一种风能发电用电缆护套材料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110359893.5

申请日:

2011.11.15

公开号:

CN102417668A

公开日:

2012.04.18

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C08L 23/34申请公布日:20120418|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 23/34申请日:20111115|||公开

IPC分类号:

C08L23/34; H01B3/44; H01B7/17; C08K13/02; B29C35/02

主分类号:

C08L23/34

申请人:

中天科技装备电缆有限公司

发明人:

李海全; 邹华; 张漫; 陈兴武; 解向前; 张立群; 陈培; 田明; 李嵘

地址:

226010 江苏省南通市经济开发区新开南路19号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及一种风能发电用电缆护套材料及其制备方法,该材料的组分为:生胶基体100份、硫化剂5-20份、硫化促进剂1-5份、硫化助剂1-5份、酸吸收剂10-30份、补强剂30-50份、防老剂1-3份、增塑剂30-60份、阻燃剂20-40份、协同阻燃剂10-50份、偶联剂1-5份、加工助剂2-6份。本发明风力发电用电缆外护套材料在-55℃具有良好的耐扭曲性能、极好的机械性能,具有很好的耐候性、阻燃性、耐油性等特性为本发明的最大特点,能够满足风能发电用电缆护套材料的性能要求,适合低温环境中的使用。

权利要求书

1: 一种风能发电用电缆护套材料, 其特征在于 : 其原料组分的质量配比为 : 生胶基体 100 份、 硫化剂 5-20 份、 硫化促进剂 1-5 份、 硫化助剂 1-5 份、 酸吸收剂 10-30 份、 补强剂 30-50 份、 防老剂 1-3 份、 增塑剂 20-80 份、 阻燃剂 20-60 份、 偶联剂 1-5 份、 加工助剂 2-6 份。
2: 根据权利要求 1 所述的一种风能发电用电缆护套材料, 其特征在于 : 所述的生胶 基体为氯磺化聚乙烯, 所述的硫化剂为 PbO、 MgO 及两者配合使用或者过氧化物, 硫化促进 剂为秋兰姆类、 噻唑类, 硫化助剂为 N, N’ - 间苯撑双马来酰亚胺, 补强剂为高分散白炭黑, 防老剂为 N, N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍, 加工助剂为凡士林、 硬脂酸 ; 阻燃剂为三氧化二 锑和十溴联苯醚, 氢氧化铝或者氢氧化镁并用, 所述的三氧化二锑和十溴联苯醚质量比为 0.3 ∶ 1-2。
3: 根据权利要求 2 所述的一种风能发电用电缆护套材料, 其特征在于 : 所述的秋兰姆 类为六硫化双五甲撑秋兰姆, 所述的噻唑类为 2、 2’ - 二硫代二苯并噻唑。
4: 根 据 权 利 要 求 1 所 述 的 一 种 风 能 发 电 用 电 缆 护 套 材 料, 其特征在于 : 将所述 的 硫 化 剂、 硫 化 促 进 剂 和 硫 化 助 剂 组 成 硫 化 体 系, 该 硫 化 体 系 PbO、 六硫化双五甲撑 秋 兰 姆、 2、 2’ - 二 硫 代 二 苯 并 噻 唑、 N, N’ - 间苯撑双马来酰亚胺的组分质量比为 : 5-15 ∶ 1-3 ∶ 0. ∶ 2-0.8 ∶ 0.5-1.5。
5: 根据权利要求 1 所述的一种风能发电用电缆护套材料, 其特征在于 : 所述的增塑剂 为邻苯二甲酸二辛酯 (DOP)、 癸二酸二辛酯 (DOS)、 氯化石蜡、 己二酸二辛酯 (DOA)。
6: 根据权利要求 1 所述的一种风能发电用电缆护套材料, 其特征在于 : 所述的偶联剂 为 γ- 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 (KH560)、 γ-( 甲基丙烯酰氧 ) 丙基三甲氧基硅烷 (KH570)、 γ- 氨丙基三乙氧基硅烷 (KH550)。
7: 一种制备如权利要求 1 所述的风能发电用电缆护套材料的方法, 其特征在于 : 包括 如下步骤 : (1) 混炼 : 先将所述的生胶基体放入扭矩流变仪中, 并将该生胶基体混合均匀 ; 然后在 所述扭矩流变仪中加入补强剂、 偶联剂、 防老剂、 加工助剂、 阻燃剂、 酸吸收剂、 硫化助剂、 硫 化促进剂、 硫化剂, 将上述组份混合均匀, 制成混炼胶体 ; (2) 用开炼机将所述混炼胶体出片停放 ; (3) 用硫化仪测得所述混炼胶体的硫化参数 ; (4) 在平板硫化机上制取试片, 取 t90+2min 为正硫化时间, 压力为 14MPa, 温度为 170℃。

