胶带及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN96199256.5

申请日:

1996.12.20

公开号:

CN1205732A

公开日:

1999.01.20

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的终止(未缴年费专利权终止)授权公告日:2002.5.8|||授权||||||公开

IPC分类号:

C09J7/04; C09J7/02

主分类号:

C09J7/04; C09J7/02

申请人:

美国3M公司;

发明人:

G·S·迪布; D·L·克吕格尔; R·H·梅尼齐斯; H·H·莫里斯; P·D·海德; F·P·劳; E·皮恩; P·S·塔克; R·翁

地址:

美国明尼苏达州

优先权:

1995.12.22 US 08/577,855

专利代理机构:

上海专利商标事务所

代理人:

陈文青

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内容摘要

本发明提供一种胶带,它包括一种针织物、一种埋入织物中使织物的经线和纬线纤维在它们交叉处粘在一起但不完全包埋纤维的聚合物和一种涂布在聚合物至少一部分上的压敏性粘合剂,其中胶带可用手在纵贯纤维网和横穿纤维网方向上撕开。本发明也提供了一种生产这种胶带的方法。

权利要求书

1: 一种胶带包括: 针织物, 一种挤塑涂布并埋入所述织物中且可与所述织物粘合的聚合物,和 一种涂布在所述聚合物至少一部分上的压敏性粘合剂,其中胶带可在基本直 的线上用手撕开而没有磨损。
2: 根据权利要求1所述的胶带,其中所述胶带的所述未涂布侧有织物触感。
3: 根据权利要求1所述的胶带,其中所述聚合物是热塑性的。
4: 根据权利要求1所述的胶带,其中所述聚合物是弹性体。
5: 根据权利要求1所述的胶带,其中所述聚合物选自聚乙烯弹性体、聚乙烯 的共聚物、聚乙烯和聚乙烯共聚物的混合物、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸乙酯、 嵌段共聚物、聚醚嵌段酰胺、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚酯嵌段共聚物、聚 丙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸、尼龙及其混合物。
6: 根据权利要求1所述的胶带,其中聚合物由聚乙烯为基的聚合物组成,粘 合剂由丙烯酸和热塑性弹性体的混合物组成,且不用低粘合性背面上浆时一卷胶 带的解卷拉力小于14N/dm。
7: 根据权利要求1所述的胶带,其中胶带的撕裂边缘不卷曲。
8: 根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述粘合剂基本上选自丙烯酸、合成 橡胶、天然橡胶、硅氧烷和嵌段共聚物。
9: 根据权利要求1所述的胶带,其中所述粘合剂由丙烯酸压敏性粘合剂和热 塑性弹性体的混合物组成,所述组合物包括至少5%重量的粘合剂,所述组合物 的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,所述第二个区 域是原纤维状至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。
10: 根据权利要求1所述的粘合剂,其中所述粘合剂由丙烯酸压敏性粘合 剂、弹性体和增粘剂的混合物组成,所述组合物包括至少5%重量的粘合剂,所 述组合物的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,所述 第二个区域是原纤维状至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。
11: 根据权利要求1所述的胶带,其中所述聚合物由至少两层组成。
12: 根据权利要求11所述的胶带,其中所述聚合物由至少两种不同的聚合物 组成。
13: 根据权利要求1所述的胶带,其中所述聚合物厚度为约12至约150微米 厚。
14: 根据权利要求1所述的胶带,其中所述聚合物厚度为约25至约75微米 厚。
15: 根据权利要求1所述的胶带,其中所述针织物每2.54cm由约30×28至约 44×36根线组成。
16: 一种胶带,包括: 有第一侧和第二侧的针织物, 一种在所述针织物所述第二侧上的聚合物,所述聚合物埋入所述针织物中使 得所述针织物的重叠的纤维粘合在一起,但所述聚合物不延伸通过所述织物的所 述第一侧, 一种在所述聚合物至少一部分上的压敏性粘合剂,其中所述得到的胶带可用 手沿纵贯纤维网和横穿纤维网方向上基本直的线撕开。
17: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述胶带在所述未涂布侧有织物触 感。
18: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述聚合物是热塑性的。
19: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述聚合物是弹性体的。
20: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述聚合物选自聚乙烯弹性体、聚乙 烯共聚物、聚乙烯和聚乙烯共聚物的混合物、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸乙酯、 嵌段共聚物、聚醚嵌段酰胺、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚酯嵌段共聚物、聚 丙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸、尼龙及其混合物。
21: 根据权利要求16所述的胶带,其中聚合物由聚乙烯为基的聚合物组成, 粘合剂由丙烯酸和热塑性弹性体的混合物组成,且不用低粘合性背面上浆时胶带 的解卷拉力小于14N/dm。
22: 根据权利要求16所述的胶带,其中胶带的撕裂边缘不卷曲。
23: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述粘合剂基本上选自丙烯酸、合成 橡胶、天然橡胶、聚乙烯基醚、硅氧烷、聚α链烯和嵌段共聚物。
24: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述粘合剂由丙烯酸压敏性粘合剂和 热塑性弹性体的混合物组成,所述组合物包括至少5%重量的粘合剂,所述组合 物的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,所述第二个 区域是原纤维状至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。
25: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述粘合剂由丙烯酸压敏性粘合剂、 弹性体和增粘剂的混合物组成,所述组合物包括至少5%重量的粘合剂,所述组 合物的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,所述第二 个区域是原纤维状至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。
26: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述聚合物由至少两层组成。
27: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述聚合物由至少两种不同的聚合物 组成。
28: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述聚合物厚度为约12至约150微 米厚。
29: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述聚合物厚度约为25至75微米 厚。
30: 根据权利要求16所述的胶带,其中所述针织物每2.54cm有约30×28至 约44×36根线组成。
31: 一种制备胶带的方法,方法包括步骤: a)提供一个有第一侧和第二侧的底材, b)将聚合物挤塑到所述底材的所述第一侧上,挤塑的温度、速度和量使得 所述底材的纤维结合,而不使所述聚合物完全包埋织物纤维,和 c)将压敏性粘合剂涂布在涂布有所述聚合物的所述聚合物侧,其中所述获得 的胶带可用手沿基本直的线撕开而没有磨损。
32: 根据权利要求31所述的方法,其中所述底材包含一种针织物。
33: 根据权利要求31所述的方法,其中所述胶带在所述未涂布侧由织物触 感。
34: 根据权利要求31所述的方法,其中所述聚合物是热塑性的。
35: 根据权利要求31所述的方法,其中所述聚合物是弹性体的。
36: 根据权利要求31所述的方法,其中所述聚合物选自聚乙烯弹性体、聚乙 烯共聚物、聚乙烯和聚乙烯共聚物的混合物、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸乙酯、 嵌段共聚物、聚醚嵌段酰胺、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚酯嵌段共聚物、聚 丙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸、尼龙及其混合物。
37: 根据权利要求31所述的方法,其中聚合物由聚乙烯为基的聚合物组成, 粘合剂由丙烯酸和热塑性弹性体的混合物组成,在不用低粘合性背面上浆时胶带 的解卷拉力小于14N/dm。
38: 根据权利要求31所述的方法,其中胶带的撕裂边缘不卷曲。
39: 根据权利要求31所述的方法,其中所述粘合剂基本上选自丙烯酸、合成 橡胶、天然橡胶、硅氧烷、和嵌段共聚物。
40: 根据权利要求31所述的方法,其中所述粘合剂由丙烯酸压敏性粘合剂和 热塑性弹性体的混合物组成,所述组合物包括至少5%重量的粘合剂,所述组合 物的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,所述第二个 区域是原纤维状至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。
41: 根据权利要求31所述的方法,其中所述粘合剂由丙烯酸压敏性粘合剂、 弹性体和增粘剂的混合物组成,所述组合物包括至少5%重量的粘合剂,所述组 合物的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,所述第二 个区域是原纤维状至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。
42: 根据权利要求31所述的方法,其中所述聚合物由至少两层组成。
43: 根据权利要求31所述的方法,其中所述聚合物由至少两种不同的聚合物 组成。
44: 根据权利要求31所述的方法,其中所述聚合物厚度为约12至约150微 米厚。
45: 根据权利要求31所述的方法,其中所述聚合物厚度约为25至75微米 厚。
46: 根据权利要求32所述的方法,其中所述针织物每2.54cm由约5×5至约 300×300根线组成。
47: 根据权利要求31所述的方法,其中所述粘合剂挤塑到所述聚合物上。
48: 根据权利要求31所述的方法,其中聚合物和粘合剂共同挤塑到针织物 上。
49: 一种根据权利要求31的方法制得的胶带。
50: 一种胶带,包括: 一种由纵贯纤维网和横穿纤维网方向上有固定间隔的纤维组成的底材,其中 所述纤维没有针织过, 一种在涂布并埋入所述底材的聚合物,聚合物使得经线和纬线纤维在它们的 重叠处牢固粘合,但所述纤维没有被所述聚合物完全包埋,和 一种在所述聚合物至少一部分上的压敏性粘合剂,其中胶带可用手沿纵贯纤 维网和横穿纤维网方向撕开。
51: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述聚合物是热塑性的。
52: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述聚合物是弹性体的。
53: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述聚合物选自聚乙烯弹性体、聚乙 烯共聚物、聚乙烯和聚乙烯共聚物的混合物、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸乙酯、 嵌段共聚物、聚醚嵌段酰胺、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚酯嵌段共聚物、聚 丙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸、尼龙及其混合物。
54: 根据权利要求50所述的胶带,其中聚合物由聚乙烯为基的聚合物组成, 粘合剂由丙烯酸和热塑性弹性体的混合物组成,不用低粘合性背面上浆时胶带的 解卷拉力小于14N/dm。
55: 根据权利要求50所述的胶带,其中胶带的撕裂边缘不卷曲。
56: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述粘合剂基本上选自丙烯酸、合成 橡胶、天然橡胶、硅氧烷、和嵌段共聚物。
57: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述粘合剂由丙烯酸压敏性粘合剂和 热塑性弹性体的混合物组成,所述组合物包括至少5%重量的粘合剂,所述组合 物的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,所述第二个 区域是原纤维状至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。
58: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述粘合剂由丙烯酸压敏性粘合剂、 弹性体和增粘剂的混合物组成,所述组合物包括至少5%重量的粘合剂,所述组 合物的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,所述第二 个区域是原纤维状至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。
59: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述聚合物由至少两层组成。
60: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述聚合物由至少两种不同的聚合物 组成。
61: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述聚合物厚度为约12至约150微 米厚。
62: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述聚合物厚度约为25至75微米 厚。
63: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述底材由CLAF TM 组成。
64: 根据权利要求50所述的胶带,其中所述聚合物被挤塑到所述底材上。
65: 一种组合背衬,包括: 有第一侧和第二侧的底材织物, 一种在所述针织物所述第二侧上的聚合物,所述聚合物埋入所述织物中使得 所述针织物的重叠的纤维粘合在一起,但所述聚合物不延伸通过所述织物的所述 第一侧, 和其中所述得到的胶带可用手沿纵贯纤维网和横穿纤维网方向上基本直的 线撕开而没有磨损。
66: 根据权利要求65所述的组合背衬,其中所述聚合物挤塑涂布到所述织物 上。
67: 根据权利要求65所述的组合背衬,其中所述聚合物选自聚乙烯弹性体、 聚乙烯共聚物、聚乙烯和聚乙烯共聚物的混合物、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸 乙酯、嵌段共聚物、聚醚嵌段酰胺、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚酯嵌段共聚 物、聚丙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸、尼龙及其混合物。
68: 根据权利要求65所述的组合背衬,其中所述背衬在所述未涂布侧有织物 触感。
69: 根据权利要求65所述的组合背衬,其中背衬的撕裂边缘不卷曲。
70: 根据权利要求65所述的组合背衬,其中所述聚合物由至少两层组成。
71: 根据权利要求65所述的组合背衬,其中所述聚合物由至少两种不同的聚 合物组成。
72: 根据权利要求65所述的组合背衬,其中所述聚合物厚度为约12至约150 微米厚。
73: 根据权利要求1所述的组合背衬,其中所述聚合物厚度约为约18至50 微米厚。
74: 一种用于医疗用途的粘合物品,包括: 一种底材, 一种埋入所述底材中使得所述底材的纤维粘结但纤维不被完全包埋的聚合 物,和 一种压敏性粘合剂,在粘到皮肤上时,根据这里指定的皮肤粘合测试来确 定,它的T 0 少为1N/dm、T 48 小于12N/dm,其中所述物品可用手沿基本直的 线撕开而没有磨损。
75: 根据权利要求74所述的粘合物品,其中底材由针织物组成。
76: 根据权利要求74所述的粘合物品,其中所述粘合剂由至少两种成分的混 合物组成,成分包括约5至95%重量的第一组分和约5至约95%重量的第二组 分,第一组分由至少一种丙烯酸压敏性粘合剂组成,第二组分由(a)至少一种由增 粘树脂的弹性体、或(b)至少一种热塑性弹性体组成。

