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本发明提供了一种小孔电化学及其复合加工的绝缘材料涂覆反衬方法及应用,属于特种加工技术领域。其步骤在于:步骤1、制备液态的非导电反衬材料,涂覆于待加工工件背面或型腔内壁,待非导电涂覆反衬材料固化并与工件之间结合形成涂覆层;步骤2、利用管状电极进行微小孔电化学及其复合加工,当加工工件被击穿时,工作液冲击涂覆层并反流回极间加工区域;步骤3、加工结束后,通过高温气化或者有机溶剂溶解的方式,将涂覆层完全去除。