说明书


一种风能发电用电缆护套材料及其制备方法

    【发明领域】
     本发明涉及一种风能发电用电缆护套材料。背景技术 近年来, 由于国内外石油、 煤炭等资源紧张的趋势, 各国大力发展新型能源, 风能 作为一种洁净能源, 即节能又环保, 有着取之不尽的来源。 但是风能发电的电缆附件却跟不 上风能发电的要求, 风能发电用电缆由于维修困难, 使用条件苛刻, 所以电缆性能和寿命要 求较高, 在北方地区要承受低温的考验, 同时电缆在运行过程中不断被扭转。
     现在市售的风能发电用电缆的效果不太理想, 主要是因为风能电缆的护套材料选 择的是聚乙烯或聚氨酯等具有塑料特性的高分子结晶性材料, 导致风能电缆在户外适应时 经自然界的低温环境开裂、 紫外线老化变脆开裂以及酸碱腐蚀后护套的物理机械性能均变 差。申请号为 101643563A 的专利公开了一种用氯化聚乙烯基的风能发电用电缆护套材料, 用氯化聚乙烯作为基础胶, 加入大量的增塑剂, 能够在 -40℃正常使用, 但不适合我国北方 冬季更低温度环境的使用。
     发明内容 发明目的 : 为了解决上述技术难题, 本发明提供具有极好低温柔顺性、 良好机械强 度、 耐油和阻燃性能好的风能发电用电缆护套材料。
     本发明的另一个目的是提供该风能发电用电缆护套材料的制备方法。
     本发明采用的技术方案 : 一种风能发电用电缆护套材料, 其原料组分的重量配比 为: 氯磺化聚乙烯 100 份、 硫化剂 5-20 份、 硫化促进剂 1-5 份、 硫化助剂 1-5 份、 酸吸收剂 10-30 份、 补强剂 30-50 份、 防老剂 1-3 份、 增塑剂 20-80 份、 阻燃剂 20-60 份、 偶联剂 1-5 份、 加工助剂 2-6 份
     作为优选, 所述的所述的硫化剂为 PbO、 MgO 及两者配合使用或者过氧化物, 硫化 促进剂为秋兰姆类、 噻唑类, 硫化助剂为 N, N’ - 间苯撑双马来酰亚胺, 补强剂为高分散白炭 黑, 防老剂为 N, N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍, 加工助剂为凡士林、 硬脂酸, 阻燃剂为三氧化 二锑和十溴联苯醚, 氢氧化铝或者氢氧化镁并用, 其所述的三氧化二锑和十溴联苯醚质量 比为 0.3 ∶ 1-2。
     作为优选, 所述的秋兰姆类为六硫化双五甲撑秋兰姆, 所述的噻唑类为 2、 2’ -二 硫代二苯并噻唑。
     作为优选, 将所述的硫化剂、 硫化促进剂和硫化助剂组成硫化体系, 该硫化体系的 组分质量比为 : PbO、 六硫化双五甲撑秋兰姆、 2、 2’ - 二硫代二苯并噻唑、 N, N’ - 间苯撑双马 来酰亚胺的质量比为 5-15 ∶ 1-3 ∶ 0. ∶ 2-0.8 ∶ 0.5-1.5。
     作为优选, 所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯 (DOP)、 癸二酸二辛酯 (DOS)、 氯化 石蜡、 己二酸二辛酯 (DOA)。
     作为优选, 所述的偶联剂为 γ- 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 (KH560)、 γ-( 甲
     基丙烯酰氧 ) 丙基三甲氧基硅烷 (KH570)、 γ- 氨丙基三乙氧基硅烷 (KH550)。
     一种制备上述风力发电用电缆护套材料的方法, 包括如下步骤 :
     1、 混炼 : 先将所述的生胶基体放入扭矩流变仪中, 并将该生胶基体混合均匀 ; 然 后在所述扭矩流变仪中加入补强剂、 偶联剂、 防老剂、 加工助剂、 阻燃剂、 酸吸收剂、 硫化助 剂、 硫化促进剂、 硫化剂, 将上述组份混合均匀, 制成混炼胶体。
     2、 用开炼机将所述混炼胶体出片停放。
     3、 用硫化仪测得所述混炼胶体的硫化参数。
     4、 在平板硫化机上制取试片, 取 t90+2min 为正硫化时间, 压力为 14MPa, 温度为 170℃。
     有益效果 : 本发明风能发电用电缆护套材料具有耐严寒、 耐扭曲电缆护套材料具 有良好的低温柔性、 机械性能、 老化性能、 耐湿性能、 热延伸性能、 耐油性能和阻燃性能。拉 伸强度≥ 13Mpa, 断裂伸长率≥ 400 %, -55 ℃拉伸断裂伸长率≥ 50 %, 氧指数≥ 35 %, 耐 IRM902 油拉伸强度变化率≤ 40%。 具体实施方式 下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明, 但本发明的保护范围不限于下面 的实施例。