说明书


胶带及其制备方法

    【发明领域】

    本发明涉及有针织背衬的胶带。更具体地,本发明涉及适用于医疗用途且在横穿纤维网和纵贯纤维网方向上可用手撕开的针织胶带。

    背景

    织物或类似织物的带子可用于许多场合。例如,类似织物的带子可用于医疗用途,它们通常贴在皮肤上。医用品市场中的织物胶带的许多用途是用来固定医用设备和轻的固定支持物。一些典型的用途包括固定气管内、鼻胃(nasogastric)内和胸部的导管、稳定身体夹板和固定松散的伤口包扎物。由于这些用途通常接触皮肤,因此对于胶带,非常希望它粘在湿润的或油性环境中。类似织物的胶带(“针织带”)所希望有的其它特征是,在沿纤维网和横穿纤维网的方向上拉伸强度高,而在沿纵贯纤维网和横穿纤维网的方向上,可用手沿基本直的线撕开而没有磨损。织物或类似织物的带子也可用于工业和商业用途,如用作输送管带、捆扎带、电线包布、通用胶带和用于打磨器具等诸如此类。

    现在可获得的医用胶带布通常是用密集针织的棉纱或合成织物制成的。对于同样大小的纤维来说,当用来生产胶带的织物的针织密度(weave density)增加时,通常获得地胶带强度增加。同样,当织物的针织密度增加时,也更容易用手将获得的胶带在一直线上撕开。现在可获得的医用类似织物的胶带通常是涂布有橡胶为基粘合剂的针织物背衬。尽管织物的质量不同,但是通常采用密集针织的棉纱,它可提供足够的强度,并可沿直线撕开。天然橡胶为基的粘合剂通常是将溶剂涂布或压延到背衬上,它表现出良好的粘合性,但是会引起过敏如皮疹。一些公司医用生产类似织物的胶带。这些胶带有Johnson & Johnson′s Zonas Porous_,Kendall′s curity Porous_,和Beiersdorfs Leukotape_。这些胶带的每一种均有完全涂布或模型涂布(pattern coat)有橡胶为基的粘合剂的针织棉布。

    美国专利2,352,463(Wenzelberger等人)指出,在纤维和粘合剂间放一个柔顺的隔层或薄片可防止粘合剂大量穿过胶带的纤维。Wenzelberger等人指出,这节约了粘合剂,避免起脏,并增加纤维弹性而基本上不增加其重量。Wenzelberger的胶带是通过用刀展涂弹性或易弯曲的薄片或薄层来制成的。Wenzelberger的背衬织物可以是相对紧密针织的材料、粗针织(coarse woven)的材料或任何常规的柔软的材料。

    美国专利4,545,843(Bray)公开了一种胶带,它是通过将至少一层热活化粘合层层压到一层底材上,并用压敏性粘合剂涂布获得的层压物来制成的。薄层具体是乙烯和丙烯酸的无规共聚物。涂布在层压物上的粘合剂不能流动通过底材,甚至在采用多孔底材时。

    美国专利3,853,598(Raguse)公开了一种胶带,它包括高经纬密度针织合成纤维(highthread count woven synthetic fabric)、以溶剂或水为基的丙烯酸胶乳底涂剂和涂布在纤维底涂剂一侧上的粘合剂。底涂剂将经线和纬线连接在一起,以制成在任何方向上易直线撕开的单层材料。

    美国专利3,616,146(Gabet)公开了预先胶结的壁织物(wall textile),它包括疏水的针织或非针织织物、粘合在织物一个表面上的连续不透水塑料树脂层(以使伸展和磨损最小)、和涂布在薄层暴露面上的一层干的无粘性的液体可软化的粘合剂。

    美国专利2,487,060(Pike等人)公开了一种用于粘合剂层的绝缘涂布物。绝缘涂布物是合成橡胶,它提供了均一的表面以防止粘合剂渗入多孔背衬。均一涂布物可从溶剂涂布或压延在多孔背衬上。

    美国专利2,415,276(Buckley等人)公开了一种有一层粘合剂和中间涂层的灵活的织物背衬,中间涂层包括合适的橡胶组合物,当橡胶组合物硫化时,它可以防止粘合剂进入织物孔隙内。中间涂层可压延在织物表面上,或分散在合适的溶剂中然后将溶液均匀地展涂在织物背衬表面上。Buckley等人的说明书中指出(第2段24-29),当中间层与织物表面粘合时,它不会进入织物孔隙内。

    美国专利2,187,563(Thomas)公开了一种胶带,它是通过用石蜡-乙酸氯-脱乙酰化壳多糖组合物浸润织物、干燥、然后将橡胶为基的压敏性粘合剂固定在一侧上来制成的。美国专利2,884,342(Wolff)指出了一种压敏性粘合层材料,它包括经树脂材料混合物浸润的织物背衬,在其一侧上施加有一侧粘合材料。浸润使得针织物被包埋在组合物中。

    已有技术没有提供一种生产成本低且具有类似织物的胶带性质的胶带。这些性质包括织物触感、不需很大力就可沿直线撕开且无过多磨损的能力。

    概述

    本发明提供了一种胶带,它生产成本低,在纵贯纤维网和横穿纤维网的方向上可沿基本直的线用手撕开而没有磨损,并表现出适用于医疗、工业和商业用途的拉伸强度。另外,本发明的胶带提供了一种有织物一样触感的胶带,因为个别的织物纤维没有被粘合剂或聚合物组合物包埋。本发明的胶带包括类似织物的底材、埋入织物中但不包埋织物纤维的聚合物,和一种涂布在聚合物上的压敏性粘合剂。本发明也包括一种生产本发明胶带的方法。

    本发明提供了一种胶带,它包括织物、挤塑涂布和埋入织物中并与织物粘合的聚合物、和一种涂布在至少一部分聚合物上的压敏性粘合剂,其中胶带可沿基本直的线撕开而没有磨损。胶带的未涂布侧有织物触感。聚合物选自聚乙烯弹性体(elastorner)、聚乙烯的共聚物、聚乙烯和聚乙烯共聚物的混合物、乙烯乙酸乙烯酯、聚氨基甲酸乙酯、嵌段共聚物、聚醚嵌段酰胺、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚醚嵌段共聚物、聚丙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸、尼龙及其混合物。

    本发明提供的胶带包括埋入针织物的聚乙烯为基的聚合物,和一种粘合剂,粘合剂是涂布在聚合物上的丙烯酸和热塑性弹性体的混合物,其中不用低粘合性背面上浆(low adhesion backsize),则一卷胶带的解卷拉力小于14N/dm。当用手撕开时,这种胶带的边缘不会卷曲或磨损。

    本发明提供了一种胶带,它包括一块针织物、一种聚合物和涂布在至少一部分聚合物上的压敏性粘合剂,聚合物埋入织物中以使纵贯纤维网和横穿纤维网方向上的织物纤维在它们的重叠处连接在一起,但聚合物不完全包埋纤维,其中胶带在基本直的线上可用手撕开而没有磨损。粘合剂组合物最好包括丙烯酸压敏性粘合剂和一种热塑性弹性体的混合物。粘合剂组合物包含至少5%(重量)的粘合剂,且组合物的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,第二个区域是原纤维的至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。任意地,粘合剂包括丙烯酸压敏性粘合剂、弹性体和增粘剂的混合物,组合物至少包括5%(重量)的粘合剂,且组合物的结构至少有两个不同的区域,第一个区域基本上是自然连续的,第二个区域是原纤维的至层状的,与所述第一区域内的粘合剂主要表面平行。

