一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410477867.6

申请日:

2014.09.19

公开号:

CN104310346A

公开日:

2015.01.28

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||专利申请权的转移IPC(主分类):C01B 25/30登记生效日:20160301变更事项:申请人变更前权利人:贵州大学变更后权利人:贵州大学变更事项:地址变更前权利人:550000 贵州省贵阳市花溪区变更后权利人:550000 贵州省贵阳市花溪区变更事项:申请人变更前权利人:贵阳中化开磷化肥有限公司 贵州科鑫化冶有限公司变更后权利人:贵州开磷集团股份有限公司 贵州科鑫化冶有限公司|||实质审查的生效IPC(主分类):C01B 25/30申请日:20140919|||公开

IPC分类号:

C01B25/30; C05G1/00; C05B7/00

主分类号:

C01B25/30

申请人:

贵州大学; 贵阳中化开磷化肥有限公司; 贵州科鑫化冶有限公司

发明人:

陈肖虎; 廖吉星; 高贵龙; 郑超; 李军旗; 王先炜; 薛涛; 韩朝应; 黄芳; 金会心

地址:

550000 贵州省贵阳市花溪区

优先权:

专利代理机构:

北京路浩知识产权代理有限公司 11002

代理人:

谷庆红

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内容摘要

本发明涉及化工技术领域,尤其是一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,通过根据菠菜需肥要求中,对氮磷钾元素的有效吸收量进行分析,并对生产工艺过程中的元素含量进行调节与搭配,使得制备出来的化合态的复合肥能够最大限度的符合菠菜的需求,而降低复合肥生产中因为元素搭配不当,导致的成本过高,进一步的避免过多的元素投入土壤之中,造成复合肥的凝固而污染环境。

权利要求书

1.  一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为(1.3-1.9):1混合,并以升温速度为5℃/min升温至90-140℃,搅拌反应3-5h,得到中间体料浆;再采用该中间体料浆与2.2-2.6mol碱性钾盐混合,并控制反应温度为60℃-80℃,搅拌反应20-70min,检测PH值为8-9.5时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆,并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中进行降温结晶过滤处理,使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理,并检测分析滤液,当氮、五氧化二磷、氧化钾的质量比为(5-6):(3-4):(3-5)时,停止结晶并过滤,获得的滤饼为磷酸氢二钾产品,向滤液中加入微量元素化合物调整为化合态复合肥初成品;并将初成品置于烘干器中,采用升温速度为3℃/min升温至45-55℃,干燥0.5-1h后,调整水分含量为3-4%,即可制得菠菜专用肥。 

2.
  如权利要求1所述的制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,包括以下步骤: 
(1)原料制备混合:将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为(1.3-1.9):1在搅拌式反应釜中,以升温速度为5℃/min升温至90-140℃,控制搅拌釜的搅拌速度为180-200r/min搅拌混合反应3-5h,获得中间体料浆; 
(2)制备K2HPO4:再将2.2-2.6mol的碱性钾盐2-3h匀速加入含有步骤1)制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为60℃-80℃,搅拌反应20-70min,检测PH值为8-9.5时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆; 
(3)循环结晶过滤:将步骤2)获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10s内降温至温度≤5℃,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为(5-6):(3-4):(3-5)时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷 酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品; 
(4)滤液烘干:将步骤3)获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3℃/min升温至45-55℃,干燥0.5-1h,调整水分含量为3-4%,检测包装,即可制得菠菜专用肥。 

3.
  如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺固体反应。 

4.
  如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺液体反应。 

5.
  如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸固体与碳酰胺液体反应。 

6.
  如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的碱性钾盐为氯化钾、硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾、碳酸钾、醋酸钾中的一种。 

7.
  如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的微量元素化合物为硫酸钙、氯化镁、氯化锌、氯化硒、Fe2+的螯合物、腐殖酸的混合物。 

8.
  如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的菠菜专用肥为化合态复合肥,其有效成分有中的一种或多种混合物。 