     先将所述的生胶基体放入扭矩流变仪中, 并将该生胶基体混合均匀 ; 然后在所述 扭矩流变仪中加入补强剂、 偶联剂、 防老剂、 加工助剂、 阻燃剂、 酸吸收剂、 硫化助剂、 硫化促 进剂、 硫化剂、 增塑剂, 将上述组份混合均匀, 制成混炼胶体。其中生胶基体用氯磺化聚乙 烯; 补强剂用高分散白炭黑, 具体为 SiO2, 偶联剂用 γ- 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 (KH560), 防老剂用 N, N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍, 加工助剂用工业凡士林、 硬脂酸, 阻燃 剂用三氧化二锑和十溴联苯醚, 酸吸收剂用 MgO, 硫化助剂用 N, N’ - 间苯撑双马来酰亚胺, 硫化促进剂用六硫化双五甲撑秋兰姆、 2、 2’ - 二硫代二苯并噻唑, 硫化剂用 PbO, 增塑剂用 癸二酸二辛酯 (DOS)。
     将上述组份混合均匀, 制成混炼胶体。 然后用开炼机将所述混炼胶体出片停放 ; 用 硫化仪测得所述混炼胶体的硫化参数 ; 最后在平板硫化机上制取试片, 取 t90+2min 为正硫 化时间, 压力为 14MPa, 温度为 170℃。
     实施例 1
     取氯磺化聚乙烯橡胶 100 份、 PbO 15 份、 六硫化双五甲撑秋兰姆 2 份、 六硫化双五 甲撑秋兰姆 1 份、 硫化助剂 N, N’ - 间苯撑双马来酰亚胺 1 份、 MgO20 份、 补强剂 SiO240 份、 防老剂 N, N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 2 份、 增塑剂癸二酸二辛酯 (DOS)(30、 40、 50、 60) 份、 阻燃剂三氧化二锑 30 份、 协同阻燃剂十溴联苯醚 20 份、 偶联剂 γ- 缩水甘油醚氧丙基三甲 氧基硅烷 (KH560)4 份、 加工助剂凡士林 3 份, 硬脂酸 2 份。实施结果见表 1。
     实施例 2
     取氯磺化聚乙烯橡胶 100 份、 PbO15 份、 六硫化双五甲撑秋兰姆 2 份、 六硫化双五 甲撑秋兰姆、 硫化助剂 N, N’ - 间苯撑双马来酰亚胺 1 份、 MgO20 份、 补强剂 SiO240 份、 防老 剂 N, N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 2 份、 增塑剂癸二酸二辛酯 (DOS)60 份、 阻燃剂三氧化二 锑 20、 30、 40 份、 协同阻燃剂十溴联苯醚 10、 20、 30 份、 偶联剂 γ- 缩水甘油醚氧丙基三甲氧
     基硅烷 (KH560)4 份、 加工助剂凡士林 3 份, 硬脂酸 2 份。实施结果见表 2
     实施例 3
     取氯磺化聚乙烯橡胶 100 份、 PbO15 份、 六硫化双五甲撑秋兰姆 2 份、 六硫化双五 甲撑秋兰姆 1 份、 硫化助剂 N, N’ - 间苯撑双马来酰亚胺 1 份、 MgO20 份、 补强剂 SiO230、 40、 60 份、 防老剂 N, N- 二丁基二硫代氨基甲酸镍 2 份、 增塑剂癸二酸二辛酯 (DOS)60 份、 阻燃 剂三氧化二锑 40 份、 协同阻燃剂十溴联苯醚 30 份、 偶联剂 γ- 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基 硅烷 (KH560)4 份、 加工助剂凡士林 3 份, 硬脂酸 2 份。实施结果见表 3。
     上述实施例中氯磺化聚乙烯具有完全饱和的主链和侧基, 所以氯磺化聚乙烯的硫 化胶的抗臭氧性和耐老化性能极好, 并且具有极好耐热性、 耐油性、 耐化学药品和耐老化性 能。又由于侧基 Cl 的存在氯磺化聚乙烯具有良好的机械强度、 阻燃性能和耐非极性油。由 于氯磺酰基的存在使氯磺化聚乙烯可以采用任何硫化方法。
     本发明采用的硫化体系 : 采用硫化剂、 秋兰姆类、 噻唑类硫化促进剂和硫化助剂组 成的硫化体系, PbO ∶六硫化双五甲撑秋兰姆∶ 2、 2’ - 二硫代二苯并噻唑∶ N, N’ - 间苯撑 双马来酰亚胺的比例为 : 10 ∶ 2 ∶ 0.5 ∶ 1。使用 PbO 作为硫化剂硫化速度较快, 并且硫化 胶的耐湿性能优良, 通过秋兰姆类、 噻唑类硫化促进剂和硫化助剂的组合使用具有较快的 硫化速度, 并且能够防止焦烧。
     本发明采用的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯 (DOP) 或者癸二酸二辛酯 (DOS), 增塑 剂能够改善胶料的工艺性能、 硫化胶的低温性能, 以及提高其弹性和降低硬度。