    本发明也提供了一种制备胶带的方法。方法包括步骤:(a)提供一个有第一侧和第二侧的针织物底材,(b)在所述底材的第一侧上施加一种聚合物,施加的温度、速度和量使得底材纤维结合而不使聚合物完全包埋织物纤维,和(c)将压敏性粘合剂涂布在涂布有聚合物的底材的聚合物侧,其中获得的胶带可用手沿基本直的线撕开而没有磨损。

    本发明提供了一种胶带,它包括一个底材、一种聚合物和一种涂布在至少一部分聚合物上的压敏性粘合剂,底材在纵贯纤维网和横穿纤维网方向上有固定间隔的纤维,其中纤维是非针织的,聚合物施加到并部分埋入底材中,使得和纵贯纤维网和横穿纤维网方向上的纤维没有完全被聚合物包埋,其中胶带在基本直的线上可用手撕开而没有磨损。

    本发明也提供了一种组合背衬,背衬包括有第一侧和第二侧的底材、底材第二侧上的聚合物,聚合物埋入底材中使得底材的重叠纤维连接在一起,但是聚合物不延伸通过底材的第一侧,其中获得的组合背衬可沿基本直的线撕开而没有磨损。

    附图简述

    图1是本发明采用的针织物的光学显微照片,放大倍数为50倍。

    图2是一个对照样品的光学显微照片,样品是用对比实施例12的方法制成的聚合物进行溶剂涂布的针织物,放大倍数为50倍。

    图3是图2中的样品的截面图。

    图4是本发明样品的顶视图的扫描电子显微照片(SEM),放大倍数为60倍。

    图5是图4的样品的截面图的扫描电子显微照片(SEM),放大倍数为60倍。

    图6是用对比实施例11的方法制备的对比样品顶视图的SEM,放大倍数为20倍。

    图7是图6对比样品截面图的SEM,放大倍数为60倍。

    图8是针织物/聚合物背衬对比样品的光学显微照片,针织物在横穿纤维网方向上可以撕开;这种撕裂口不能被接受,如下面测试方法所述,它被称为“1”型撕裂口。

    图9是针织物/聚合物背衬对比样品的光学显微照片,针织物在横穿纤维网方向上可以撕开;这是一种均匀撕裂口,如下面测试方法所述,它被称为“3”型撕裂口。

    图10是根据本发明制得的针织物/聚合物背衬样品的光学显微照片,针织物在横穿纤维网方向上可以撕开;这是一种好的撕裂口,如下面测试方法所述,它被称为“5”型撕裂口。

    定义

    这里所用的“横穿纤维网”指织物或纤维网上与纵贯纤维网方向垂直的方向。

    这里所用的“脱层”指聚合物/织物组合背衬上,聚合物被除去或从织物上脱离剥落下来。

    这里所用的“纵贯纤维网”指织物或纤维网生产的方向,该术语与“机器方向”或“纤维网方向”同义。

    这里所用的“挤塑”指将熔融材料施加到纤维网上以获得组合材料的方法。

    这里所用的“层压”指有热存在时,通过使已有薄层和纤维网粘合获得的产品及其方法。

    这里所用的“低粘合性背面上浆”指任何施加到胶带背衬上来减少胶带解卷时压敏性粘合剂与背衬间粘合的材料。

    这里所用的“压敏性粘合剂”指用不超过一个指头的压力就可与底材粘合,并有永久干粘性的材料。

    这里所用的“底材”指在纵贯纤维网和横穿纤维网方向上有固定间隔且基本平行的纤维的材料,纤维在针织结构中不交错。

    这里所用的“针织的”指可交错形成织物的条状、线或纤维材料。纤维在经线和纬线方向上是基本上平行的。

    较佳实施例详述

    本发明的胶带包括至少三个组分。它们是(1)一个针织的织物或底材,(2)一种聚合物,和(3)一种压敏性粘合剂。下面根据组分的需要次序和获得的胶带的物理特点来描述每个组分。

    针织物/底材

    合成或天然纤维的针织物是本发明中有用的。如果要基本上沿直线撕开,则不用非针织的、随机排列的纤维网是非常重要的。如果用针织物,则经线和纬线(wetthread)的垂直针织结构提供了一直线,沿这条直线可延续传播撕裂口。或者,本发明可用有固定间隔的纤维的底材。底材上基本平行的纵贯纤维网和横穿纤维网方向上的线提供了直线,沿该直线可撕开本发明的胶带。这种底材的一个例子是CLAFTM织物,它可从Amoco/Nisseki CLAF Inc.of atlanta,GA购得。希望本发明的胶带可容易地沿一直线撕开,因为与参差不齐地撕开相比,直线撕开的浪费更少,得到的胶带更容易使用。

    织物的任何密度针织结构可用于本发明的胶带。针织结构较宽松的织物通常可获得较低的成本和较好的贴合性。而对于相同大小的纤维来说,针织结构较紧密的织物更容易撕裂,且有较高的拉伸性能。通常,当针织密度增加时,织物的成本也增加。然而,高密度的织物通常比低密度织物更容易撕开,当织物的针织密度降低时,织物的成本也降低,且织物沿直线撕开的能力降低。可以认识到,为了降低生产成本,希望织物胶带采用低密度织物,因为降低了原材料成本。本发明在不牺牲胶带的可撕裂性的条件下实现了这一点。

    针织密度在5经线/2.5cm(1英寸)乘以5纬线/2.5cm(1英寸)至300乘以300范围内可用于本发明。通常,较宽松的针织结构用来制成希望有较高贴合性或较低成本的结构。较紧密的针织结构用于希望有较高拉伸强度的结构中。另外,当一个方向上需要有特殊性能时,可用不均衡的针织结构。性能不必在垂直方向上。例如当纤维取向旋转45°时,在横穿纤维网和纵贯纤维网方向上有最大的伸长。该领域技术人员应当理解,在选择针织物的密度时,需要评价得到的胶带所希望的性能。如果悬垂性(drape)是重要的话,就应选择较低密度的针织结构,然而,如果希望有良好的撕裂性质,较低密度针织结构需要有较厚的聚合物层。这在下面有更详细地描述。因此,获得的胶带性能由几个因素决定,其中一个是针织物的针织密度。

    针织物或底材的纤维的组分通常是天然或合成的或其组合。天然纤维的例子包括棉纱、丝绸、麻絮和亚麻。合成纤维的例子包括人造丝、聚酯、丙烯酸、丙烯酸酯、聚烯烃、尼龙和玻璃。和针织密度一样,纤维(包括选择来制成本发明的胶带的针织物)的选择由获得胶带的成本、所需的触感或手感、悬垂性、拉伸强度、可撕裂性和通用性能决定。合成纤维针织物通常比那些天然纤维针织物价格低。然而,在选择针织物纤维含量时,用天然纤维针织物制成的胶带所需的触感比成本因素更重要。本发明的一个特点就是,底材的纤维并不是完全被聚合物浸透包埋,聚合物在下面有更详细地描述。因此,例如当本发明的胶带是针织物时,胶带应保持针织物的触感,尽管它们的结构中也可有聚合物。该领域技术人员应当了解胶带所需的性质,并对应这些性质来选择针织物或底材的纤维含量。

    聚合物

    聚合物涂覆在针织物或底材上。聚合物是可热加工的,它使得技术人员可通过各种方法,例如挤出、层压、或热熔体涂布方法将聚合物施加到织物或底材上。另外,聚合物可以是弹性的,它使得任何获得的胶带沿针织物的斜线伸展。当获得的胶带用于医疗目的时,拉伸性是需要的,因为可斜线拉伸的胶带通过胶带随患者运动稍稍延伸而使患者感到舒适。用于本发明的聚合物是那些可熔融加工的聚合物,它包括热塑性塑料、热塑性弹性体、和弹性及其混合物。热塑性塑料的例子包括(但不局限于)聚烯烃如ENGAGETM8200(从Dow Chemical Co.,购得)、FLECOMERTM1137和1138(从Union Carbide购得)、线型低密度聚乙烯6806TM从Dow Chemical Co.,Midland,MI购得);丙烯腈-丁二烯-苯乙烯如CYCOLACTTMDFA 1000R(从General Electric,Pittfield,MA购得);尼龙如ZYTELTM 159L(从DuPont购得);聚碳酸酯如LEXANTMl01(从General Electric Plastics购得);聚氯乙烯如TEMPRITETM 88203(从BF Goodrich购得);和乙烯乙酸乙烯酯如ELVAXTM240和40W(从DuPont购得)和ESCORENETM LD312.09(从Exxon购得)。热塑性弹性体的例子包括(但不局限于)线形、放射形、星形、和锥形苯乙烯-异戊二烯线段共聚物如KRATONTM D 1107P(从Shell Chemical Co.购得)和EUROPENETM SOLTE 9110(从Enichem Elastorners Americas,Inc.购得),线形苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物如KRATONTM G1657(从Shell Chemical Co.购得),线形苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物如KRATONTM G1750X(从Shell Chemical Co.购得),线形、放射形和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物如KRATONTM D1118X(从Shell Chemical Co.购得),和EUROPRENETM SOL TE 6205(从EniChem Elastorners Americas,Inc.购得),和以金属茂催化为基的聚烯烃弹性体如ENGAGETM EG8200(从Plastics Co.购得)。弹性体的例子包括(但不局限于)天然橡胶如CV-60(控制的粘度级)和SMR-5(起棱发烟的橡胶层);丁基橡胶,如Exxon Butyl 268(从Exxon Chemical Co.购得);合成聚异戊二烯如CARIFLEXTM(从Royal Dutch Shell购得)和NATSYNTM2210(从Goodyear Tire and Rubber Co.购得);乙烯-丙烯;聚丁二烯;聚异丁烯如VISTANEXTM MM L-80(从Exxon Chemical Co.购得);和苯乙烯-丁二烯无规共聚物橡胶如AMERIPOLTM 1011A(从BF Goodrich购得)。

    本发明的一个特征是胶带可沿胶带每个方向用手撕开。不拟与理论结合,认为本发明的胶带可在两个方向上用手撕裂,因为聚合物在经线和纬线纤维重叠处有效地连接了两者。然而如上所述,本发明的另一个特点是本发明的胶带保留了织物触感,这需要织物纤维不被包埋。在选择聚合物时,聚合物不完全渗入针织物是非常重要的,这样有纤维的织物或底材就不会被包埋或被完全浸透。