说明书

一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法
技术领域
本发明涉及化工技术领域,尤其是一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法。 
背景技术
菠菜,又称田菜,学名:Spinacia oleracea L.,属苋科藜亚科菠菜属,一年生草本植物,地生,平滑无毛,直立。全株光滑,柔嫩多水份,无粉。在中国栽培历史悠久,其叶戟形或卵形,先端尖锐,叶柄细长,耐寒力较强,适宜越冬栽培。无刺种叶片卵圆形,肥大,多皱,先端钝圆,叶柄短,其耐热力强,产量高,适宜春季、夏季或晚秋栽培,并且还含有丰富的营养元素,具有丰富的营养价值,据测定:每百克含蛋白质2克,脂肪0.2克,碳水化物2克,粗纤维0.6克,灰分2克,钙70毫克,磷34毫克,铁2.5毫克,胡萝卜素2.96毫克,硫胺素0.04毫克,核黄素0.13毫克,尼克酸0.6毫克,抗坏血酸31毫克,草酸超过0.1克,芸香甙17毫克,氟1.1毫克,多量α-生育酚,6-羟甲基喋啶二酮,因此,能够给人体提供大量的微量元素以及其他营养元素。 
但是,目前针对菠菜种植的施肥还是采用农家肥结合其他的化肥混合施用,而没有一种专门针对菠菜种植的营养需求而设计的菠菜化合态专用肥存在,但有针对菠菜用肥进行化肥的专用配方出现,而这种专用配方则是使用大量的现有化肥进行复混在一起,形成混合态的肥料的,这种肥料的配制虽然能够满足菠菜需肥要求,可会导致大量的氮磷钾元素搭配不当,或者被菠菜吸收不均衡,导致施用的肥料中的大量元素残留在土壤中,与土壤进行化合反应,使土壤发生板结,降低土质,污染环境,同时,也会使大量的元素被无辜的浪费,导致 菠菜用肥成本大。 
磷酸氢二钾是一种含磷钾元素的肥料,能够在20℃的环境下,大量的溶于水中,与水形成溶液状态,进而被作物充分的吸收,是一种高效的磷钾肥。目前,对于磷酸氢二钾的制备工艺较多,但大多存在着生产出来的产品纯度低,需要进一步进行除杂处理,使得生产成本较大,生产工艺尾液排量大,磷钾元素损耗大等特征。 
为此,需要对磷酸氢二钾产品的制备过程中,对磷酸氢二钾产品进行提纯处理的同时,降低磷钾元素以及其他自然资源的损害,并提高整个生产工艺的产品附加值进行研究。 
因此,本研究人员通过多年的努力与探索,并结合菠菜的需肥要求和磷酸氢二钾的生产工艺,对磷酸氢二钾产品的制备工艺以及菠菜专用肥的制备提供一种新思路。 
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题,本发明提供一种能够提高磷酸氢二钾产品纯度,降低生产成本,并能够根据菠菜需肥要求,对磷酸氢二钾制备工艺中的母液的营养结构进行调整,进而生产出菠菜专用肥,提高磷酸氢二钾生产工艺的产品附加值,降低环境污染的制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法。 
具体是通过以下技术方案得以实现的: 
一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为(1.3-1.9):1混合,并以升温速度为5℃/min升温至90-140℃,搅拌反应3-5h,得到中间体料浆;再采用该中间体料浆与2.2-2.6mol碱性钾盐混合,并控制反应温度为60℃-80℃,搅拌反应20-70min,检测PH值为8-9.5时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆,并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中进行降温结晶过滤处理,使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理,并检测分析滤液,当氮、 五氧化二磷、氧化钾的质量比为(5-6):(3-4):(3-5)时,停止结晶并过滤,获得的滤饼为磷酸氢二钾产品,向滤液中加入微量元素化合物调整为化合态复合肥初成品;并将初成品置于烘干器中,采用升温速度为3℃/min升温至45-55℃,干燥0.5-1h后,调整水分含量为3-4%,即可制得菠菜专用肥。 
所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺固体反应。 
所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺液体反应。 
所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸固体与碳酰胺液体反应。 
所述的碱性钾盐为氯化钾、硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾、碳酸钾、醋酸钾中的一种。 
所述的微量元素化合物为硫酸钙、氯化镁、氯化锌、氯化硒、Fe2+的螯合物、腐殖酸的混合物。 
所述的菠菜专用肥为化合态复合肥,其有效成分有 中的一种或多种混合物。 
通过磷酸与尿素反应,并通过温度、摩尔比以及其他工艺参数进行控制,使得磷酸脲的结构式发生复杂的聚合反应,使其形成 的中间离子,该中间离子具有较强的稳定性,并且在碳氧原子之间还存在着配位键,同时该离子存在的溶液中含有 大量的磷酸二氢根,因此,当向存在该中间离子的溶液中加入钾离子时,钾离子逐渐与溶液中的磷酸二氢根反应,形成磷酸二氢钾,随着钾离子加入的量逐渐增大,并调节值PH值,磷酸二氢钾逐步转化成磷酸氢二钾,并适当过量钾离子,则中间离子与钾离子进行反应,替换出部分铵根离子,使得中间离子螯合成的中间离子,并且带有正电荷,进而当溶液中参与其他带负电离子或者化合物时,将会与该离子形成复盐化合物,进一步的丰富产品中的营养成分。 
如向溶液中加入硫酸钾,调整溶液中的钾元素含量,则会生成硫基复盐化合态复合肥。 
如向溶液中添加硝酸钾,调整溶液中的钾元素含量和氮元素含量,则会生成硝酸盐复盐化合物复合肥。 
同时,当溶液中含有大量的影响肥料杂质的元素时,其不易生成胶状体,进而使得肥料的性质不受影响: 
如湿法磷酸生产磷酸氢二钾产品的过程中,大量的铁、镁、铝等元素会在溶液中生产胶状体,进而影响磷酸氢二钾产品制备过程的工艺简易程度,使得磷酸氢二钾产品制备过程中,除杂成本较大;铁离子、镁离子、铝离子均为带正电荷的离子体,进而不会对中间离子形成干扰,反而溶液与中间离子形成带有铁、镁、铝等元素的另外一种容易分解中间离子体,使得被作物充分吸收。 
与现有技术相比,本发明的技术方案的技术效果体现在: 
(1)通过根据菠菜需肥,对氮磷钾元素的有效吸收量进行分析, 并对生产工艺过程中的元素含量进行调节与搭配,使得制备出来的化合态的复合肥能够最大限度的符合菠菜的需求,而降低复合肥生产中因为元素搭配不当,导致的成本过高,进一步的避免过多的元素投入土壤之中,造成复合肥的凝固而污染环境。 
(2)通过对生产的工艺条件进行控制,使得烟草专用肥制备过程中,能够生产出高纯度的磷酸氢二钾产品,弥补了传统的湿法磷酸法制备磷酸氢二钾产品时的除杂成本,使得制备出来的磷酸氢二钾产品的纯度达到95%以上,生产成本降低了93%,具有显著的经济效益。 
(3)通过生产过程中,原料物质的摩尔比,结晶步骤中,滤液的准确分析与检测,使得生产出来的菠菜复合肥的质量得到保证,并用调整滤液成分含量的方式,将化工产品生产过程中的废液作为复合肥生产的原料,避免了废液的排放,降低了复合肥生产成本,具有显著的环保价值和经济效益。 
(4)通过化合态复合肥生产工艺中技术参数,即就是温度、原料浓度以及配比的控制,使得磷酸与尿素反应后,生成磷酸脲产品,磷酸脲产品本身具有较强的酸性,而磷酸与尿素之间又是通过配位键的方式结合在一起形成的化合态复盐,也是传统技术中作为作物用肥,并且作物对该化合态复盐的吸收率比对尿素、碳酸铵、硝酸铵等一元、二元肥料吸收率均较优的一种化合态复合肥,然而,这种化合态复盐在磷酸存在的环境下,在80-250℃的温度下,会发生复杂的分解聚合反应,使得磷酸脲形成(H2PO4)-和(H2NCONH3)+两个离子,(H2NCONH3)+离子与磷酸接近,并在温度为80-160℃的环境下,形成中间离子和磷酸二氢根,并在C与O之间形成 配位键,这种中间离子能够与对中元素化合物螯合形成多元素中间离子,进而能够继续与其他带负电荷的化合物或者离子形成螯合物,提高复盐中元素含量,进而能够调整该离子存在的复盐中的养分含量,同时,该螯合物又能够进行水解而被作物,进而能够有效的长期为作物提供肥效,同时,结合对该离子存在的溶液中元素含量的测定,进而调整复盐形成时的各元素含量,烘干获得含有化合态复盐结构的复合肥,提高了菠菜专用肥的质量。 
具体实施方式
下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定,但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。 
原理说明: 
本发明通过对磷酸与碳酰胺反应的机理进行研究与探讨,并结合现有技术文献了解到,磷酸与碳酰胺反应生成磷酸脲,其分子式为:CO(NH2)2.H3PO4,在较高温度的环境下,磷酸中的H和O之间的化学键会断离,氢离子与尿素结合形成含有正电荷的离子态,使得磷酸脲形成一种正负电荷相吸引的离子复盐,其机理结构反应如下表达式:CO(NH2)2.H3PO4→(H2PO4)-.(H2NCONH3)+
进一步的,磷酸脲离子复盐在磷酸存在的环境下,其中的(H2NCONH3)+正离子与磷酸接近,形成C→O配位键的中间离子,即为(CO5PN2H8)+,进而使得磷酸脲中间体中含有大量的(H2PO4)-和(CO5PN2H8)+离子,在加入过量并且适量的钾离子时,磷酸二氢根与钾离子形成磷酸二氢钾晶体被析出来,多余钾离子与(CO5PN2H8)+离子反应,并置换出部分NH4+,使得溶液中含有(CO5PNH4K)+的复盐离子,并通过检测分析并控制溶液中N、P、K 元素的含量,在加热干燥即可制得含有N、P、K元素的化合态复合肥。 
其具体的反应原理将通过以下反应结构式以及反应机理来进一步的说明: 
反应式一: 
CO(NH2)2+H3PO4→CO(NH2)2.H3PO4
反应式二: 