     本发明采用的补强剂为高分散白炭黑, 能够在胶料中更好的分散, 这样就能提高 硫化胶的强度。本发明采用的偶联剂为 γ- 缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 (KH560)。这 样能够提高
     高分散白炭黑与胶料之间的结合力, 能够提高硫化胶的强度。本发明采用的阻燃 剂选用三氧化二锑和十溴联苯醚并用, 其比例为 0.3 ∶ 1-2, 优选比例 0.3 ∶ 1, 通过两者的 协同作用能够极大的提高阻燃性能。
     本发明采用的酸吸收剂氧化镁能够使本发明的材料在生产操作中具有优越的安 全性, 吸收在操作中从基础橡胶析出的氯气, 起到安全稳定的作用, 优选量为 10-20 份。本 发明采用的加工助剂凡士林能够避免混炼胶与机器的粘连, 这样能够很好的改善加工性 能, 优选量为 2-5 份。本发明采用的防老剂 NBC 能够极大的提高硫磺化聚乙烯的耐候性和 耐老化性能。
     本发明从风能发电用电缆护套材料的性能进行综合考虑, 最终确定了耐严寒、 耐 扭曲电缆护套材料的最佳配方体系。
     表1
     表220/10 30/20 40/30阻燃剂 / 协同阻燃剂 1 老化前机械性能 1.1 拉伸强度 (MPa) 1.2 断裂伸长率 (% ) 1.3 抗撕裂强度 (N/mm) 2. 热老化后性能 168h@120oC 2.1 拉伸强度变化率 (% ) 2.2 断裂伸长率变化率 3 耐 IRM902 油性能 100oC@24h 3.1 拉伸强度变化率 (% )16.5 652 23.114.6 648 21.414.2 612 21.2-7.0 -26.7-5.0 -24.3-5.0 -23.8-2.5-3.8-3.26102417668 A CN 102417678 3.2 断裂伸长率变化率 (% ) 4 低温拉伸性能 -55oC 4.1 断裂伸长率 (% )说明书-15.3 -16.8 -16.95/6 页102.397.378.25 耐湿性能 60oC@240h, NaCl 30g/L 水溶液 ) 5.1 拉断强度变化率 (% ) 5.2 断裂伸长率 (% ) 6 氧指数 (% )
     补强剂 1 老化前机械性能 1.1 拉伸强度 (MPa) 1.2 断裂伸长率 (% ) 1.3 抗撕裂强度 (N/mm) 2. 热老化后性能 168h@120oC 2.1 拉伸强度变化率 (% ) 2.2 断裂伸长率变化率 3 耐 IRM902 油性能 100oC@24h 3.1 拉伸强度变化率 (% ) 3.2 断裂伸长率变化率 (% ) 4 低温拉伸性能 -55oC 4.1 断裂伸长率 (% ) 5 耐湿性能 60oC@240h, NaCl30g/L 水溶液 5.1 拉断强度变化率 (% ) -11.3 -8.8 -7.8 83.5 78.2 65.3 -4.5 -18.3 -3.2 -16.9 -2.2 -14.3 -7.0 -26.7 -5.0 -23.8 -5.0 -22.8 13.5 652 18.1 14.2 612 21.2 18.2 582 26.2 30 40 60 -11.3 451 32 -9.5 468 34 -8.8 473 38表37102417668 A CN 102417678 5.2 断裂伸长率 (% ) 6 氧指数 (% )
     性能要求 1 老化前机械性能 1.1 拉伸强度 (MPa) 1.2 断裂伸长率 (% ) 1.3 抗撕裂强度 (N/mm) 2. 热老化后性能 168h@120oC 2.1 拉伸强度变化率 (% ) 2.2 断裂伸长率变化率说明书524 30 536 38 512 396/6 页本发明最佳配方的性能如下 :实验值 技术指标14.2 612 21.2≥ 13.0 ≥ 300 ≥ 7.5-5.0 -23.8≤ ±30 ≤ ±303 耐 IRM902 油性能 (100±2)oC@24h 3.1 拉伸强度变化率 (% ) 3.2 断裂伸长率变化率 (% ) 4 低温拉伸性能 -55oC 4.1 断裂伸长率 (% ) 5 耐湿性能 60oC@240h, NaCl 30g/L 水溶液 ) 5.1 拉断强度变化率 (% ) 5.2 断裂伸长率 (% ) 6 氧指数 (% )
     -8.8 536 38 ≤ 30 ≥ 100 ≥ 35 78.2 ≥ 50 -3.2 -16.9 ≤ ±40 ≤ ±40综上所述, 本发明的耐严寒、 抗扭曲风能发电用电缆护套材料能够在 -55℃下保持 良好的柔顺性, 以及良好的机械强度、 耐老化性能、 耐油性和阻燃性, 能够满足风能发电用 电缆的技术要求, 适合我国北方冬季户外使用。8