    本发明另一个特点是由于背衬的结构,压敏性粘合剂不会穿过胶带背衬。聚合物成功地阻止了粘合剂渗入织物或底材。由于一些原因,这一特征是需要的。首先,胶带起脏更少,因为粘合剂只存在于胶带与底材粘结处。其次,胶带更容易解卷,因为粘合剂不会渗入织物。第三,如果胶带是医用胶带,则如果粘合剂不渗入织物因而不会与患者的垫褥或衣服粘结,胶带将使患者更感到舒适。另外,聚合物防止物质如水迁移入压敏性粘合剂中。

    聚合物的厚度由胶带的所需性质,以及织物针织密度或底材的纤维密度决定。胶带撕开的难易程度和胶带的悬垂性与针织密度和聚合物厚度均有关系。如前所述,用低密度针织结构生产的胶带通常很难撕开。然而,当低密度针织结构的织物用较厚的聚合物层涂布,聚合物层很容易将经线和纬线的交错点连接起来,因此胶带很容易撕开。较厚的聚合物层可降低胶带的悬垂性,产生一个坚硬的胶带,但可增加撕开的容易程度。另一方面,高密度针织结构织物与相对较薄的聚合物层粘结,得到容易撕开并有良好悬垂性的胶带。这就是说,胶带不是坚硬的。技术人员必须评价胶带的所需性能和成本以决定合适的聚合物厚度。本发明决定的聚合物厚度最好在约12至250微米范围内。较薄的聚合物层通常表现出比较厚的聚合物层有更好的悬垂性和贴合性,但是通常织物需要有较高密度以保留可撕裂性。结构中有薄聚合物层和高密度针织结构织物的胶带可用作医用胶带。采用较厚聚合物层的胶带结构通常使得较宽松针织结构的底材或较低模量聚合材料表现出良好的撕裂性。这种胶带结构特别适用于需要硬度的工业用途如作为管道胶带。在选择聚合物厚度时,必须也考虑到加工因素。这在下面描述。

    在选择合适的聚合材料后,在压敏性粘合剂层施加时,聚合物/底材的组合结构的聚合物侧上压出一凹槽形成空位。

    本发明希望聚合物层是单层聚合物,或是多层有不同性质的聚合物。只要考虑了上述性质,就可制备多层聚合物结构。

    当需要其它性质时,填充剂和颜料可任意地加入聚合物中。例如,如果需要白色胶带,聚合物中可加入氧化钛。任何填充剂或颜料可加入胶带中,只要它不影响聚合物与针织物的粘合。

    聚合物/针织物或底材背衬的生产

    将针织物或底材与聚合物粘结以获得胶带背衬的方法是重要的,这样就可获得本发明的胶带。将聚合物涂布到针织物或底材上的合适方法是,将聚合物充分埋入针织物中使得重叠的经线和纬线粘结,但是不使聚合物完全渗入并完全包围针织物的纤维。如果针织物的纤维被聚合物浸透或包埋,则背衬不再有许多织物所需的性质,也就是说,织物不再有悬垂性或织物触感。根据本发明来制备组合背衬可获得本发明所需的性质。用它获得的胶带在横穿纤维网和纵贯纤维网方向上可用手撕开,而不会有过多的磨损,且在其未涂布表面有织物的手感或触感。

    将聚合物涂布到底材上的合适方法是,将聚合物充分埋入底材中,使得重叠的经线和纬线的粘结比它们原有粘结更牢固,但是不使聚合物完全渗入并完全包围底材的纤维。如果底材的纤维被聚合物浸透或包埋,则背衬变得更硬。根据本发明来制备组合背衬可获得本发明所需的性质。用它获得的胶带在横穿纤维网和纵贯纤维网方向上可用手撕开而不会有过多的磨损,且不浸透、饱和或完全包埋纤维。

    由于聚合物不包埋针织物或底材的纤维,因此本发明的组合背衬有两个面。一个面是基本上连续的聚合物层,而第二个面有织物触感(如果用针织物的话)。附图描述了本发明和通过将聚合物层压在织物上或者用聚合物来浸透织物而制成的组合背衬间的区别。在下面的对比实施例11和12中详细描述了获得图2、3、6和7中所示样品的方法。图2和3显示了当采用溶液涂布或浸透方法来涂布织物时针织物纤维是怎样完全被聚合物包围的。如前所述,这种涂布方法获得的组合背衬没有织物触感。这种背衬也比通过将聚合物挤塑在织物上制成的组合背衬要硬的多。图6和7中的样品是通过将聚合物层层压在织物上来制得的。尽管这种制备方法没有完全包埋织物纤维,并且提供了有织物触感的背衬,但是它没有使经线和纬线的交叉点完全粘结。通过将薄层层压到织物上来制成的胶带没有表现出与本发明胶带所需相同的撕裂性。这就是说,层压后的胶带不易在没有磨损且不需很大力气的条件下沿一直线撕开。

    比较图2、3、6和7的样品与图4和5所述的本发明的样品。图4和5的样品是通过如下面实施例3所述的过程将聚合物挤塑到针织物上来制得的。聚合物18埋入织物纤维24中,使交叉点20和22充分粘结。然而,织物纤维24没有被聚合物包埋,它为组合背衬样品26提供了第一织物侧面和第二聚合物侧面。

    聚合物最好是挤塑到针织物或底材上,但是也可用其它方法如将自由的薄层平板压印到织物或底材上。平板压印方法的一个缺点是它是不连续的,且是本发明一种昂贵的生产方法。任何其它将聚合物涂布到织物或底材上的方法是可以接受的,只要聚合物可有效埋入织物或底材中以使经线和纬线纤维的交叉点永久粘结在一起。

    为了使聚合物埋入织物而不穿透织物,加工参数需仔细选择。该领域技术人员应当认识到,加工条件由所用聚合物决定,下面给出的温度范围只是作为通用的标准。如果采用聚乙烯-链烯共聚物,聚合物宜在176℃至232℃间的温度下进行,更佳的在204℃至232℃,最佳在204℃至218℃下进行。聚合物挤塑的速度是另一个参数,它决定了聚合物埋入针织物的深度。如果聚合物埋入针织物的深度不足以使织物中重叠纤维粘结,则织物聚合物组合体可通过压延机,以施加足够的力使经线和纬线的交叉部分粘结。通过采用挤塑后的压延,则需要采用不很大的力,以使聚合物不穿透或完全包埋针织物的纤维。

    粘合剂

    将一种压敏性粘合剂涂布在组合背衬的聚合物侧,以获得本发明的胶带。任何压敏性粘合剂可用来制备本发明的胶带。在选择合适的压敏性粘合剂时,必须考虑胶带的用途。例如,如果胶带是医用胶带,粘合剂需要有良好的最初粘合性,它可以容许水分存在而不剥落,且粘合性不会随时间而显著增加(build)。其它用途如工业用途(当管道胶带与钢或金属粘结时)需要有不同的粘合剂以适合胶带所需的性能。这种粘合剂要有良好的最初粘合性,且粘合性会随时间而显著增加。工业用胶带粘合剂对水分存在的容许程度不如医用粘合剂那样重要。

    压敏性粘合剂需要在粘度和弹性间有精细的均衡,这使得粘合性、内聚性(cohension)、伸长性和弹性四者间均衡。压敏性粘合剂通常包含本来有粘性的弹性体,或在加入增粘树脂和增塑油后可伸展的弹性体或热塑性弹性体。它们可在溶剂中或水为基的乳剂中涂布,以将材料粘度降低至容易将其施加到本发明的背衬组合上的水平。

    用来制备本发明胶带的主要类压敏性粘合剂包括(但不局限于),天然橡胶;合成橡胶如丁基橡胶;和线形、放射形、星形、支化和锥形嵌段共聚物如苯乙烯-丁二烯、苯乙烯-乙烯/丁烯和苯乙烯-异戊二烯;丙烯酸、特别是那些有长链烷基基团的丙烯酸;和硅氧烷。

    一种适用于本发明的压敏性粘合剂是约5至95%重量的至少一种丙烯酸压敏性粘合剂和5至95%重量的至少一种热塑性弹性体材料的混合物,组合物的结构有至少两个不同的区域,第一个区域是基本上连续的,第二个区域是原纤维至片状的,与粘合剂组合物第一区域的主要表面平行。热塑性弹性体材料可任意含有一种增粘树脂或增塑剂,在这种情况下它也可以是一种粘合剂。这种粘合剂通过(1)使约5至95%重量的至少一种丙烯酸压敏性粘合剂和5至95%重量的至少一种热塑性弹性体材料的混合物熔融,(2)在剪切或拉伸或这两个条件下将熔融的混合材料制成或拉伸制成一种粘合剂组合物,将粘合剂组合物挤塑在本发明背衬组合的聚合物侧,以制成压敏性粘合剂胶带,粘合剂的结构至少有两个不同的区域,第一个区域是基本上连续的,第二个区域在第一区域粘合剂形成方向上是原纤维至层状的。制备这种粘合剂的其它方面在待审批专利申请号中(名称为“压敏性粘合剂”,律师案卷号51072USAIB,与本发明同日提交)有详细描述,其内容结合入本文作参考。

    另外,丙烯酸/热塑性弹性体混合物可与溶剂混合,用刀涂布并用烘箱干燥来将溶剂从粘合剂中除去。这种与溶剂混合,用溶剂涂布的粘合剂混合物没有前面一段所述的熔融混合、挤塑的粘合剂混合物的结构。该领域技术人员可选择合适的混合和涂布技术。用熔融混合和挤塑方法的一个优点是这是一种不用溶剂的方法,它比溶剂方法对环境更有利。

    在制备丙烯酸/热塑性弹性体混合物压敏性粘合剂时,下面描述了用来制备合适混合物的丙烯酸压敏性组分。丙烯酸压敏性粘合剂通常的玻璃转化温度为-20℃或更低,它包括100-80%重量的C3-C12烷酯组分如丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基-己酯和丙烯酸正丁酯,和0至20%重量的极性组分如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮和苯乙烯大单体(macromer)。较佳的,丙烯酸压敏性粘合剂包括0至20%重量的丙烯酸和100至80%重量的丙烯酸异辛酯。丙烯酸压敏性粘合剂可以本身有粘性或被增粘。适用于丙烯酸的增粘剂是松香酯如FORALTM85(从Hercules,Inc.购得),芳香族树脂如PICCOTEXTM LC-55wk(从Hercules,Inc.购得)和脂肪族树脂如ESCOREZTM 1310LC(Exxon Chemical Co.购得)。当然,这种丙烯酸粘合剂可单独用于本发明中或配制入混合粘合剂中。

