能电池片焊接后出现的虚焊率和破片率高的问题;从制造成本来看,铝基材价格仅为铜基材价格的三分之一,大幅度降低了焊带生产成本。0047 2本发明采用化学沉积和电化学沉积的方法,在铝基材上依。
16、次涂覆打底镀层(Sn、Cu、Ni或Zn)、导电镀层(Cu、Ni、Sn或Cu-Sn合金)以及可焊性镀层(Sn系合金),达到了在铝基材上沉积复合金属的目的,所制光伏焊带其镀层表面一致性和均匀度好,厚度可控,避免了脱锡和黑斑现象,与基材结合力极佳,焊接性能和导电性能好,电阻率小于0.020mm2/m,与普通热浸锡工艺制造的光伏焊带电阻率一致。具体实施方式0048 下面结合实施例,说明本发明的具体实施方式。0049 实施例10050 取市售纯铝丝,放入压延机中轧制成铝扁带(厚度宽度:0.15mm1.8mm),于300进行加热处理,时间90min;将加热后的铝扁带置入镀液中进行化学沉积,涂覆一层成分为S。
17、n的打底镀层,镀液体系:Na2SnO33H2O(K2SnO33H2O)40g/L,络合剂1g/L,工艺条件:镀液温度57,化学沉积时间1min,镀层厚度控制在2m;将涂覆打底镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Cu的导电镀层,电镀液体系:CuCN 40g/L,NaCN 10g/L,NaOH 5g/L,Na2CO320g/L,酒石酸钾钠30g/L,工艺条件:电镀液温度30,电流密度30A/dm2,电化学沉积时间1min,镀层厚度控制在10m;将涂覆导电镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Sn-Ag合金的可焊性镀层,电镀液体系:甲基磺酸150g/L,甲基磺酸锡40g。
18、/L,甲基磺酸银0.8g/L,添加剂40ml/L,光亮剂2ml/L,工艺条件:电镀液温度20,电流密度30A/dm2,电化学沉积时间1min,镀层厚度控制在3m,光伏焊带宽度为1.8mm。测试该光伏焊带的屈服强度、维氏硬度及电阻率,结果见表1。0051 实施例20052 取市售纯铝丝,放入压延机中轧制成铝扁带(厚度宽度:0.16mm1.8mm),于400进行加热处理,时间70min;将经过加热处理的铝扁带置入镀液中进行化学沉积,涂覆一层成分为Cu的打底镀层,镀液体系:CuSO45H2O1g/L,FeCl31g/L,NaOH 60g/L,配位剂25g/L,调整剂1g/L,工艺条件:镀液温度60,。
19、化学沉积时间1.5min,镀层厚度控制在2.5m;将涂覆打底镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Ni的导电镀层,电镀液体系:Ni(NH2SO3)24H2O 300g/L,H3BO330g/L,萘三磺酸钠7.5g/L、添加剂1g/L,工艺条件:电镀液温度35,电流密度26A/dm2,电化学沉积时间1.5min,镀层厚度控制在20m;将涂覆导电镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Sn-Pb合金的可焊性镀层,电镀液体系:甲基磺酸180g/L,甲基磺酸锡40g/L,甲基磺酸铅10g/L,添加剂50ml/L,光亮剂3ml/L,工艺条件:电镀液温度25,电流密度26A/dm。
20、2,电化学沉积时间1.5min,镀层厚度控制在5m,光伏焊带宽度为1.8mm。测试该光伏焊带的屈服强度、维氏硬度及电阻率,结果见表1。说 明 书CN 102881756 A4/5页70053 实施例30054 取市售纯铝丝,放入压延机中轧制成铝扁带(厚度宽度:0.18mm1.8mm),于500进行加热处理,时间50min;将经过加热处理的铝扁带置入镀液中进行化学沉积,涂覆一层成分为Zn的打底镀层,镀液体系:ZnO 8g/L,NaOH 60g/L、配位剂25g/L、调整剂1g/L,工艺条件:镀液温度61,化学沉积时间1.5min,镀层厚度控制在3m;将涂覆打底镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积。
21、,涂覆一层成分为Sn的导电镀层,电镀液体系:甲基磺酸180ml/L,甲基磺酸锡50g/L,添加剂20ml/L,工艺条件:电镀液温度35,电流密度25A/dm2,电化学沉积时间1.5min,镀层厚度控制在25m;将涂覆导电镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Sn-Cu合金的可焊性镀层,电镀液体系:甲基磺酸160g/L,甲基磺酸锡45g/L,甲基磺酸铜0.25g/L,添加剂60ml/L,光亮剂4ml/L,工艺条件:电镀液温度26,电流密度25A/dm2,电化学沉积时间1.5min,镀层厚度控制在7m,光伏焊带宽度为1.8mm。测试该光伏焊带的屈服强度、维氏硬度及电阻率,结果见表1。。