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1、(10)申请公布号 CN 102417668 A(43)申请公布日 2012.04.18CN102417668A*CN102417668A*(21)申请号 201110359893.5(22)申请日 2011.11.15C08L 23/34(2006.01)H01B 3/44(2006.01)H01B 7/17(2006.01)C08K 13/02(2006.01)B29C 35/02(2006.01)(71)申请人中天科技装备电缆有限公司地址 226010 江苏省南通市经济开发区新开南路19号(72)发明人李海全 邹华 张漫 陈兴武解向前 张立群 陈培 田明李嵘(54) 发明名称一种风能发电。

2、用电缆护套材料及其制备方法(57) 摘要本发明涉及一种风能发电用电缆护套材料及其制备方法,该材料的组分为:生胶基体100份、硫化剂5-20份、硫化促进剂1-5份、硫化助剂1-5份、酸吸收剂10-30份、补强剂30-50份、防老剂1-3份、增塑剂30-60份、阻燃剂20-40份、协同阻燃剂10-50份、偶联剂1-5份、加工助剂2-6份。本发明风力发电用电缆外护套材料在-55具有良好的耐扭曲性能、极好的机械性能,具有很好的耐候性、阻燃性、耐油性等特性为本发明的最大特点,能够满足风能发电用电缆护套材料的性能要求,适合低温环境中的使用。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)。

3、发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 6 页CN 102417678 A 1/1页21.一种风能发电用电缆护套材料,其特征在于:其原料组分的质量配比为:生胶基体100份、硫化剂5-20份、硫化促进剂1-5份、硫化助剂1-5份、酸吸收剂10-30份、补强剂30-50份、防老剂1-3份、增塑剂20-80份、阻燃剂20-60份、偶联剂1-5份、加工助剂2-6份。2.根据权利要求1所述的一种风能发电用电缆护套材料,其特征在于:所述的生胶基体为氯磺化聚乙烯,所述的硫化剂为PbO、MgO及两者配合使用或者过氧化物,硫化促进剂为秋兰姆类、噻唑类,硫化助剂为N,N-间苯撑双马来酰亚胺,补强剂为高分散白炭黑,。

4、防老剂为N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍,加工助剂为凡士林、硬脂酸;阻燃剂为三氧化二锑和十溴联苯醚,氢氧化铝或者氢氧化镁并用,所述的三氧化二锑和十溴联苯醚质量比为0.31-2。3.根据权利要求2所述的一种风能发电用电缆护套材料,其特征在于:所述的秋兰姆类为六硫化双五甲撑秋兰姆,所述的噻唑类为2、2-二硫代二苯并噻唑。4.根据权利要求1所述的一种风能发电用电缆护套材料,其特征在于:将所述的硫化剂、硫化促进剂和硫化助剂组成硫化体系,该硫化体系PbO、六硫化双五甲撑秋兰姆、2、2-二硫代二苯并噻唑、N,N-间苯撑双马来酰亚胺的组分质量比为:5-151-30.2-0.80.5-1.5。5.根据权利要求1。