反应式三: 

其中,碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。 
反应式四: 

其中,碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。 
反应式五: 
获得磷酸氢氨钾复盐,磷酸氢铵钾中的钾离子再和磷酸二氢钾反应生成磷酸氢二钾和磷酸氢氨根离子,磷酸氢氨根离子再与中间离子化合成化合态的含氮磷钾复盐结构,进而能够调整适合于菠菜使用的氮磷钾化合态复合肥。 
名词说明: 
磷酸脲(Urea phosphate,UP),CAS号为4861-19-2,分子式为CH7N2O5P,可表示为CO(NH2)2·H3PO4: 

是一种广泛应用于畜牧业、工业、农业等领域的精细化工产品,其固体为白色结晶或结晶性粉末,易溶于水和醇,不溶于醚类、甲苯及四氯化碳,水溶液呈酸性,熔融时开始分解放出二氧化碳和氨气。 
实施例:下面以具体的操作实施例来对本发明进行进一步阐述。 
实施例1 
一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤: 
(1)原料制备混合:将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.3:1在搅拌式反应釜中,以升温速度为5℃/min升温至90℃,控制搅拌釜的搅拌速度为180r/min搅拌混合反应3h,获得中间体料浆; 
(2)制备K2HPO4:再将2.2mol的碱性钾盐2h匀速加入含有步骤1)制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为60℃,搅拌反应20min,检测PH值为8时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆; 
(3)循环结晶过滤:将步骤2)获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10s内降温至温度5℃,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为5:3:3时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品; 
(4)滤液烘干:将步骤3)获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3℃/min升温至45℃,干燥0.5h,调整水分含量为3%,检测包装,即可制得菠菜专用肥。 
所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺固体反应。 
所述的碱性钾盐为氯化钾,浓度为30%。 
所述的微量元素化合物为0.05%硫酸钙、0.005%氯化镁、0.007%氯化锌、0.004%氯化硒、0.006%Fe2+的螯合物、0.08%腐殖酸的混合物。 
检测菠菜专用肥的有效成分,其为 

实施例2 
一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤: 
(1)原料制备混合:将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.9:1在搅拌式反应釜中,以升温速度为5℃/min升温至140℃,控制搅拌釜的搅拌速度为200r/min搅拌混合反应5h,获得中间体料浆; 
(2)制备K2HPO4:再将2.6mol的碱性钾盐3h匀速加入含有步骤1)制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为80℃,搅拌反应70min,检测PH值为9.5时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆; 
(3)循环结晶过滤:将步骤2)获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10s内降温至温度4℃,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为5:4:5时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品; 
(4)滤液烘干:将步骤3)获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3℃/min升温至55℃,干燥1h,调整水分含量为4%,检测包装,即可制得菠菜专用肥。 
所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺液体反应。 
所述的碱性钾盐为氢氧化钾,浓度为30%。 
所述的微量元素化合物为0.04%硫酸钙、0.003%氯化镁、0.006%氯化锌、0.005%氯化硒、0.005%Fe2+的螯合物、0.09%腐殖酸的混合物。 
检测菠菜专用肥的有效成分,其为 

实施例3 
一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤: 
(1)原料制备混合:将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.5:1在搅拌式反应釜中,以升温速度为5℃/min升温至100℃,控制搅拌釜的搅拌速度为190r/min搅拌混合反应3.5h,获得中间体料浆; 
(2)制备K2HPO4:再将2.3mol的碱性钾盐2.3h匀速加入含有步骤1)制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为65℃,搅拌反应40min,检测PH值为8.5时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆; 
(3)循环结晶过滤:将步骤2)获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10s内降温至温度3℃,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为5:3:4时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品; 
(4)滤液烘干:将步骤3)获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3℃/min升温至50℃,干燥0.8h,调整水分含量为3.3%,检测包装,即可制得菠菜专用肥。 
所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸固体与碳酰胺液体反应。 
所述的碱性钾盐为碳酸钾,浓度为15%。 
所述的微量元素化合物为0.05%硫酸钙、0.003%氯化镁、0.004%氯化锌、0.006%氯化硒、0.005%Fe2+的螯合物、0.07%腐殖酸的混合物。 
检测菠菜专用肥的有效成分,其为 
所述的菠菜专用肥为化合态复合肥,其有效成分有的混合物。 
实施例4 
一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤: 
(1)原料制备混合:将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.7:1在搅拌式反应釜中,以升温速度为5℃/min升温至130℃,控制搅拌釜的搅 拌速度为195r/min搅拌混合反应4h,获得中间体料浆; 
(2)制备K2HPO4:再将2.4mol的碱性钾盐2.5h匀速加入含有步骤1)制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为70℃,搅拌反应50min,检测PH值为9时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆; 
(3)循环结晶过滤:将步骤2)获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10s内降温至温度2℃,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为5.5:3.5:4时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品; 
(4)滤液烘干:将步骤3)获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3℃/min升温至53℃,干燥0.6h,调整水分含量为3.8%,检测包装,即可制得菠菜专用肥。 
所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸固体与碳酰胺液体反应。 
所述的碱性钾盐为醋酸钾,浓度为35%。 
所述的微量元素化合物为0.03%硫酸钙、0.005%氯化镁、0.006%氯化锌、0.002%氯化硒、0.001%Fe2+的螯合物、0.05%腐殖酸的混合物。 
检测菠菜专用肥的有效成分,其为 