    热塑性弹性体材料是在21℃形成至少两相的材料,它的玻璃转化温度大于50℃,有其中一个相内有弹性性质。用于这种粘合剂的热塑性弹性体材料包括线形、放射形、星形和锥形苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物如KRATONTM D1107P(从Shell Chemical Co.购得)和EUROPRENETM SOL TE 9110(从Enichem ElastonersAmericas,Inc.购得),线形苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物如KRATONTM G1657(从Shell Chemical Co.购得),线形苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物如KRATONTMG1750X(从Shell Chemical Co.购得),线形、放射形和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物如KRATONTM D1118X(从Shell Chemical Co.购得),和ELTROPRENETM SOLTE 6205(从EniChem Elastorners Americas,Inc.购得),和以金属茂催化为基的聚烯烃弹性体如ENGAGETM EG8200(从Plastics Co.购得)和聚醚酯如HYTRELTM,G3548(从DuPont购得)。

    其它适用于本发明粘合剂的粘合剂是由丙烯酸压敏性粘合剂和有增粘剂的弹性体组成压敏性粘合剂混合物。粘合剂包括约5至95%重量的丙烯酸粘合剂和约5至95%重量的有增粘松香的至少一种弹性体材料。如上参照热塑性弹性体/丙烯酸粘合剂混合物所述,弹性体/丙烯酸粘合剂可通过溶剂混合或熔融混合来制备。得到的粘合剂可进行挤塑,获得的粘合剂的结构有至少两种不同区域,第一个区域是基本上连续的,第二个区域由原纤维组成,在第一区域的粘合剂形成方向上是片状的。弹性体材料是通常在21℃形成一个相的材料,其玻璃转化温度低于0℃,具有弹性。用于制备这种混合粘合剂的弹性体材料包括,例如CV-60(控制的粘度级)和SMR-5(起棱发烟的橡胶层);丁基橡胶,如Exxon Butyl 268(从Exxon Chemical Co.购得);合成聚异戊二烯如CARIFLEXTMIR309(从Royal DutchShell购得)和NATSYNTM 2210(从Goodyear Tire and Rubber Co.购得);乙烯-丙烯;聚丁二烯;聚异丁烯如VISTANEXTM MM L-80(从Exxon Chemical Co.购得);和苯乙烯-丁二烯无规共聚物橡胶如AMERIPOLTM 1011A(从BF Goodrich购得)。

    这些弹性体材料可用增粘剂、液体橡胶或增塑剂来改进,以降低它们的熔融粘度,使细分散容易形成,当与丙烯酸压敏性粘合剂混合时,最小的相尺寸最好小于约20微米。用于弹性体材料的增粘树脂或增塑剂最好是分子水平可混溶的,即可溶于弹性体材料的任何或所有聚合物链段中。增粘树脂或增塑剂可以或不必与丙烯酸压敏性粘合剂混溶。当有增粘树脂时,以100份重量的弹性体材料计,它通常占约5至300份重量,更典型的约50至200份重量。当有增塑剂时,以100份重量的弹性体材料计,它通常占约5至400份重量,典型的最大为100份重量,更典型的最大为30份重量。

    用于制备丙烯酸/弹性体混合粘合剂的增粘剂具体例子包括松香如FORALTM85(从Hercules,Inc.购得的一种稳定化松香),树胶松香SNOWTACKTM系列(从Tenneco购得)和妥尔油树脂系列AQUATAC(从Arizona-Sylvachem购得);合成烃类树脂如ESCOREZTM 1310LC脂肪族树脂和ESCOREZTM 2393脂肪族/芳香族树脂(两者均从Exxon Chemical Co.购得)和WINGTACKTM 95(从Hercules,Inc.购得);萜烯树脂如ZONAREZTM M1115(从Arizona Chemical Co.购得);和液体橡胶如VISTANEXTM和VISTANEXTM LMMS(两者均从Exxon Chemical Co.购得)。

    天然橡胶压敏性粘合剂也可用于本发明。天然橡胶压敏性粘合剂通常含有素炼天然橡胶,25份至300份一种或多种增粘树脂和典型的0.5至2.0份一种或多种抗氧化剂,以100份天然橡胶计。天然橡胶可以在光亮暗淡皱胶级(light palecrepe grade)至暗色起棱烟熏层(darker ribbed smoked heet)范围内。通常包括在这种粘合剂中的增粘树脂包括木松香及其加氢衍生物;有各种软化点的萜烯树脂,和石油为基树脂,如C5脂肪族链烯的ESCOREZTM 1300系列(从Exoon获得)。抗氧化剂通常用来防止对天然橡胶的氧化侵蚀,氧化侵蚀将使天然橡胶压敏性粘合剂丧失它们的内聚强度。它们包括氨基类,如N-N′-二-β-萘基-1,4-苯二胺,苯酚类如2,5-二-(叔戊基)氢醌、四[亚甲基3-(3′,5′-二-叔-丁-4-羟苯基)丙酸根]甲烷(IRGANOXTM 1010,从Ciba-Geigu Corp.购得),和2-2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚),和二硫代氨基甲酸盐如二硫代二丁基甲酸锌。为了特别的目的,可加入其它材料,如增塑剂、颜料和使粘合剂部分硫化的硫化剂。

    合成的橡胶压敏性粘合剂也可用于本发明中。这些是大致为橡胶状的弹性体,它们本身是有粘性或者需要加入增粘剂,加入的增粘剂可作为压敏性粘合剂或其它压敏性粘合剂的增粘剂和改良剂。自身有粘性的合成橡胶压敏性粘合剂包括丁基橡胶、异丁烯与小于3%的异戊二烯的共聚物、聚异丁烯、异戊二烯的均聚物、聚丁二烯、或苯乙烯/丁二烯橡胶。丁基橡胶压敏性粘合剂通常含有0.5至2.0份抗氧化剂如二丁基二硫代氨基甲酸锌,以100份丁基橡胶压敏性粘合剂计。聚异丁烯压敏性粘合剂通常不含有抗氧化剂。通常需要增粘剂的合成橡胶压敏性粘合剂通常也更容易加工。它们包括聚丁二烯或苯乙烯/丁二烯橡胶、10份至100份增粘剂、和通常为0.5至2.0份抗氧化剂如IRGANOXTM 1010,以100份橡胶计。合成橡胶的一个例子是AMERIPOLTM 1011 A,这是一种从BF Goodrich购得的苯乙烯/丁二烯橡胶。有用的增粘剂包括松香衍生物,如FORALTM 85(从Hercules,Inc.购得的一种稳定化松香),树胶松香SNOWTACKTM系列(从Tenneco购得)和妥尔油树脂系列AQUATACTM(从Arizona-Sylvachem购得);合成烃类树脂如PICCOLYTETM A系列(从Hercules,Inc.购得的聚萜烯),和C5脂肪族链烯衍生的树脂的ESCOREZTM 1300系列。对大多数粘合剂,为了特殊目的可加入其它材料,它们包括加氢的丁基橡胶、颜料和使粘合剂部分硫化的硫化剂。

    另外可用于本发明的一类压敏性粘合剂包括嵌段共聚物压敏性粘合剂,它们通常包括A-B或A-B-A型的弹性体,其中A表示热塑性聚苯乙烯嵌段,B表示聚异戊二烯、聚丁二烯或聚(乙烯/丁烯)的橡胶状嵌段和树脂。用于嵌段共聚物压敏性粘合剂的各种嵌段共聚物的例子包括线形、放射形、星形和锥形苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物如KRATONTM D1107P(从Shell Chemical Co.购得)和EUROPRENETM SOL TE 9110(从EniChem Elastoners Americas,Inc.购得);线形苯乙烯-(乙烯-丁烯)嵌段共聚物如KRATONTM G1657(从Shell Chemical Co.购得);线形苯乙烯-(乙烯-丙烯)嵌段共聚物如KRATONTM G1750X(从Shell Chemical Co.购得);和线形、放射形和星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物如KRATONTM D1118X(从Shell Chemical Co.购得),和ELTROPRENETM SOL TE 6205(从EniChem ElastornersAmericas,Inc.购得)。聚苯乙烯嵌段易形成球状、圆筒状或平板状区域,这使得嵌段共聚物压敏性粘合剂有两个相结构。与橡胶相连接的树脂通常提高了压敏性粘合剂中的粘性。与树脂连接的橡胶相例子包括脂肪族烯烃衍生树脂如ESCOREZTM1300系列和WINGTACKTM系列(从Goodyear购得);松香酯如FORALTM系列和STAYBELITETM Ester 10(均从Hercules,Inc.购得);加氢烃类,如ESCOREZTM 5000系列(从Exxon获得);聚萜烯如PICCOLYTETM A系列;和从石油或萜烯(terpentine)源衍生获得的萜烯酚醛树脂如PICCOFYNTM A100(从Hercules,Inc.购得)。与热塑性相连接的树脂易时压敏性粘合剂硬化。与热塑性相连接的树脂包括聚芳香族,如芳香烃树脂PICCOTM 6000系列(从Hercules,Inc.购得);苯并呋喃茚树脂,如CUMARTM系列(从Neville购得);和其它高溶解度参数的树脂,它们从煤焦油或石油衍生获得,软化点大于约85℃,如(甲基苯乙烯树脂的AMOCOTM 18系列(从Amoco购得),PICCOVARTM 130烷基芳香族聚茚树脂(从Hercules,Inc.购得),和(甲基苯乙烯/乙烯基甲苯树脂的PICCOTEXTM系列(从Hercules购得)。为了特殊目的可加入其它材料,它们包括橡胶相增塑烃类油,如TUFFLOTM 6056(从Areo购得)、Polybutent-8(从Cheveron购得)、KAYDOLTM(从Witco购得)、和SHELLFLEXTM 371(从Shell Chemical Co.购得);颜料;抗氧化剂,如IRGANOXTM1010和IRGANOXTMl0763(两者均从Ciba-Geigy Corp.购得)、BUTAZATETM(从Uniroyal Chemial Co.购得)、CYANOXTM LDTP(从American Cyanamide购得)和BUTASANTM(从Monsanto Co.购得);抗臭氧剂,如NBC(一种二丁基二硫代氨基甲酸镍,从DuPont购得);和紫外光吸收剂,如IRGANOXTM 1010和TINUVINTM(从Ciba-Geigy Corp.购得)。