5、所述的一种风能发电用电缆护套材料,其特征在于:所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、癸二酸二辛酯(DOS)、氯化石蜡、己二酸二辛酯(DOA)。6.根据权利要求1所述的一种风能发电用电缆护套材料,其特征在于:所述的偶联剂为-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)、-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)、-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)。7.一种制备如权利要求1所述的风能发电用电缆护套材料的方法,其特征在于:包括如下步骤:(1)混炼:先将所述的生胶基体放入扭矩流变仪中,并将该生胶基体混合均匀;然后在所述扭矩流变仪中加入补强剂、偶联剂、防老剂、加工助剂、阻燃剂、酸吸收剂、硫化助剂。

6、、硫化促进剂、硫化剂,将上述组份混合均匀,制成混炼胶体;(2)用开炼机将所述混炼胶体出片停放;(3)用硫化仪测得所述混炼胶体的硫化参数;(4)在平板硫化机上制取试片,取t90+2min为正硫化时间,压力为14MPa,温度为170。权 利 要 求 书CN 102417668 ACN 102417678 A 1/6页3一种风能发电用电缆护套材料及其制备方法发明领域0001 本发明涉及一种风能发电用电缆护套材料。背景技术0002 近年来,由于国内外石油、煤炭等资源紧张的趋势,各国大力发展新型能源,风能作为一种洁净能源,即节能又环保,有着取之不尽的来源。但是风能发电的电缆附件却跟不上风能发电的要求,风。

7、能发电用电缆由于维修困难,使用条件苛刻,所以电缆性能和寿命要求较高,在北方地区要承受低温的考验,同时电缆在运行过程中不断被扭转。0003 现在市售的风能发电用电缆的效果不太理想,主要是因为风能电缆的护套材料选择的是聚乙烯或聚氨酯等具有塑料特性的高分子结晶性材料,导致风能电缆在户外适应时经自然界的低温环境开裂、紫外线老化变脆开裂以及酸碱腐蚀后护套的物理机械性能均变差。申请号为101643563A的专利公开了一种用氯化聚乙烯基的风能发电用电缆护套材料,用氯化聚乙烯作为基础胶,加入大量的增塑剂,能够在-40正常使用,但不适合我国北方冬季更低温度环境的使用。发明内容0004 发明目的:为了解决上述技术。

8、难题,本发明提供具有极好低温柔顺性、良好机械强度、耐油和阻燃性能好的风能发电用电缆护套材料。0005 本发明的另一个目的是提供该风能发电用电缆护套材料的制备方法。0006 本发明采用的技术方案:一种风能发电用电缆护套材料,其原料组分的重量配比为:氯磺化聚乙烯100份、硫化剂5-20份、硫化促进剂1-5份、硫化助剂1-5份、酸吸收剂10-30份、补强剂30-50份、防老剂1-3份、增塑剂20-80份、阻燃剂20-60份、偶联剂1-5份、加工助剂2-6份0007 作为优选,所述的所述的硫化剂为PbO、MgO及两者配合使用或者过氧化物,硫化促进剂为秋兰姆类、噻唑类,硫化助剂为N,N-间苯撑双马来酰亚。

9、胺,补强剂为高分散白炭黑,防老剂为N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍,加工助剂为凡士林、硬脂酸,阻燃剂为三氧化二锑和十溴联苯醚,氢氧化铝或者氢氧化镁并用,其所述的三氧化二锑和十溴联苯醚质量比为0.31-2。0008 作为优选,所述的秋兰姆类为六硫化双五甲撑秋兰姆,所述的噻唑类为2、2-二硫代二苯并噻唑。0009 作为优选,将所述的硫化剂、硫化促进剂和硫化助剂组成硫化体系,该硫化体系的组分质量比为:PbO、六硫化双五甲撑秋兰姆、2、2-二硫代二苯并噻唑、N,N-间苯撑双马来酰亚胺的质量比为5-151-30.2-0.80.5-1.5。0010 作为优选,所述的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、癸二酸。

10、二辛酯(DOS)、氯化石蜡、己二酸二辛酯(DOA)。0011 作为优选,所述的偶联剂为-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)、-(甲说 明 书CN 102417668 ACN 102417678 A 2/6页4基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)、-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)。0012 一种制备上述风力发电用电缆护套材料的方法,包括如下步骤:0013 1、混炼:先将所述的生胶基体放入扭矩流变仪中,并将该生胶基体混合均匀;然后在所述扭矩流变仪中加入补强剂、偶联剂、防老剂、加工助剂、阻燃剂、酸吸收剂、硫化助剂、硫化促进剂、硫化剂,将上述组份混合均匀,制成混炼胶体。0014 2、用。