实施例5 
一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤: 
(1)原料制备混合:将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为1.8:1在搅拌式反应釜中,以升温速度为5℃/min升温至120℃,控制搅拌釜的搅 拌速度为190r/min搅拌混合反应4.5h,获得中间体料浆; 
(2)制备K2HPO4:再将2.5mol的碱性钾盐2.8h匀速加入含有步骤1)制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为75℃,搅拌反应60min,检测PH值为8.8时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆; 
(3)循环结晶过滤:将步骤2)获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10s内降温至温度4℃,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为6:3:5时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品; 
(4)滤液烘干:将步骤3)获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3℃/min升温至48℃,干燥0.9h,调整水分含量为3.6%,检测包装,即可制得菠菜专用肥。 
所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺液体反应。 
所述的碱性钾盐为硫酸钾,浓度为22%。 
所述的微量元素化合物为0.05%硫酸钙、0.003%氯化镁、0.004%氯化锌、0.006%氯化硒、0.005%Fe2+的螯合物、0.07%腐殖酸的混合物。 
检测菠菜专用肥的有效成分,其为 
的混合物。 
试验例:下面结合具体的实施例内容来对本发明的技术方案的技术效果以及产品特性做进一步的说明。 
试验例1磷酸氢二钾产品纯度检测 
将实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5分别取样5g,置于50ml的烧杯中,采用蒸馏水进行溶解并搅拌均匀,再采用浓度为30%盐酸进行滴定,记录盐酸的用量V1;再采用浓度为30%的氢氧化钠溶液滴定浓度为30%的盐酸V1,记录盐酸的用量;再根据等量替换式进行磷酸氢二钾含量的计算,进而计算出实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5所制得的磷酸氢二钾产品的纯度分别为表1所示: 
表1: 

  实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 磷酸氢二钾(%) 97.1 95.6 96.8 96.3 98.9

由表中可见,本发明的技术方案直接制得的磷酸氢二钾无需通过除杂步骤的处理,即能够使磷酸氢二钾产品的纯度达到95%以上,具有显著的进步。 
试验例2菠菜专用肥对菠菜培养过程的生长情况影响实验 
2.1实验处理及方法 
实验组:采用实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5制得的菠菜专用肥+畜牧粪便进行实验组培养菠菜,其他培养步骤同传统的培养方案。 
对照组1:采用传统的复配肥进行氮磷钾肥料的配制+畜牧粪便培养菠菜,其他培养步骤同传统的培养步骤。 
对照组2:采用畜牧粪便培养菠菜,其他步骤同传统的培养步骤。 
用量:肥料用量均为5kg。 
培养时间:培养时间为2个月,并且每隔10天查看一下菠菜的叶色生长状况。 
2.2实验结果 
表2: 
  实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对照组1 对照组2 10天 浅黄 浅黄 浅黄 浅黄 浅黄 浅黄 浅黄 20天 绿色 绿色 绿色 绿色 绿色 绿色 绿色 30天 深绿 深绿 深绿 深绿 深绿 深绿 深绿 40天 深绿 深绿 深绿 深绿 深绿 深绿 浅黄 50天 深绿 深绿 深绿 深绿 深绿 浅黄 浅黄 60天 深绿 深绿 深绿 深绿 深绿 浅黄 黄叶

由表中数据显示可以看出,本发明的菠菜专用肥能够满足菠菜生长过程中的需肥要求,及时提供给菠菜营养元素,促进菠菜的正常生长。 
试验例3菠菜专用肥被菠菜吸收后残留在土壤中的元素检测对比试验 
3.1试验处理 
实验组:采用本发明实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5的生产方法生产出来的菠菜专用复合肥对菠菜进行营养液无土栽培。 
对照组:采用传统的按照菠菜氮磷钾营养元素的需求配制而成的菠菜复合肥进行营养液无土栽培。 
方法:待培养菠菜1个月后,测定实验组和对照组中氮磷钾营养成分的含量。 
施肥用量:实验组和对照组用肥均为0.5kg。 
3.2试验结果 
  栽培前营养液营养成分含量% 栽培后营养液营养成分含量%

[0128]   实施例1 3.8 1.8 3.3 3.82 1.9 3.35 实施例2 3.5 1.7 3.2 3.54 1.78 3.3 实施例3 3.2 1.9 3.5 3.28 1.89 3.57 实施例4 3.7 2.1 3.7 3.71 2.13 3.65 实施例5 3.6 1.8 3.6 3.61 1.91 3.69 对照组 3.5 1.7 3.2 3.71 1.92 3.65

由上表数据显示可以看出,本发明的菠菜专用肥能够被菠菜大量吸收,而对照组的营养液中氮磷钾元素的含量相比栽培前均有较大范围的提高,可见,本发明的菠菜专用肥能够更好的被菠菜吸收利用,进而保持原始土壤中的营养成分,确保土壤中的品质,也不会导致土壤中氮磷钾元素过多而板结的状态发生,与传统的复配肥相比,具有显著的效果。 
同时,再对残留在营养液中的氮磷钾元素的量进行积分处理,可以看出残留在营养液中的氮磷钾元素能够满足有效成分的化学结构中的元素搭配,进而能够整体的残留在营养液中,避免了肥料施用后,分解成单一元素而导致元素浪费和污染环境的技术难题出现。 
在此有必要指出的是,以上实施例和试验例仅限于对本发明的技术方案做进一步的阐述和理解,不能理解为对本发明的技术方案的进一步限定,本领域技术人员在此基础上作出的非突出的实质性特征和显著的进步的发明创造,仍然属于本发明的保护范畴。 

