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1、(10)申请公布号 CN 102417619 A(43)申请公布日 2012.04.18CN102417619A*CN102417619A*(21)申请号 201110328321.0(22)申请日 2011.10.26C08L 7/00(2006.01)C08L 9/06(2006.01)A43B 13/04(2006.01)A43B 13/12(2006.01)C08K 13/06(2006.01)C08K 9/06(2006.01)C08K 3/22(2006.01)C08K 3/34(2006.01)C08K 5/47(2006.01)C08K 5/09(2006.01)C08K 5/。
2、13(2006.01)C08K 3/04(2006.01)C08K 3/06(2006.01)B29B 7/52(2006.01)B29B 7/72(2006.01)B29C 43/24(2006.01)B29C 35/02(2006.01)B29C 65/52(2006.01)B29L 31/50(2006.01)(71)申请人金猴集团威海鞋业有限公司地址 264209 山东省威海市世昌大道358号金猴集团威海鞋业有限公司工程部(72)发明人林瀚 王福全 都兴忠 宋鲁闽毕秀香(54) 发明名称纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底(57) 摘要本发明公开了一种纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底，属于橡胶鞋底的制备领。
3、域，该复合鞋底由以下重量份配比的原料制备而成：天然橡胶4060份、丁苯橡胶4060份、纳米氧化铝1020份、纳米氧化锆612份、纳米碳化硅24份、纳米氮化硅24份、表面改性剂24份、填充剂610份、增塑剂24份、硫化剂23份、促进剂13份、氧化锌13份、硬脂酸46份、防老剂0.61份、亚硝基苯酚0.40.6份、聚乙二醇0.40.6份、煤焦油0.51.5份。本发明具有高韧性、高耐磨性、抗震、抗冲击、耐腐蚀等特点，与特殊耐磨橡胶相比，大大降低了生产成本，提高了耐磨性。(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 3 页CN 1024176。
4、29 A 1/1页21.纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底，其特征在于该复合鞋底由以下重量份配比的原料制备而成：天然橡胶4060份、丁苯橡胶4060份、纳米氧化铝1020份、纳米氧化锆612份、纳米碳化硅 24份、纳米氮化硅24份、表面改性剂24份、填充剂610份、增塑剂24份、硫化剂23份、促进剂13份、氧化锌13份、硬脂酸46份、防老剂0.61份、亚硝基苯酚0.40.6份、聚乙二醇0.40.6份、煤焦油0.51.5份；所述的表面改性剂为-巯丙基三甲氧基硅烷；所述的填充剂为炭黑；所述的增塑剂为环烷烃油；所述的硫化剂为硫黄；所述的促进剂为2-硫醇基苯并噻唑；所述的防老剂为苯乙烯苯酚。2.根据权利要求1所。
5、述的纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底，其特征在于所述的硬脂酸为十八碳烷酸。3.纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底的加工方法，其特征在于该加工方法如下：将纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别按质量比10:1的比例与-巯丙基三甲氧基硅烷混合并放入转速10001200r/min的搅拌机，在2030oC的温度搅拌30分钟，对纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅进行表面改性；将改性后的纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别放入烘干箱内，在4060oC的温度烘干处理1小时；再将烘干后的上述改性纳米陶瓷材料按比例倒入搅拌器，搅拌混合均匀后备用；将天然橡胶投入开炼机进行塑练，开炼机的辊筒温度。