11、开炼机将所述混炼胶体出片停放。0015 3、用硫化仪测得所述混炼胶体的硫化参数。0016 4、在平板硫化机上制取试片,取t90+2min为正硫化时间,压力为14MPa,温度为170。0017 有益效果:本发明风能发电用电缆护套材料具有耐严寒、耐扭曲电缆护套材料具有良好的低温柔性、机械性能、老化性能、耐湿性能、热延伸性能、耐油性能和阻燃性能。拉伸强度13Mpa,断裂伸长率400,-55拉伸断裂伸长率50,氧指数35,耐IRM902油拉伸强度变化率40。具体实施方式0018 下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围不限于下面的实施例。0019 先将所述的生胶基体放入扭矩流变仪中。

12、,并将该生胶基体混合均匀;然后在所述扭矩流变仪中加入补强剂、偶联剂、防老剂、加工助剂、阻燃剂、酸吸收剂、硫化助剂、硫化促进剂、硫化剂、增塑剂,将上述组份混合均匀,制成混炼胶体。其中生胶基体用氯磺化聚乙烯;补强剂用高分散白炭黑,具体为SiO2,偶联剂用-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560),防老剂用N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍,加工助剂用工业凡士林、硬脂酸,阻燃剂用三氧化二锑和十溴联苯醚,酸吸收剂用MgO,硫化助剂用N,N-间苯撑双马来酰亚胺,硫化促进剂用六硫化双五甲撑秋兰姆、2、2-二硫代二苯并噻唑,硫化剂用PbO,增塑剂用癸二酸二辛酯(DOS)。0020 将上述组份混合均匀,制成混炼。

13、胶体。然后用开炼机将所述混炼胶体出片停放;用硫化仪测得所述混炼胶体的硫化参数;最后在平板硫化机上制取试片,取t90+2min为正硫化时间,压力为14MPa,温度为170。0021 实施例10022 取氯磺化聚乙烯橡胶100份、PbO 15份、六硫化双五甲撑秋兰姆2份、六硫化双五甲撑秋兰姆1份、硫化助剂N,N-间苯撑双马来酰亚胺1份、MgO20份、补强剂SiO240份、防老剂N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍2份、增塑剂癸二酸二辛酯(DOS)(30、40、50、60)份、阻燃剂三氧化二锑30份、协同阻燃剂十溴联苯醚20份、偶联剂-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)4份、加工助剂凡士林3份,硬。

14、脂酸2份。实施结果见表1。0023 实施例20024 取氯磺化聚乙烯橡胶100份、PbO15份、六硫化双五甲撑秋兰姆2份、六硫化双五甲撑秋兰姆、硫化助剂N,N-间苯撑双马来酰亚胺1份、MgO20份、补强剂SiO240份、防老剂N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍2份、增塑剂癸二酸二辛酯(DOS)60份、阻燃剂三氧化二锑20、30、40份、协同阻燃剂十溴联苯醚10、20、30份、偶联剂-缩水甘油醚氧丙基三甲氧说 明 书CN 102417668 ACN 102417678 A 3/6页5基硅烷(KH560)4份、加工助剂凡士林3份,硬脂酸2份。实施结果见表20025 实施例30026 取氯磺化聚乙烯橡胶。

15、100份、PbO15份、六硫化双五甲撑秋兰姆2份、六硫化双五甲撑秋兰姆1份、硫化助剂N,N-间苯撑双马来酰亚胺1份、MgO20份、补强剂SiO230、40、60份、防老剂N,N-二丁基二硫代氨基甲酸镍2份、增塑剂癸二酸二辛酯(DOS)60份、阻燃剂三氧化二锑40份、协同阻燃剂十溴联苯醚30份、偶联剂-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)4份、加工助剂凡士林3份,硬脂酸2份。实施结果见表3。0027 上述实施例中氯磺化聚乙烯具有完全饱和的主链和侧基,所以氯磺化聚乙烯的硫化胶的抗臭氧性和耐老化性能极好,并且具有极好耐热性、耐油性、耐化学药品和耐老化性能。又由于侧基Cl的存在氯磺化聚乙烯具有良。

16、好的机械强度、阻燃性能和耐非极性油。由于氯磺酰基的存在使氯磺化聚乙烯可以采用任何硫化方法。0028 本发明采用的硫化体系:采用硫化剂、秋兰姆类、噻唑类硫化促进剂和硫化助剂组成的硫化体系,PbO六硫化双五甲撑秋兰姆2、2-二硫代二苯并噻唑N,N-间苯撑双马来酰亚胺的比例为:1020.51。使用PbO作为硫化剂硫化速度较快,并且硫化胶的耐湿性能优良,通过秋兰姆类、噻唑类硫化促进剂和硫化助剂的组合使用具有较快的硫化速度,并且能够防止焦烧。0029 本发明采用的增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯(DOP)或者癸二酸二辛酯(DOS),增塑剂能够改善胶料的工艺性能、硫化胶的低温性能,以及提高其弹性和降低硬度。003。