22、0055 实施例40056 取市售纯铝丝,放入压延机中轧制成铝扁带(厚度宽度:0.18mm2.0mm),于600进行加热处理,时间30min;将经过加热处理的铝扁带置入镀液中进行化学沉积,涂覆一层成分为Ni的打底镀层,镀液体系:NiSO47H2O3g/L,FeCl31g/L,NaOH 60g/L、配位剂25g/L、调整剂1g/L,工艺条件:镀液温度63,化学沉积时间2min,镀层厚度控制在3.5m;将涂覆打底镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Cu-Sn合金的导电镀层,电镀液体系:甲基磺酸170ml/L,甲基磺酸锡40g/L,甲基磺酸铜3ml/L,添加剂20ml/L,工艺条件:。
23、电镀液温度35,电流密度25A/dm2,电化学沉积时间1.5min,镀层厚度控制在30m;将涂覆导电镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Sn-Bi合金的可焊性镀层,电镀液体系:甲基磺酸160g/L,甲基磺酸锡45g/L,硫酸铋3g/L,添加剂40ml/L,光亮剂5ml/L,工艺条件:电镀液温度30,电流密度20A/dm2,电化学沉积时间2min,镀层厚度控制在9m,光伏焊带宽度为2.0mm。测试该光伏焊带的屈服强度、维氏硬度及电阻率,结果见表1。0057 实施例50058 取市售纯铝丝,放入压延机中轧制成铝扁带(厚度宽度:0.3mm5mm),于500进行加热处理,时间70min。
24、;将经过加热处理的铝扁带置入镀液中进行化学沉积,涂覆一层成分为Sn的打底镀层,镀液体系:Na2SnO33H2O(K2SnO33H2O)60g/L,络合剂2g/L,工艺条件:镀液温度61,化学沉积时间1min,镀层厚度控制在4m;将涂覆打底镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Cu合金的导电镀层,电镀液体系:CuCN 60g/L,NaCN 20g/L,NaOH 20g/L,Na2CO330g/L,酒石酸钾钠40g/L,工艺条件:电镀液温度36,电流密度24A/dm2,电化学沉积时间1min,镀层厚度控制在50m;将涂覆导电镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Sn-G。
25、a-Bi合金的可焊性镀层,电镀液体系:甲基磺酸170g/L,甲基磺酸锡50g/L,硫酸铋7g/L,三氧化二镓0.25g/L,添加剂50ml/L,光亮剂6ml/L,工艺条件:电镀液温度24,电流密度23A/dm2,电化学沉积时间1min,镀层厚度控制在11m,光伏焊带宽度为5mm。测试该光伏焊带的屈服强度、维氏硬度及电阻率,结果见表1。0059 实施例6说 明 书CN 102881756 A5/5页80060 取市售纯铝丝,放入压延机中轧制成铝扁带(厚度宽度:0.32mm6mm),于550进行加热处理,时间80min;将经过加热处理的铝扁带置入镀液中进行化学沉积,涂覆一层成分为Cu的打底镀层,镀。
26、液体系:CuSO45H2O3g/L,FeCl31g/L,NaOH 60g/L,配位剂25g/L,调整剂1g/L,工艺条件:镀液温度62,化学沉积时间2min,镀层厚度控制在2m;将涂覆打底镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Ni的导电镀层,电镀液体系:Ni(NH2SO3)24H2O 500g/L,H3BO340g/L,萘三磺酸钠7.5g/L、添加剂2g/L,工艺条件:电镀液温度37,电流密度26A/dm2,电化学沉积时间2min,镀层厚度控制在40m;将涂覆导电镀层的铝扁带通过电镀液进行电化学沉积,涂覆一层成分为Sn-Ag合金的可焊性镀层,电镀液体系:甲基磺酸170g/L,甲基。
27、磺酸锡50g/L,甲基磺酸银1.2g/L,添加剂60ml/L,光亮剂7ml/L,工艺条件:电镀液温度26,电流密度22A/dm2,电化学沉积时间2min,镀层厚度控制在15m,光伏焊带宽度为6mm。测试该光伏焊带的屈服强度、0061 维氏硬度及电阻率,结果见表1。0062 下面通过对照试验说明本发明的效果。0063 实施例1实施例6所述配位剂、调整剂、添加剂及光亮剂均为市售电镀专用产品。0064 对比例10065 取市售热浸锡工艺制造的铜基材光伏焊带(型号TU1,厚度宽度:0.18mm1.8mm),测试该产品的屈服强度、维氏硬度及电阻率,取结果见表1。0066 表10067 0068 由表1测试数据可得,本发明光伏焊带的屈服强度及维氏硬度均优于对比例光伏焊带,屈服强度最优可达50MPa,维氏硬度最优可达25HV,电阻率与对比例光伏焊带一致(0.020mm2/m)。0069 以上所述的仅是本发明的优选实施方式,本发明不限于以上实施例。可以理解,本领域技术人员在不脱离本发明的精神和构思的前提下直接导出或联想到的其他改进和变化,均应认为包含在本发明的保护范围之内。说 明 书CN 102881756 A。