    另一类用于本发明的压敏性粘合剂包括硅氧烷压敏性粘合剂。硅氧烷压敏性粘合剂通常包括两种主要充分,一种聚合物或树胶,以及一种增粘树脂。聚合物通常是高分子量聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷,其含有聚合物链末端的残基硅烷醇官能度(SiOH),或者是含有通过二脲键连接的低分子量聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷片段的嵌段共聚物。增粘树脂通常是用三甲基甲硅烷氧基基团(OSiMe)端封的三维硅酸盐结构,它也有一些残余硅烷醇官能度。增粘树脂的例子包括SARTOMERTM545(从General Electric Co.,Silicone ResinsDivision,Waterford,NY购得)和MQD-32-2(从Shin-Etsu Silicones of america,Inc.,Torrance,CA购得)。典型的硅氧烷压敏性粘合剂在美国专利No.2,736,72I(Dexer)中有所描述。硅氧烷脲嵌段共聚物压敏性粘合剂的生产在美国专利No.5,214,119(Leir等人)中有所描述。如其它类压敏性粘合剂鉴定的,其它材料可加入硅氧烷压敏性粘合剂中,它们包括(但不局限于)颜料、增塑剂和填充剂。填充剂通常用量为0份至10份,以100份硅氧烷压敏性粘合剂计。可用的填充剂例子包括氧化锌、二氧化硅、碳黑、颜料、金属粉末和碳酸钙。

    如上面每类压敏性粘合剂所述的,本发明所用的压敏性粘合剂中可任意含有增粘剂、增塑剂和填充剂。这些成分的加入将粘合剂设计成可特别适于所希望用途。增粘剂如烃类树脂、松香、天然树脂如二聚化或氢化香脂和酯化的松香酸、聚萜烯、萜烯酚、酚-甲醛树脂、和松香酯。也可用其它添加剂如非晶形聚丙烯或各种石蜡。本发明所用的粘合剂中可加入增塑剂,如聚丁烯、石蜡油、凡士林、和某些有长脂肪族侧链的邻苯二甲酸酯如二三葵基邻苯二甲酸酯。颜料和填充剂也可加入粘合剂组合物中,以根据所需用途调节粘合剂的性质。例如,非常细的颜料增加了内聚强度和硬度,降低了冷变形,也降低了粘性。对于酸性和化学抗性以及低透气性来说,平板状颜料如云母、石墨和滑石是较佳的。粗颜料增加了粘性。氧化锌增加了粘性和内聚性。氢氧化铝、锌钡白、白粉和较粗的碳黑如热法碳黑(thermal black)也增加了粘性,同时适当增加了内聚性。粘土、水合二氧化硅、硅酸钙、硅铝酸盐和细分的炉法碳黑和热法碳黑增加了内聚强度和坚硬度。最后,抗氧化剂可用来保护免受由于紫外光或热引起的严重的环境老化。该领域技术人员应当认识到,某些情况需要特殊类型的增塑剂、增粘剂、颜料、填充剂和/或抗氧化剂,选择对粘合剂的性能来说是关键的。

    低粘合性背面上浆(LAB)

    本发明也任意地包括一层低粘合背面上浆。LAB可以包括例如,石蜡如聚乙烯和油酰胺(oleamide);硅氧烷如二有机多聚硅醚;和长链支链聚合物如聚硬脂酸乙烯酯、聚氨基甲酸乙烯酯和氟碳共聚物。然而,本发明的特点是,它提供了一个不需低粘合性背面上浆的胶带结构,以使胶带容易解卷,如果采用合适的粘合剂和组合背衬的话。如果聚合物是聚乙烯为基,粘合剂是丙烯酸/热塑性弹性体混合物,或者是有或没有增粘剂、增塑剂或填充剂的丙烯酸/弹性体混合物,则不需要LAB。容易解卷是指粘合剂从胶带织物侧上解下来不需用很大的力,且不会将粘合剂从背衬的聚合物侧上拉下来。本发明的胶带结构的生产成本降低,因为不需要用附加的材料、低粘合性背面上浆来提供有用的有良好解卷性能的压敏性粘合剂。

    实施例

    本发明将进一步通过下列实施例来描述,这些实施例没有限制性。除非另有所指,所有的分量和百分比用重量份数表示。

    除非另有所指,下列测试方法用于实施例中。

    撕裂性

    用两只手的食指和拇指抓住样品,沿样品的横向撕开。检查撕裂线的磨损和/或聚合物从织物上的脱层情况。也考虑开始撕裂时所需的力的大小。然后以同样方式测试样品在机器方向上的相同情况。如果样品中发现有最小量的磨损且没有脱层,且只需较低的力就可引发并沿样品传播撕裂口,则样品证明有可接受的撕裂性。如果引发和传播撕裂口时必须脱层,磨损或要用大的力,则样品的撕裂性不能被接受或较差。在纤维网方向上重复这一步骤。对于纤维网和横穿纤维网方向的撕裂,撕裂口等级分为:

    1非常差的撕裂口,有过多磨损和脱层。典型的称为“1”的撕裂口显示在图8中。

    2差的撕裂口,有大量磨损和脱层。

    3均匀的撕裂口,有一些磨损和较少脱层。典型的称为“3”的撕裂口显示在图9中。

    4好的撕裂口,有最少量的磨损且没有脱层。

    5优良的撕裂口,没有磨损或脱层。典型的称为“5”的撕裂口显示在图10中。

    根据本发明制得的胶带或背衬在用手撕时表现出4或5型撕裂口,且撕裂线基本上是直的。

    拉伸测试

    用下列方式测定胶带和/或织物的机械方向或横向上,在湿的或干的情况下,断裂时的拉伸强度、断裂时的伸长量和挤塑薄层的模量。将10.2cm长2.5cm宽的样品放在Instron Tensile测试仪虎钳上,暴露出5.1cm的夹持长度。十字头和图表(chart)的速度设定在25.4厘米/分钟。虎钳以25.4cm/min的速度拉开,直到用机器检测有断裂为止。用Instron软件计算拉伸、伸长量和Fn模量(使样品伸长n%所需的力)。

    与钢的粘合性

    根据这个步骤测试与钢的粘合性,钢上没有任何样品。该测试标准是根据ATSM D 1000粘合性测试。

    将胶带样品切成2.5cm×30.5cm的条。样品粘在清洁过(用50%正庚烷/50%异丙醇清洁)的钢表面中央,有粘性的一侧朝下,使12.7至17.8cm的样品超出钢表面。胶带用2.0千克辊以约5.1cm/秒的速度在每个方向上辊压一次。然后样品的自由末端叠在其自身上,将约2.5cm剥离钢板。将样品剥离的板末端放在测试仪的下虎钳中。自由端折叠形成一个小的柄并放在上述上虎钳中。开动Instron,以30.5cm/min的十字头速度将样品从平板上机械剥下,并在计算机软件中记录数据。三次剥离值的平均值按盎司/英寸记录,并转换成牛顿/分米的单位。

    粘合剂与组合背衬的粘合性(2者间粘合性)

    将样品条如上所述那样置于平板上,使样品超出平板的每端2.5cm。用上述的辊将样品在每个方向上以5.1厘米/秒的速度辊压一次。施加另一条样品,它的粘合剂覆盖在第一条背衬上。用2.0千克辊以约5.1cm/秒的速度在每个方向上辊压一次。然后将样品的自由端叠在其自身上,将约2.5cm剥离最初粘合的样品。将除去样品的平板末端放在测试仪的下虎钳中。自由端折叠形成一个小的柄并放在上述上虎钳中。开动Instron,以30.48cm/min的十字头速度将样品从平板上机械剥下,并将数据记录在计算机软件中。三次剥离值的平均值按盎司/英寸的单位记录,并转换成牛顿/分米。

    手感或柔顺性

    下列步骤描述了用Thwing-albert Handle-O-Meter来测定组合材料(如非针织物、针织物)的“手感”悬垂性或柔顺性的方法。

    将样品切成测定尺寸为20.3×20.3cm或10.2×10.2cm的正方形。在每个样品上标出样品的纤维网和横穿纤维网的方向。在制备样品时避免有褶皱的区域。Thwing-albert Handle-O-Meter的槽宽设定在0.6cm,将样品置于刮刀(blade)下,纤维网方向与槽垂直。测试方向总是与槽垂直。开动装置,使操作台升高并啮合样品,将样品放入槽的开口。当测试周期结束后操作台停止运动,在将样品推入通过槽时,它表现出了对收到的刮刀压力有最大抵抗能力。然后将横穿纤维网方向垂直于槽放置并重复步骤。将样品转动90度,测定样品两侧,获得纤维网和横穿纤维网方向上的两个数值。对其取平均值,就获得了纤维网方向和横穿纤维网方向的测定值。通常,随着悬垂性或手感测定值的减少,样品会更舒适。

    解卷粘合

    该步骤用来测定解开胶带所需的力。对Instron测试仪进行改进,将样品夹具的底手柄取下,装上一个类似纺锤形的解卷夹具。将宽2.5cm的卷起的胶带置于夹具上,胶带约有10.2cm没有卷起。在尾部做成一个柄。将柄放在Instron的上手柄中,这样夹持长度约为5.1cm。十字头以30.5cm/min的速度开动,并至少解下15.2cm。用Instron软件记录解卷粘合的平均值,平均值按盎司/英寸的单位记录,并转换成牛顿/分米。也检测没有解卷的胶带部分的粘合剂转移、脱层或撕裂。