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1、10申请公布号CN104310346A43申请公布日20150128CN104310346A21申请号201410477867622申请日20140919C01B25/30200601C05G1/00200601C05B7/0020060171申请人贵州大学地址550000贵州省贵阳市花溪区申请人贵阳中化开磷化肥有限公司贵州科鑫化冶有限公司72发明人陈肖虎廖吉星高贵龙郑超李军旗王先炜薛涛韩朝应黄芳金会心74专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公司11002代理人谷庆红54发明名称一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法57摘要本发明涉及化工技术领域,尤其是一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生。

2、产方法,通过根据菠菜需肥要求中,对氮磷钾元素的有效吸收量进行分析,并对生产工艺过程中的元素含量进行调节与搭配,使得制备出来的化合态的复合肥能够最大限度的符合菠菜的需求,而降低复合肥生产中因为元素搭配不当,导致的成本过高,进一步的避免过多的元素投入土壤之中,造成复合肥的凝固而污染环境。51INTCL权利要求书2页说明书10页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书10页10申请公布号CN104310346ACN104310346A1/2页21一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为13191混合,并以升温速度为5/MIN升温。

3、至90140,搅拌反应35H,得到中间体料浆;再采用该中间体料浆与2226MOL碱性钾盐混合,并控制反应温度为6080,搅拌反应2070MIN,检测PH值为895时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆,并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中进行降温结晶过滤处理,使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理,并检测分析滤液,当氮、五氧化二磷、氧化钾的质量比为563435时,停止结晶并过滤,获得的滤饼为磷酸氢二钾产品,向滤液中加入微量元素化合物调整为化合态复合肥初成品;并将初成品置于烘干器中,采用升温速度为3/MIN升温至4555,干燥051H后,调整水分含量为34,即可制得菠菜专用肥。2如权利要求1所述的制备。

4、磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,包括以下步骤1原料制备混合将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为13191在搅拌式反应釜中,以升温速度为5/MIN升温至90140,控制搅拌釜的搅拌速度为180200R/MIN搅拌混合反应35H,获得中间体料浆;2制备K2HPO4再将2226MOL的碱性钾盐23H匀速加入含有步骤1制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为6080,搅拌反应2070MIN,检测PH值为895时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆;3循环结晶过滤将步骤2获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10S内降温至温度5,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化。

5、二磷成分、氧化钾成分的质量比为563435时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品;4滤液烘干将步骤3获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3/MIN升温至4555,干燥051H,调整水分含量为34,检测包装,即可制得菠菜专用肥。3如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺固体反应。4如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺液体反应。5如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾。

6、副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸固体与碳酰胺液体反应。6如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的碱性钾盐为氯化钾、硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾、碳酸钾、醋酸钾中的一种。7如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的微量元素化合物为硫酸钙、氯化镁、氯化锌、氯化硒、FE2的螯合物、腐殖酸的混合物。8如权利要求1或2所述的制备磷酸二氢钾副产菠菜专用肥的生产方法,其特征在于,所述的菠菜专用肥为化合态复合肥,其有效成分有权利要求书CN104310346A2/2页3中的一种或多种混合物。权利要求书C。

7、N104310346A1/10页4一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法技术领域0001本发明涉及化工技术领域,尤其是一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法。背景技术0002菠菜,又称田菜,学名SPINACIAOLERACEAL,属苋科藜亚科菠菜属,一年生草本植物,地生,平滑无毛,直立。全株光滑,柔嫩多水份,无粉。在中国栽培历史悠久,其叶戟形或卵形,先端尖锐,叶柄细长,耐寒力较强,适宜越冬栽培。无刺种叶片卵圆形,肥大,多皱,先端钝圆,叶柄短,其耐热力强,产量高,适宜春季、夏季或晚秋栽培,并且还含有丰富的营养元素,具有丰富的营养价值,据测定每百克含蛋白质2克,脂肪02克,碳水化物2克,粗。

8、纤维06克,灰分2克,钙70毫克,磷34毫克,铁25毫克,胡萝卜素296毫克,硫胺素004毫克,核黄素013毫克,尼克酸06毫克,抗坏血酸31毫克,草酸超过01克,芸香甙17毫克,氟11毫克,多量生育酚,6羟甲基喋啶二酮,因此,能够给人体提供大量的微量元素以及其他营养元素。0003但是,目前针对菠菜种植的施肥还是采用农家肥结合其他的化肥混合施用,而没有一种专门针对菠菜种植的营养需求而设计的菠菜化合态专用肥存在,但有针对菠菜用肥进行化肥的专用配方出现,而这种专用配方则是使用大量的现有化肥进行复混在一起,形成混合态的肥料的,这种肥料的配制虽然能够满足菠菜需肥要求,可会导致大量的氮磷钾元素搭配不当,。

9、或者被菠菜吸收不均衡,导致施用的肥料中的大量元素残留在土壤中,与土壤进行化合反应,使土壤发生板结,降低土质,污染环境,同时,也会使大量的元素被无辜的浪费,导致菠菜用肥成本大。0004磷酸氢二钾是一种含磷钾元素的肥料,能够在20的环境下,大量的溶于水中,与水形成溶液状态,进而被作物充分的吸收,是一种高效的磷钾肥。目前,对于磷酸氢二钾的制备工艺较多,但大多存在着生产出来的产品纯度低,需要进一步进行除杂处理,使得生产成本较大,生产工艺尾液排量大,磷钾元素损耗大等特征。0005为此,需要对磷酸氢二钾产品的制备过程中,对磷酸氢二钾产品进行提纯处理的同时,降低磷钾元素以及其他自然资源的损害,并提高整个生产。