6、4550oC，20分钟后将丁苯橡胶加入到开炼机内与天然橡胶进行混炼，辊筒温度3040oC，搅拌20分钟后，加热辊筒温度至80oC，在辊距34mm下依次加入2-硫醇基苯并噻唑、氧化锌、硬脂酸、苯乙烯苯酚、炭黑、环烷烃油和硫黄，搅拌10分钟后，辊筒温度降至60oC，在辊距12mm下加入上述备用纳米陶瓷材料和亚硝基苯酚、聚乙二醇、煤焦油，得到混炼胶；然后将混炼胶在压延机上制成胶片，将胶片压入模具中进行硫化，硫化温度90oC，硫化时间1.5小时，从模具中取出，修理毛边，即得纳米陶瓷橡胶贴片；将上述纳米陶瓷橡胶贴片采用网板印刷法，用环氧树脂贴片胶与真皮鞋底牢固地粘结在一起，即得到具有纳米陶瓷橡胶贴片的复。
7、合鞋底。权 利 要 求 书CN 102417619 ACN 102417629 A 1/3页3纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底0001 技术领域0002 本发明涉及橡胶鞋底的制备领域，具体地说是一种纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底。背景技术0003 目前来说，鞋类品种繁多，其中鞋类中使用橡胶类鞋底的鞋约占90以上。近年来，随着日常生活水平的不断提升，人们接触的各类款式、各种功能的鞋品也越来越多，其中鞋底材料带来的变化是鞋品功能变化的基础。鞋底、鞋帮结构的变化需要各种材料或单个、或相互合理的组合，以期达到鞋品最佳的舒适性、卫生性、耐磨性和安全性要求。特别对于鞋底使用寿命，即耐磨性的研究从未停止过，目前生产厂家为。
8、了提高鞋底的防滑性和耐磨性，采用的方法大体分为两种：一是增大鞋底的摩擦系数；二是寻求新材料，提高鞋底本身的耐磨性。0004 鞋底材料的开发离不开石油化工、橡塑工业的发展，从最普通的纯橡胶鞋底、PVC鞋底、SBS鞋底等，到现今普及化的聚氨酯微孔鞋底、EVA二次发泡中底、Pu鞋底、TPR鞋底等等，特别对于鞋底防滑、耐磨的追求，人们对材料进行了深入的研究：TPR：热塑性弹性体(Thermoplastic Elastomer)也称作热塑性橡胶(Thermoplastic Rubber)，是一种兼具橡胶和热塑性塑料的特性，在常温下显示橡胶的高弹性，而高温下又能塑化成型的高分子材料，也是继天然橡胶、合成橡。
9、胶之后的第三代橡胶，简称TPE或TPR。具有加工成型快，劳动生产率高、易回收的特点，但是磨耗差、柔软度差，不耐折。EVA：乙烯一醋酸乙烯醋共聚物(Ethylene Vinyl Acetate)，轻质有弹性的化学合成物质。该种材料目前主要与橡胶组合或单独组成鞋底。其加工工艺有一次发泡(常用于外中底)和二次发泡成型底(现今的MD中底)。具有质轻、弹性及抗震性能好的特点，但是耐磨性差。RB：主要指天然橡胶、合成橡胶等，是制作鞋底材料的主要原材料。具有耐磨、防滑等功能。Pu：高分子聚氨脂(P0lyurethane)合成材料，分聚酯型和聚醚型。经常用于鞋底后掌中底夹层的耐用材料，起缓冲、防震的作用。也有。