17、0 本发明采用的补强剂为高分散白炭黑,能够在胶料中更好的分散,这样就能提高硫化胶的强度。本发明采用的偶联剂为-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)。这样能够提高0031 高分散白炭黑与胶料之间的结合力,能够提高硫化胶的强度。本发明采用的阻燃剂选用三氧化二锑和十溴联苯醚并用,其比例为0.31-2,优选比例0.31,通过两者的协同作用能够极大的提高阻燃性能。0032 本发明采用的酸吸收剂氧化镁能够使本发明的材料在生产操作中具有优越的安全性,吸收在操作中从基础橡胶析出的氯气,起到安全稳定的作用,优选量为10-20份。本发明采用的加工助剂凡士林能够避免混炼胶与机器的粘连,这样能够很好的改善加工性。

18、能,优选量为2-5份。本发明采用的防老剂NBC能够极大的提高硫磺化聚乙烯的耐候性和耐老化性能。0033 本发明从风能发电用电缆护套材料的性能进行综合考虑,最终确定了耐严寒、耐扭曲电缆护套材料的最佳配方体系。0034 表10035 说 明 书CN 102417668 ACN 102417678 A 4/6页60036 表20037 阻燃剂/协同阻燃剂 20/10 30/20 40/301老化前机械性能1.1拉伸强度(MPa) 16.5 14.6 14.21.2断裂伸长率() 652 648 6121.3抗撕裂强度(N/mm) 23.1 21.4 21.22.热老化后性能168h120oC2.1拉。

19、伸强度变化率() -7.0 -5.0 -5.02.2断裂伸长率变化率 -26.7 -24.3 -23.83耐IRM902油性能100oC24h3.1拉伸强度变化率() -2.5 -3.8 -3.2说 明 书CN 102417668 ACN 102417678 A 5/6页73.2断裂伸长率变化率() -15.3 -16.8 -16.94低温拉伸性能-55oC4.1断裂伸长率() 102.3 97.3 78.25耐湿性能60oC240h,NaCl 30g/L水溶液)5.1拉断强度变化率() -11.3 -9.5 -8.85.2断裂伸长率() 451 468 4736氧指数() 32 34 380。

20、038 表30039 补强剂 30 40 601老化前机械性能1.1拉伸强度(MPa) 13.5 14.2 18.21.2断裂伸长率() 652 612 5821.3抗撕裂强度(N/mm) 18.1 21.2 26.22.热老化后性能168h120oC2.1拉伸强度变化率() -7.0 -5.0 -5.02.2断裂伸长率变化率 -26.7 -23.8 -22.83耐IRM902油性能100oC24h3.1拉伸强度变化率() -4.5 -3.2 -2.23.2断裂伸长率变化率() -18.3 -16.9 -14.34低温拉伸性能-55oC4.1断裂伸长率() 83.5 78.2 65.35耐湿性。

21、能60oC240h,NaCl30g/L水溶液5.1拉断强度变化率() -11.3 -8.8 -7.8说 明 书CN 102417668 ACN 102417678 A 6/6页85.2断裂伸长率() 524 536 5126氧指数() 30 38 390040 本发明最佳配方的性能如下:0041 性能要求 实验值 技术指标1老化前机械性能1.1拉伸强度(MPa) 14.2 13.01.2断裂伸长率() 612 3001.3抗撕裂强度(N/mm) 21.2 7.52.热老化后性能168h120oC2.1拉伸强度变化率() -5.0 302.2断裂伸长率变化率 -23.8 303耐IRM902油性能(1002)oC24h3.1拉伸强度变化率() -3.2 403.2断裂伸长率变化率() -16.9 404低温拉伸性能-55oC4.1断裂伸长率() 78.2 505耐湿性能60oC240h,NaCl 30g/L水溶液)5.1拉断强度变化率() -8.8 305.2断裂伸长率() 536 1006氧指数() 38 350042 综上所述,本发明的耐严寒、抗扭曲风能发电用电缆护套材料能够在-55下保持良好的柔顺性,以及良好的机械强度、耐老化性能、耐油性和阻燃性,能够满足风能发电用电缆的技术要求,适合我国北方冬季户外使用。说 明 书CN 102417668 A。

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