10、工艺的产品附加值进行研究。0006因此,本研究人员通过多年的努力与探索,并结合菠菜的需肥要求和磷酸氢二钾的生产工艺,对磷酸氢二钾产品的制备工艺以及菠菜专用肥的制备提供一种新思路。发明内容0007为了解决现有技术中存在的上述技术问题,本发明提供一种能够提高磷酸氢二钾产品纯度,降低生产成本,并能够根据菠菜需肥要求,对磷酸氢二钾制备工艺中的母液的营养结构进行调整,进而生产出菠菜专用肥,提高磷酸氢二钾生产工艺的产品附加值,降低环境污染的制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法。说明书CN104310346A2/10页50008具体是通过以下技术方案得以实现的0009一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产。

11、方法,采用磷酸与碳酰胺按照摩尔比为13191混合,并以升温速度为5/MIN升温至90140,搅拌反应35H,得到中间体料浆;再采用该中间体料浆与2226MOL碱性钾盐混合,并控制反应温度为6080,搅拌反应2070MIN,检测PH值为895时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆,并将含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中进行降温结晶过滤处理,使滤液在冷却结晶器中循环结晶处理,并检测分析滤液,当氮、五氧化二磷、氧化钾的质量比为563435时,停止结晶并过滤,获得的滤饼为磷酸氢二钾产品,向滤液中加入微量元素化合物调整为化合态复合肥初成品;并将初成品置于烘干器中,采用升温速度为3/MIN升温至4555,干。

12、燥051H后,调整水分含量为34,即可制得菠菜专用肥。0010所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺固体反应。0011所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺液体反应。0012所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸固体与碳酰胺液体反应。0013所述的碱性钾盐为氯化钾、硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾、碳酸钾、醋酸钾中的一种。0014所述的微量元素化合物为硫酸钙、氯化镁、氯化锌、氯化硒、FE2的螯合物、腐殖酸的混合物。0015所述的菠菜专用肥为化合态复合肥,其有效成分有中的一种或多种混合物。0016通过磷酸与尿素反应,并通过温度、摩尔比以及其他工艺参数进行控制,使得磷酸脲的结构式发生复杂的聚合反应,使其形。

13、成的中间离子,该中间离子具有较强的稳定性,并且在碳氧原子之间还存在着配位键,同时该离子存在的溶液中含有大量的磷酸二氢根,因此,当向存在该中间离子的溶液中加入钾离子时,钾离子逐渐与溶液中的磷酸二氢根反应,形成磷酸二氢钾,随着钾离子加入的量逐渐增大,并调节值PH值,磷酸二氢钾逐步转化成磷酸氢二钾,并适当过量钾离子,则中间离子与钾离子进行反应,替换出部分铵根离子,使得中间离子螯合成的中间离子,并且带有正电荷,进而当溶液中参与其他带负电离子或者化合物时,将会与该离子形成复盐化合物,进一说明书CN104310346A3/10页6步的丰富产品中的营养成分。0017如向溶液中加入硫酸钾,调整溶液中的钾元素含。

14、量,则会生成硫基复盐化合态复合肥。0018如向溶液中添加硝酸钾,调整溶液中的钾元素含量和氮元素含量,则会生成硝酸盐复盐化合物复合肥。0019同时,当溶液中含有大量的影响肥料杂质的元素时,其不易生成胶状体,进而使得肥料的性质不受影响0020如湿法磷酸生产磷酸氢二钾产品的过程中,大量的铁、镁、铝等元素会在溶液中生产胶状体,进而影响磷酸氢二钾产品制备过程的工艺简易程度,使得磷酸氢二钾产品制备过程中,除杂成本较大;铁离子、镁离子、铝离子均为带正电荷的离子体,进而不会对中间离子形成干扰,反而溶液与中间离子形成带有铁、镁、铝等元素的另外一种容易分解中间离子体,使得被作物充分吸收。0021与现有技术相比,本。

15、发明的技术方案的技术效果体现在00221通过根据菠菜需肥,对氮磷钾元素的有效吸收量进行分析,并对生产工艺过程中的元素含量进行调节与搭配,使得制备出来的化合态的复合肥能够最大限度的符合菠菜的需求,而降低复合肥生产中因为元素搭配不当,导致的成本过高,进一步的避免过多的元素投入土壤之中,造成复合肥的凝固而污染环境。00232通过对生产的工艺条件进行控制,使得烟草专用肥制备过程中,能够生产出高纯度的磷酸氢二钾产品,弥补了传统的湿法磷酸法制备磷酸氢二钾产品时的除杂成本,使得制备出来的磷酸氢二钾产品的纯度达到95以上,生产成本降低了93,具有显著的经济效益。00243通过生产过程中,原料物质的摩尔比,结晶。

16、步骤中,滤液的准确分析与检测,使得生产出来的菠菜复合肥的质量得到保证,并用调整滤液成分含量的方式,将化工产品生产过程中的废液作为复合肥生产的原料,避免了废液的排放,降低了复合肥生产成本,具有显著的环保价值和经济效益。00254通过化合态复合肥生产工艺中技术参数,即就是温度、原料浓度以及配比的控制,使得磷酸与尿素反应后,生成磷酸脲产品,磷酸脲产品本身具有较强的酸性,而磷酸与尿素之间又是通过配位键的方式结合在一起形成的化合态复盐,也是传统技术中作为作物用肥,并且作物对该化合态复盐的吸收率比对尿素、碳酸铵、硝酸铵等一元、二元肥料吸收率均较优的一种化合态复合肥,然而,这种化合态复盐在磷酸存在的环境下,。

17、在80250的温度下,会发生复杂的分解聚合反应,使得磷酸脲形成H2PO4和H2NCONH3两个离子,H2NCONH3离子与磷酸接近,并在温度为80160的环境下,形成中间离子和磷酸二氢根,并在C与O之间形成配位键,这种中间离子能够与对中元素化合物螯合形成多元素中间离子,进而能够继续与其他带负电荷的化合物或者离子形成螯合物,提高复盐中元素含量,进而能够调整该离子存在的复盐中的养分含量,同时,该螯合物又能够进行水解而被作物,进而能够有效的长期为作物提供肥效,同时,结合对该离子存在的溶液中元素含量的测定,进而调整复盐形成时的各元素含量,烘说明书CN104310346A4/10页7干获得含有化合态复盐。