    材料的水蒸气传递

    用下述的竖直法或反转法测定样品的水蒸气传递速度。

    竖直法:玻璃瓶中加入约50毫升水。用圆形模切机切成直径为3.8cm的三个样品和三个对照样品。将样品夹在两个中间有孔的箔环(foil ring)中。将橡胶垫圈放在箔底部和玻璃容器之间。将有直径为3.8cm的孔螺旋帽装在玻璃容器上,并将箔-样品夹层物和垫圈包在玻璃上。样品在40℃、20%湿度的控制室中放置4小时。然后将帽紧密固定在容器,将容器从室中去出放在分析天平上称重,称重精确到0.1克。将容器放回实验室放置18小时(在上述条件下)。然后除去瓶子立即称重(精确到0.01克)。将重量的变化乘以暴露面积再除以它们的暴露时间就可计算得到水蒸气速度。速度以克/平方米.24小时记录。

    反转法:如上所述进行同样步骤。然而,在调节实验室中的样品并称重后,将样品放回实验室,并将瓶子反转,使水与测试表面接触。瓶子至少静置18小时。然后去除瓶子称重并如上所述计算水蒸气传递速度。

    双层粘合:抛锚式粘合性

    该过程是用来测试将压敏性粘合剂涂层从其背衬上剥下所需的力,用3M公司的胶带No.254掩蔽胶带作为测试胶带。样品切成2.5cm宽×30.5cm长的条。用清洁的平板,将没有衬层的2.5cm宽的双面涂布的胶带条(3M Brand DoubleStick Tape,从3M公司St,Paul,Minnesota购得)放在板中央并与板粘合。将样品胶带叠合在双面涂布胶带上,胶带粘合剂侧暴露在外。然后将30.5cm的测试胶带条放在样品中央,样品的粘合剂与标准测试胶带的粘合剂粘合。然后用2.0Kg的辊以228.6cm/min的速度辊压构建物(construction)。标准测试胶带形成一个柄,柄与虎钳连接,并启动底座(约127.0cm/min)。底座使构建物移动,而虎钳夹住测试胶带。以盎司/英寸单位记录将粘合剂剥下所需的力,并转换成牛顿/分米,同时观察任何可能产生的失败。失败的例子包括裂开、转移、或背衬从双面涂布胶带上脱层。

    5者粘合性

    下列过程用1750克静止负荷来测定粘合剂的内聚强度。将六个样品切成1.3cm宽,15.2cm长的样品条。将条末端的1.3cm×1.3cm的区域内粘合剂互相粘合。另一端围在铜钩外。一个钩与静止的木栓连接,另一个与1750克重物连接。当样品相互解开时,掉落的重物启动了关闭计时器。以分钟记录三个样品的解粘合平均值。

    纤维网空隙度

    该步骤通过测定体积为10cc的空气在常压下通过已知面积的样品所需的时间来测定背衬材料的空隙度。样品切成5.1cm×5.1cm的正方形。用GurleyDensometer,将样品插入孔板中夹紧。松开弹簧搭钩,内侧圆柱体在自身重量下降低。记录圆柱体顶端到达零线时的时间(以秒计),这是10cc空气通过样品的时间。如果圆柱体在5分钟后没有移动,记录值为301秒。随着样品材料的空隙度增加,时间间隔缩短。记录单个样品的平均值。

    脱层

    为测定聚合物/织物背衬中的聚合物是否可从针织物上剥下,抓住聚合物层,并以沿聚合物/织物背衬约40度的角度拉开。如果薄层可从织物是除下而聚合物或织物没有明显的变形,则样品称为脱层。

    卷曲

    将样品撕开。检测撕裂边缘,确定它们是否卷曲。强卷曲是本发明胶带不希望的。

    皮肤粘合性

    将2.5cm宽,7.5cm长的样品胶带贴在人体背部,以进行皮肤粘合测试。每个胶带用2.0Kg辊以约30.0cm/min的速度辊压,一次向前和一次向后。通过测定当以15.0cm/min的剥离速度、180度角度将胶带剥下所需的力,来测试与皮肤的粘合性。在最初施加(T)后立即测试和48小时(T)再测试粘合性。

    较佳的皮肤粘合性通常表现出在约1.2至3.9N/dm间的T和约5.8至11.6N/dm间的T。对9个结果取平均值。

    皮肤粘合性脱离测试

    在进行24小时皮肤粘合测试后,在除去胶带前先测定胶带样品的脱离(lift)(剥离)面积值,并给出下列级别:

    0没有可见的脱离

    1只有胶带的边缘有脱离

    2约1%至25%测试面积脱离

    3约25%至25%的测试面积脱离

    4约50%至75%的测试面积脱离

    5约75%至100%的测试面积脱离

    对9个结果取平均值。较佳的皮肤粘合剂通常表现出低于约2.5的平均级别。

    皮肤残留测试

    在进行24小时粘合测试后,肉眼检查胶带样品下的皮肤,以确定残留在皮肤表面上的粘合剂的量,并分级为:

    0没有可见的残余物

    1只有胶带的边缘有残余物

    2约1%至25%测试面积残余物

    3约25%至50%的测试面积残余物

    4约50%至75%的测试面积残余物

    5约75%至100%的测试面积残余物

    对9个结果取平均值。较佳的皮肤粘合剂通常表现出低于约2.5的平均级别。

    湿皮肤粘合测试

    使受实验者在控制环境的房间中(其中温度维持在恒定32℃、30%相对湿度下)呆30分钟以使其出汗。如果20分钟后受实验者没有出汗,则给他们提供热的饮料以进一步诱导出汗。将2.5cm宽,7.5cm长的胶带贴在受实验者出汗的皮肤上以进行皮肤粘合。每个胶带用2.0Kg辊以约30.0cm/min的速度向前和向后压一次。通过测定当以15.0cm/min的剥离速度以180度的角度将胶带剥下所需的力,来测试与皮肤的粘合性。在最初施加(T)后立即测试粘合。10次测试结果以g/in记录,取平均值并转换成牛顿/分米。

    实施例1

    实施例l描述了不同织物针织密度和不同的薄层厚度可用于本发明。

    用乙烯和1-辛烯的共聚物为基的熔体流动指数为5dg/min的聚烯烃弹性体制成厚度为62.5微米(2.5mils)、125微米(5.0mils)、和225微米(9.0mils)的薄层。用Carver平板式压机在180℃、1362Kg压力下将这些薄层热压在80级针织棉纱干酪包布(cheese cloth)(Burcott Mills of Chicago,IL)上。下表1中显示了样品采用的不同经纬密度(thread count)。得到的聚合物层/织物组合体的总厚度在200-250微米间。在聚合物层、针织物和两者组合形成的组合体上进行拉伸测试。拉伸测试也在Zonas Porous Brand胶带(从Johnson & Johnson Medical,Inc.of Arlington,TX购得,作为对照)上进行。表1-3显示了拉伸结果。

    表1织物拉伸    经纬密度    方向    负荷@破坏(牛顿)    20×12    纵贯    44    20×12    横穿    2    28×24    纵贯    36    28×24    横穿    25    32×28    纵贯    79    32×28    横穿    63    40×32    纵贯    105    40×32    横穿    52    44×36    纵贯    101    44×36    横穿    82    66×42    纵贯    167    66×42    横穿    87

    表2薄层拉伸    聚合物厚度    负荷@破坏(牛顿)    62.5mils纵贯        14    62.5mils横穿    7    125.0mils纵贯    18    125.0mils横穿    15    225.0mils纵贯    31    225.0mils横穿    30

    表3织物/聚合物组合体拉伸    聚合物厚度(微米)/织物    每2.54cm的经纬密度    方向    负荷@破坏(牛顿)    62.5/20×12    纵贯    51    62.5/20×12    横穿    8    62.5/28×24    纵贯    59    62.5/28×24    横穿    32    62.5/32×28    纵贯    58    62.5/32×28    横穿    …    62.5/40×32    纵贯    110    62.5/40×32    横穿    22    62.5/44×36    纵贯    153    62.5/44×36    横穿    …    62.5/66×42    纵贯    179    62.5/66×42    横穿    99    125.0/40×32    纵贯    127    125.0/40×32    横穿    18    225.0/40×32    纵贯    116    225.0/40×32    横穿    27    Zonas Porous Brand Tape    纵贯    167

    织物和聚合物单独时很难撕开。织物需要很大的力才能撕开,而且在撕开时织物磨损,不能被使用。聚合物一旦开始撕裂就很容易撕开,但是它不是清洁的或笔直的。通过在低经纬密度下使两者结合,可获得可接受的拉伸和撕裂性质。

    所有的上述织物结构在横穿纤维网方向上不能用手撕开而没有如图8所示的过度磨损。然而,一旦低密度针织物用聚合物制成组合体后,样品可在横穿纤维网方向上用手撕开。所有组合体样品显示了聚合物与织物的良好结合、在两个方向上的良好拉伸强度、可沿横穿纤维网和纵贯纤维网方向的45度轴向和直线撕开。

    总之,织物和组合体的拉伸性能显示了相同的趋势。当织物的经纬密度增加时,材料的拉伸(破坏时的负荷)也增加。在聚合物例子中,在采用不同厚度时可发现变化。聚合物的目的有两个,它可作为粘合剂的阻隔层,更重要的是,它使织物的交叉点结合以使两个方向上均有良好的撕裂性。

    实施例2

    实施例2描述了用于制备本发明的组合背衬的不同聚合物。

    表4中列举的聚合物材料是挤塑涂布到44×36线/2.5cm棉纱干酪包布(从Deroyale Textiles of South Carolina购得,由Burcott Mills of Chicago,IL提供)。薄层用4.4cm Killion单螺杆挤塑机来挤塑涂布在织物上,挤塑机上装有25.4cmCloeren模头和Rotary Automation薄层去除系统。在聚合物挤塑涂布到织物上后,在35-70℃间将聚合物/织物以4.5N/厘米(直线上)的力夹在铬模压辊(chrome castroll)和夹辊(nip roll)间。聚合物薄层和加工条件列在下表4中。