10、单独作为鞋底使用，主要是发泡型的Pu应用较广，特点是较橡胶质轻、耐磨。PVC：聚氯乙烯(polyvinyl chloride)，本色为微黄色半透明状，有光泽。该材料可通过注塑工艺进行加工鞋底，有改性和非改性之分，防滑性差、不耐折。上述新材料制造工艺复杂，耐磨性提高了，但成本太高，其中耐磨性仍处于较低水平。0005 发明内容 本发明的技术任务是提供一种纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底。0006 本发明的技术任务是按以下方式实现的，该复合鞋底由以下重量份配比的原料制备而成：天然橡胶4060份、丁苯橡胶4060份、纳米氧化铝1020份、纳米氧化锆612份、纳米碳化硅 24份、纳米氮化硅24份、表面改性剂24。
11、份、填充剂610份、增塑剂24份、硫化剂23份、促进剂13份、氧化锌13份、硬脂酸46份、防老剂0.61份、亚硝基苯酚0.40.6份、聚乙二醇0.40.6份、煤焦油0.5说 明 书CN 102417619 ACN 102417629 A 2/3页41.5份；所述的表面改性剂为-巯丙基三甲氧基硅烷；所述的填充剂为炭黑；所述的增塑剂为环烷烃油；所述的硫化剂为硫黄；所述的促进剂为2-硫醇基苯并噻唑；所述的防老剂为苯乙烯苯酚。0007 所述的硬脂酸为十八碳烷酸。0008 纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底的加工方法如下：将纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别按质量比10:1的比例与-巯丙基三甲氧基。
12、硅烷混合并放入转速10001200r/min的搅拌机，在2030oC的温度搅拌30分钟，对纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅进行表面改性；将改性后的纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别放入烘干箱内，在4060oC的温度烘干处理1小时；再将烘干后的上述改性纳米陶瓷材料按比例倒入搅拌器，搅拌混合均匀后备用；将天然橡胶投入开炼机进行塑练，开炼机的辊筒温度4550oC，20分钟后将丁苯橡胶加入到开炼机内与天然橡胶进行混炼，辊筒温度3040oC，搅拌20分钟后，加热辊筒温度至80oC，在辊距34mm下依次加入2-硫醇基苯并噻唑、氧化锌、硬脂酸、苯乙烯苯酚、炭黑、环烷烃油和硫黄，。
13、搅拌10分钟后，辊筒温度降至60oC，在辊距12mm下加入上述备用纳米陶瓷材料以及亚硝基苯酚、聚乙二醇、煤焦油，得到混炼胶；然后将混炼胶在压延机上制成胶片，将胶片压入模具中进行硫化，硫化温度90oC，硫化时间1.5小时，从模具中取出，修理毛边，即得纳米陶瓷橡胶贴片；将上述纳米陶瓷橡胶贴片采用网板印刷法，用环氧树脂贴片胶与真皮鞋底牢固地粘结在一起，即得到具有纳米陶瓷橡胶贴片的复合鞋底。0009 本发明的纳米陶瓷橡胶贴片复合鞋底和现有技术相比，具有高韧性、高耐磨性、抗震、抗冲击、耐腐蚀等特点，与特殊耐磨橡胶相比，大大降低了生产成本，提高了耐磨性。具体实施方式0010 实施例1：将纳米氧化铝10kg。
14、、纳米氧化锆6kg、纳米碳化硅2kg、纳米氮化硅2kg分别按质量比10:1的比例与-巯丙基三甲氧基硅烷混合并放入转速1000r/min的搅拌机，在20oC的温度搅拌30分钟，对纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅进行表面改性；将改性后的纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别放入烘干箱内，在40oC的温度烘干处理1小时；再将烘干后的上述改性纳米陶瓷材料按比例倒入搅拌器，搅拌混合均匀后备用。0011 将40kg天然橡胶投入开炼机进行塑练，开炼机的辊筒温度45oC，20分钟后将40kg丁苯橡胶加入到开炼机内与天然橡胶进行混炼，辊筒温度30oC，搅拌20分钟后，加热辊筒温度至80。