18、结构的复合肥,提高了菠菜专用肥的质量。具体实施方式0026下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定,但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。0027原理说明0028本发明通过对磷酸与碳酰胺反应的机理进行研究与探讨,并结合现有技术文献了解到,磷酸与碳酰胺反应生成磷酸脲,其分子式为CONH22H3PO4,在较高温度的环境下,磷酸中的H和O之间的化学键会断离,氢离子与尿素结合形成含有正电荷的离子态,使得磷酸脲形成一种正负电荷相吸引的离子复盐,其机理结构反应如下表达式CONH22H3PO4H2PO4H2NCONH30029进一步的,磷酸脲离子复盐在磷酸存在的环境下,其中的H2NCONH3。

19、正离子与磷酸接近,形成CO配位键的中间离子,即为CO5PN2H8,进而使得磷酸脲中间体中含有大量的H2PO4和CO5PN2H8离子,在加入过量并且适量的钾离子时,磷酸二氢根与钾离子形成磷酸二氢钾晶体被析出来,多余钾离子与CO5PN2H8离子反应,并置换出部分NH4,使得溶液中含有CO5PNH4K的复盐离子,并通过检测分析并控制溶液中N、P、K元素的含量,在加热干燥即可制得含有N、P、K元素的化合态复合肥。0030其具体的反应原理将通过以下反应结构式以及反应机理来进一步的说明0031反应式一0032CONH22H3PO4CONH22H3PO40033反应式二00340035反应式三0036003。

20、7其中,碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。0038反应式四0039说明书CN104310346A5/10页80040其中,碳原子与氧原子之间的虚线表示C原子与O原子之间存在配位键。0041反应式五0042获得磷酸氢氨钾复盐,磷酸氢铵钾中的钾离子再和磷酸二氢钾反应生成磷酸氢二钾和磷酸氢氨根离子,磷酸氢氨根离子再与中间离子化合成化合态的含氮磷钾复盐结构,进而能够调整适合于菠菜使用的氮磷钾化合态复合肥。0043名词说明0044磷酸脲UREAPHOSPHATE,UP,CAS号为4861192,分子式为CH7N2O5P,可表示为CONH22H3PO400450046是一种广泛应用。

21、于畜牧业、工业、农业等领域的精细化工产品,其固体为白色结晶或结晶性粉末,易溶于水和醇,不溶于醚类、甲苯及四氯化碳,水溶液呈酸性,熔融时开始分解放出二氧化碳和氨气。0047实施例下面以具体的操作实施例来对本发明进行进一步阐述。0048实施例10049一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤00501原料制备混合将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为131在搅拌式反应釜中,以升温速度为5/MIN升温至90,控制搅拌釜的搅拌速度为180R/MIN搅拌混合反应3H,获得中间体料浆;00512制备K2HPO4再将22MOL的碱性钾盐2H匀速加入含有步骤1制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为6。

22、0,搅拌反应20MIN,检测PH值为8时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆;00523循环结晶过滤将步骤2获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10S内降温至温度5,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为533时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品;00534滤液烘干将步骤3获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3/MIN升温至45,干燥05H,调整水分含量为3,检测包装,即可制得菠菜专用肥。0054所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺固体反应。0055。

23、所述的碱性钾盐为氯化钾,浓度为30。说明书CN104310346A6/10页90056所述的微量元素化合物为005硫酸钙、0005氯化镁、0007氯化锌、0004氯化硒、0006FE2的螯合物、008腐殖酸的混合物。0057检测菠菜专用肥的有效成分,其为00580059实施例20060一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤00611原料制备混合将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为191在搅拌式反应釜中,以升温速度为5/MIN升温至140,控制搅拌釜的搅拌速度为200R/MIN搅拌混合反应5H,获得中间体料浆;00622制备K2HPO4再将26MOL的碱性钾盐3H匀速加入含有步骤1制得的。

24、中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为80,搅拌反应70MIN,检测PH值为95时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆;00633循环结晶过滤将步骤2获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10S内降温至温度4,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为545时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品;00644滤液烘干将步骤3获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3/MIN升温至55,干燥1H,调整水分含量为4,检测包装,即可制得菠菜专用肥。0065所述的磷酸与碳酰胺反。

25、应,为磷酸溶液与碳酰胺液体反应。0066所述的碱性钾盐为氢氧化钾,浓度为30。0067所述的微量元素化合物为004硫酸钙、0003氯化镁、0006氯化锌、0005氯化硒、0005FE2的螯合物、009腐殖酸的混合物。0068检测菠菜专用肥的有效成分,其为0069说明书CN104310346A7/10页100070实施例30071一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤00721原料制备混合将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为151在搅拌式反应釜中,以升温速度为5/MIN升温至100,控制搅拌釜的搅拌速度为190R/MIN搅拌混合反应35H,获得中间体料浆;00732制备K2HPO4再将2。

26、3MOL的碱性钾盐23H匀速加入含有步骤1制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为65,搅拌反应40MIN,检测PH值为85时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆;00743循环结晶过滤将步骤2获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10S内降温至温度3,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为534时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品;00754滤液烘干将步骤3获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3/MIN升温至50,干燥08H,调整水分含量为33,检测包。

27、装,即可制得菠菜专用肥。0076所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸固体与碳酰胺液体反应。0077所述的碱性钾盐为碳酸钾,浓度为15。0078所述的微量元素化合物为005硫酸钙、0003氯化镁、0004氯化锌、0006氯化硒、0005FE2的螯合物、007腐殖酸的混合物。0079检测菠菜专用肥的有效成分,其为0080所述的菠菜专用肥为化合态复合肥,其有效成分有的混合物。0081实施例40082一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤00831原料制备混合将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为171在搅拌式反应釜中,以升温速度为5/MIN升温至130,控制搅拌釜的搅拌速度为195R/MIN搅拌混合。

28、反应4H,获得中间体料浆;00842制备K2HPO4再将24MOL的碱性钾盐25H匀速加入含有步骤1制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为70,搅拌反应50MIN,检测PH值为9时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆;00853循环结晶过滤将步骤2获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10S内降温至温度2,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为55354时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品;00864滤液烘干将步骤3获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为。

29、3/MIN升温至53,干燥06H,调整水分含量为38,检测包装,即可制得菠菜专说明书CN104310346A108/10页11用肥。0087所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸固体与碳酰胺液体反应。0088所述的碱性钾盐为醋酸钾,浓度为35。0089所述的微量元素化合物为003硫酸钙、0005氯化镁、0006氯化锌、0002氯化硒、0001FE2的螯合物、005腐殖酸的混合物。0090检测菠菜专用肥的有效成分,其为00910092实施例50093一种制备磷酸氢二钾副产菠菜专用肥的生产方法,包括以下步骤00941原料制备混合将磷酸与碳酰胺按照摩尔比为181在搅拌式反应釜中,以升温速度为5/MIN升温至。

30、120,控制搅拌釜的搅拌速度为190R/MIN搅拌混合反应45H,获得中间体料浆;00952制备K2HPO4再将25MOL的碱性钾盐28H匀速加入含有步骤1制得的中间体料浆的反应釜中,并控制反应温度为75,搅拌反应60MIN,检测PH值为88时,反应结束,获得含氮、磷、钾的料浆;00963循环结晶过滤将步骤2获得含氮、磷、钾的料浆置于冷却结晶器中10S内降温至温度4,降温循环结晶过滤处理,并检测分析滤液中的养分含量,待氮成分、五氧化二磷成分、氧化钾成分的质量比为635时,停止结晶并过滤,获得滤饼为磷酸氢二钾,向滤液中加入微量元素化合物调整肥料结构成为化合态复合肥初成品;00974滤液烘干将步骤。

31、3获得的化合态复合肥初成品置于烘干器中,采用升温速度为3/MIN升温至48,干燥09H,调整水分含量为36,检测包装,即可制得菠菜专用肥。0098所述的磷酸与碳酰胺反应,为磷酸溶液与碳酰胺液体反应。0099所述的碱性钾盐为硫酸钾,浓度为22。0100所述的微量元素化合物为005硫酸钙、0003氯化镁、0004氯化锌、0006氯化硒、0005FE2的螯合物、007腐殖酸的混合物。0101检测菠菜专用肥的有效成分,其为0102说明书CN104310346A119/10页12的混合物。0103试验例下面结合具体的实施例内容来对本发明的技术方案的技术效果以及产品特性做进一步的说明。0104试验例1磷酸。

32、氢二钾产品纯度检测0105将实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5分别取样5G,置于50ML的烧杯中,采用蒸馏水进行溶解并搅拌均匀,再采用浓度为30盐酸进行滴定,记录盐酸的用量V1;再采用浓度为30的氢氧化钠溶液滴定浓度为30的盐酸V1,记录盐酸的用量;再根据等量替换式进行磷酸氢二钾含量的计算,进而计算出实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5所制得的磷酸氢二钾产品的纯度分别为表1所示0106表10107实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5磷酸氢二钾9719569689639890108由表中可见,本发明的技术方案直接制得的磷酸氢二钾无需通过除杂步骤的处理,即能够使磷酸氢。

33、二钾产品的纯度达到95以上,具有显著的进步。0109试验例2菠菜专用肥对菠菜培养过程的生长情况影响实验011021实验处理及方法0111实验组采用实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5制得的菠菜专用肥畜牧粪便进行实验组培养菠菜,其他培养步骤同传统的培养方案。0112对照组1采用传统的复配肥进行氮磷钾肥料的配制畜牧粪便培养菠菜,其他培养步骤同传统的培养步骤。0113对照组2采用畜牧粪便培养菠菜,其他步骤同传统的培养步骤。0114用量肥料用量均为5KG。0115培养时间培养时间为2个月,并且每隔10天查看一下菠菜的叶色生长状况。011622实验结果0117表20118实施例1实施例2实施。

34、例3实施例4实施例5对照组1对照组210天浅黄浅黄浅黄浅黄浅黄浅黄浅黄20天绿色绿色绿色绿色绿色绿色绿色30天深绿深绿深绿深绿深绿深绿深绿40天深绿深绿深绿深绿深绿深绿浅黄50天深绿深绿深绿深绿深绿浅黄浅黄60天深绿深绿深绿深绿深绿浅黄黄叶0119由表中数据显示可以看出,本发明的菠菜专用肥能够满足菠菜生长过程中的需肥要求,及时提供给菠菜营养元素,促进菠菜的正常生长。0120试验例3菠菜专用肥被菠菜吸收后残留在土壤中的元素检测对比试验012131试验处理0122实验组采用本发明实施例1、实施例2、实施例3、实施例4、实施例5的生产方法生产出来的菠菜专用复合肥对菠菜进行营养液无土栽培。0123对照。

35、组采用传统的按照菠菜氮磷钾营养元素的需求配制而成的菠菜复合肥进行说明书CN104310346A1210/10页13营养液无土栽培。0124方法待培养菠菜1个月后,测定实验组和对照组中氮磷钾营养成分的含量。0125施肥用量实验组和对照组用肥均为05KG。012632试验结果0127栽培前营养液营养成分含量栽培后营养液营养成分含量0128氮磷钾氮磷钾实施例138183338219335实施例235173235417833实施例3321935328189357实施例4372137371213365实施例5361836361191369对照组3517323711923650129由上表数据显示可以看出。

36、,本发明的菠菜专用肥能够被菠菜大量吸收,而对照组的营养液中氮磷钾元素的含量相比栽培前均有较大范围的提高,可见,本发明的菠菜专用肥能够更好的被菠菜吸收利用,进而保持原始土壤中的营养成分,确保土壤中的品质,也不会导致土壤中氮磷钾元素过多而板结的状态发生,与传统的复配肥相比,具有显著的效果。0130同时,再对残留在营养液中的氮磷钾元素的量进行积分处理,可以看出残留在营养液中的氮磷钾元素能够满足有效成分的化学结构中的元素搭配,进而能够整体的残留在营养液中,避免了肥料施用后,分解成单一元素而导致元素浪费和污染环境的技术难题出现。0131在此有必要指出的是,以上实施例和试验例仅限于对本发明的技术方案做进一步的阐述和理解,不能理解为对本发明的技术方案的进一步限定,本领域技术人员在此基础上作出的非突出的实质性特征和显著的进步的发明创造,仍然属于本发明的保护范畴。说明书CN104310346A13。

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