15、oC，在辊距3mm下依次加入1kg2-硫醇基苯并噻唑、1kg氧化锌、4kg十八碳烷酸、0.6kg苯乙烯苯酚、6kg炭黑、2kg环烷烃油和2kg硫黄，搅拌10分钟后，辊筒温度降至60说 明 书CN 102417619 ACN 102417629 A 3/3页5oC，在辊距1mm下加入上述备用纳米陶瓷材料和亚硝基苯酚0.4kg、聚乙二醇0.4kg、煤焦油0.5kg，得到混炼胶；然后将混炼胶在压延机上制成胶片，将胶片压入模具中进行硫化，硫化温度90oC，硫化时间1.5小时，从模具中取出，修理毛边，即得纳米陶瓷橡胶贴片。0012 将上述纳米陶瓷橡胶贴片采用网板印刷法，用环氧树脂贴片胶（从烟台优尼泰电子。
16、科技有限公司购得）与真皮鞋底牢固地粘结在一起，即得到具有纳米陶瓷橡胶贴片的复合鞋底。0013 实施例2：将纳米氧化铝20kg、纳米氧化锆12kg、纳米碳化硅4kg、纳米氮化硅4kg分别按质量比10:1的比例与-巯丙基三甲氧基硅烷混合并放入转速1200r/min的搅拌机，在30oC的温度搅拌30分钟，对纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅进行表面改性；将改性后的纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别放入烘干箱内，在60oC的温度烘干处理1小时；再将烘干后的上述改性纳米陶瓷材料按比例倒入搅拌器，搅拌混合均匀后备用。0014 将60kg天然橡胶投入开炼机进行塑练，开炼机的辊筒温。
17、度50oC，20分钟后将60kg丁苯橡胶加入到开炼机内与天然橡胶进行混炼，辊筒温度40oC，搅拌20分钟后，加热辊筒温度至80oC，在辊距4mm下依次加入3kg2-硫醇基苯并噻唑、3kg氧化锌、6kg十八碳烷酸、1kg苯乙烯苯酚、10kg炭黑、4kg环烷烃油和3kg硫黄，搅拌10分钟后，辊筒温度降至60oC，在辊距2mm下加入上述备用纳米陶瓷材料和亚硝基苯酚0.6kg、聚乙二醇0.6kg、煤焦油1.5kg，得到混炼胶；然后将混炼胶在压延机上制成胶片，将胶片压入模具中进行硫化，硫化温度90oC，硫化时间1.5小时，从模具中取出，修理毛边，即得纳米陶瓷橡胶贴片。0015 将上述纳米陶瓷橡胶贴片采用。
18、网板印刷法，用环氧树脂贴片胶（从烟台优尼泰电子科技有限公司购得）与真皮鞋底牢固地粘结在一起，即得到具有纳米陶瓷橡胶贴片的复合鞋底。0016 实施例3：将纳米氧化铝15kg、纳米氧化锆9kg、纳米碳化硅3kg、纳米氮化硅3kg分别按质量比10:1的比例与-巯丙基三甲氧基硅烷混合并放入转速1100r/min的搅拌机，在25oC的温度搅拌30分钟，对纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅进行表面改性；将改性后的纳米氧化铝、纳米氧化锆、纳米碳化硅、纳米氮化硅分别放入烘干箱内，在50oC的温度烘干处理1小时；再将烘干后的上述改性纳米陶瓷材料按比例倒入搅拌器，搅拌混合均匀后备用。0017 将50k。
19、g天然橡胶投入开炼机进行塑练，开炼机的辊筒温度48oC，20分钟后将50kg丁苯橡胶加入到开炼机内与天然橡胶进行混炼，辊筒温度35oC，搅拌20分钟后，加热辊筒温度至80oC，在辊距4mm下依次加入2kg2-硫醇基苯并噻唑、2kg氧化锌、5kg十八碳烷酸、0.8kg苯乙烯苯酚、8kg炭黑、3kg环烷烃油和2.5kg硫黄，搅拌10分钟后，辊筒温度降至60oC，在辊距1mm下加入上述备用纳米陶瓷材料和亚硝基苯酚0.5kg、聚乙二醇0.5kg、煤焦油1kg，得到混炼胶；然后将混炼胶在压延机上制成胶片，将胶片压入模具中进行硫化，硫化温度90oC，硫化时间1.5小时，从模具中取出，修理毛边，即得纳米陶瓷橡胶贴片。0018 将上述纳米陶瓷橡胶贴片采用网板印刷法，用环氧树脂贴片胶（从烟台优尼泰电子科技有限公司购得）与真皮鞋底牢固地粘结在一起，即得到具有纳米陶瓷橡胶贴片的复合鞋底。说 明 书CN 102417619 A。