    表4有不同聚合物的组合体样品号    聚合物    商品名   聚合物    类型聚合物厚度(微米)经纬密度挤塑温度(℃)模压辊温度(℃)线速度(m/min)    2A    Attane 4802(Dow)聚乙烯共聚物75.5-82.5 44×36 254    70    2.1    2B    Attane 4802(Dow)聚乙烯共聚物50-62.5 44×36 254    70    3.1    2C    Attane 4802(Dow)聚乙烯共聚物30-37.5 44×36 254    70    4.6    2D    Flexomer 1137    (Union Carbide)聚乙烯共聚物62.5自由薄层 185    70    2.1    2E    Flexomer 1137    (Union Carbide)聚乙烯共聚物77.5-82.5 44×36 185    70    1.7    2F    Flexomer 1137    (Union Carbide)聚乙烯共聚物47.5-52.5 44×36 185    70    2.7    2G Flexomer 1137(Union Carbide)聚乙烯共聚物33.8-38.8 44×36 185    70    4.0    2HHytrel 4056(duPont)聚酯弹性体62.5 自由薄层 190    50    3.1    2IHytrel 4056(duPont)聚酯弹性体62.5 44×36 190    50    3.1    2JHytrel 4056(duPont)聚酯弹性体72.5-80.0 44×36 190    50    2.3    2KHytrel 4056(duPont)聚酯弹性体45.0-52.5 44×36 190    50    3.4    2LHytrel 4056(duPont)聚酯弹性体35.0-37.5 44×36 190    50    4.6    2MFlexomer 1138(Union Carbide)聚乙烯共聚物62.5 自由薄层 204    50    3.1    2NFlexomer 1138(Union Carbide)聚乙烯共聚物77.5-82.5 44×36 204    50    2.4    2OFlexomer 1138(Union Carbide)聚乙烯共聚物47.5-52.5 44×36 204    50    3.7    2PFlexomer 1138(Union Carbide)聚乙烯共聚物32.5-37.5 44×36 204    50    5.5    2QFlexomer 1138w/1%    红颜料聚乙烯共聚物47.5-52.5 44×36 204    50    3.7    2RKraton 1107(Shell)嵌段共聚物67.5-82.5 44×36 204    50    5.3    2SKraton 1107(Shell)嵌段共聚物47.5-57.5 44×36 204    50    7.6    2TKraton 1107(Shell)嵌段共聚物40.0-52.5 44×36 204    50    9.1    2ULLDPE6806(Dow)聚乙烯70.0-77.5 44×36 160    38    7.6    2VLLDPE6806(Dow)聚乙烯45.0-52.5 44×36 160    38    11.0    2WLLDPE6806(Dow)聚乙烯30.0-32.5 44×36 160    38    13.7    2X15%LLDPE 6806/85%Flexomer 1138聚合物混合物70.0-77.5 44×36 204    50    2.6    2Y15%LLDPE 6806/85%Flexomer 1138聚合物混合物45.0-52.5 44×36 204    50    4.0    2Z15%LLDPE 6806/85%Flexomer 1138聚合物混合物27.5-32.5 44×36 204    50    5.2    2AA15%LLDPE 6806/85%Flexomer 1138聚合物混合物12.5-20.0 44×36 204    50    6.1 2BB    15%LLDPE 6806/    85%Flexomer 1138聚合物混合物77.5-82.5 44×36 204    50    2.6 2CC    30%LLDPE 6806/    70%Flexomer 1138聚合物混合物47.5-50.0 44×36 204    50    4.0 2DD    30%LLDPE 6806/    70%Flexomer 1138聚合物混合物27.5-30.0 44×36 204    50    5.2 2EE    45%LLDPE 6806/    55%Flexomer 1138聚合物混合物70.0-77.5 44×36 204    50    2.7 2FF    45%LLDPE 6806/    55%Flexomer 1138聚合物混合物47.5-52.5 44×36 204    50    4.0 2GG    45%LLDPE 6806/    55%Flexomer 1138聚合物混合物30.0-35.0 44×36 226    50    6.1 2HH    EscoreneLD-    312.09(Exxon)乙烯乙酸烯乙酯    62.5自由薄层 226    50    3.1 2II    EscoreneLD-    312.09(Exxon)乙烯乙酸乙烯酯75.0-82.5 44×36 226    50    2.5 2JJ    EscoreneLD-    312.09(Exxorn)乙烯乙酸乙烯酯22.5-25.0 44×36 226    50    4.0 2KK    EscoreneLD-    312.09(Exxon)乙烯乙酸乙烯酯22.5-25.0 44×36 226    50    7.6 2LL    Elvax 240(duPont)乙烯乙酸乙烯酯77.5-82.5 44×36 182    32    3.8 2MM    Elvax 240(duPont)乙烯乙酸乙烯酯45.0-50.0 44×36 182    32    6.2 2NN    Elvax 240(duPont)乙烯乙酸乙烯酯25.0-30.0 44×36 182    32    9.5 2OO    Elvax 40W(duPont)乙烯乙酸乙烯酯72.5-80.0 44×36 193    32    4.6 2PP    Elvax 40W(duPont)乙烯乙酸乙烯酯47.5-52.5 44×36 193    32    6.1 2QQ    Elvax 40W(duPont)乙烯乙酸乙烯酯27.5-30.0 44×36 193    32    10.1 2RR    Engage8200(Dow)聚乙烯弹性体    66.5 44×36 204    68    12.8 2SS    Engage8200(Dow)聚乙烯弹性体    53.0 44×36 204    68    16.5 2TT    Engage8200(Dow)聚乙烯弹性体    24.3 44×36 204    68    27.5

    将表4制备的组合体切成8.9cm的卷筒以进行挤塑后的实验。使组合体受后续压延作用,以进一步将聚合物埋入针织底材中。在约162℃下,织物/聚合物组合体以193N/线形cm夹在等离子体涂布的模压辊和橡胶支承辊(back-up roll)间,速度在0.6至2.4m/min间。测试样品的拉伸强度、伸长量、撕裂性、悬垂性和空隙度。也测试对照样品。对照背衬是非闭合的(即可吸入的)针织背衬,它由180×48平板针织乙酸酯塔夫绸织物组成,经线方向为75但尼尔,纬线方向为150但尼尔,从Milliken and Co.of Spartanburg,GA购得。织物是70×52漂白纯精加工100%棉纱印染织物(从Burcott Mills of Chicago,IL购得)。织物和对照均不用聚合物涂布。

    表5不同聚合物组合体的性质样品号    拉伸    (牛顿)    伸长量    (%)撕裂1=差    5=好悬垂性空隙度(秒)    2A    157    6    5    210MD    142CD    263.0    2B    144    6    5    139MD    77CD    33.8    2C    130    5    5    94MD    43CD    1.8    2E    162    7    5    179MD    95CD    95.7    2F    144    6    5    93MD    58CD    247.7    2G    132    5    5    78MD    36CD    71.0    2I-NPC    119    6    1    90MD    34CD    133.8    2J    136    5    5    113MD    67CD    83.4    2K    123    5    5    60MD    32CD    98.3    2L    126    5    3    51MD    26CD    15.9    2N    146    6    5    142MD    74CD    250.8    2O    137    6    5    86MD    42CD    250.8    2P    121    6    5    45MD    19CD    4.7    2P-NPC    110    6   ---    99MD    47CD    384.4    2Q    137    5    5    86MD    47CD    395.1    2R    114    5    5    41MD    21CD    >600    2S    112    5    5    31MD    20CD    466.3    2T    111    5    5    30MD    19CD    480.5    2U    169    6    5    412MD    305CD    10.3    2V    159    5    5    296MD    182CD    0.6    2W    138    5    4    217MD    132CD    0.2    2X    133    7    5    144MD    132CD    335.3    2Y    119    5    4    98MD    57CD    137.4    2AA    112    5    5    88MD    43CD    126.4    2BB    145    6    5    185MD    111CD    213.1    2CC    133    6    5    108MD    50CD    108.3    2DD    130    6    1    156MD    88CD    152.9    2EE    159    6    5    171MD    136CD    202.1    2FF    146    6    5    127MD    70CD    41.1    2GG    132    6    1    118MD    63CD    42.3    2II    155    6    5    204MD    132CD    150.1    2JJ    149    5    5    123MD    68CD    115.6    2KK    135    5    4    79MD    33CD    0.3    2LL    130    5    4    68MD    40CD    53.5 2LL-NPC    114    5    4    75MD    36CD    108.1    2MM    114    5    5    59MD    31CD    12.4    2NN    117    5    2    65MD    32CD    0.2    2OO    117    5    4-5    50MD    28CD    252.5    2PP    123    5    4-5    44MD    23CD    93.9    2QQ    101    5    3    46MD    23CD    1.57    2RR    124    5    5    84MD    55CD    >400    2SS    129    6    5    70MD    47CD    >400    2TT    111    5    5    64MD    40CD    53.4    背衬    113    5    3    109MD    63CD    0.6    织物    77    4    4    31MD    20CD    0.1

    NPL=没有后续压延

    总之,趋势表明,随着聚合物厚度降低,拉伸值也稍稍降低。空隙度也受构建物中所用聚合物量的影响。随着聚合物厚度降低,通常空隙度增加(或秒降低)。聚合物如Kraton在所用厚度下均是相对无孔的,因为Kraton不是一种透氧材料。聚合物厚度约为25微米或更低的组合体通常是相对多孔的。然而,在这些厚度下,很少的聚合物与织物的交叉点的结合,因而不会形成粘合剂阻隔层。在这种情况下,组合体显现出有孔,孔导致了相对多孔而有较低拉伸强度的结构。

    撕裂性很大程度上受组合体中聚合物量的影响。通常,如果聚合物的厚度在37和75微米间,则大多数组合体表现出良好的撕裂性。聚合物厚度低于约37微米的组合体通常表现出差的撕裂性(见如样品2L,2DD,2NN,2QQ)。最后,聚合物类型和厚度影响构建物的悬垂性或贴合性。厚度为50至75微米的聚合物有较高的悬垂性或handle-o-meter结果。在上述例子中,值在400-30内。为减少对皮肤的伤害,并有柔软的感觉,希望值在60-30内。上述样品中的一些表现出胶带结构可接受的悬垂性值。

    实施例3:

    实施例3描述了用于本发明针织物粘合剂胶带构建物的不同的粘合剂。另外,实施例3描述了将粘合剂涂布到聚合物/织物组合体的不同方法来制备本发明的胶带构建物。

    背衬制备:

    织物/聚合物组合体是ENGAGETM8200(一种聚烯烃,从Dow Plastics Co.ofMidland,MI购得)挤塑涂布在44X36针织物上(从Burcott Mills购得)。白色背衬的制备是通过,将1份50∶50的低密度聚乙烯与二氧化钛混合物(PWC00001,从Reed Spectrum,Holden MA购得)和3份ENGAGETM8200干混;在40mm双螺杆挤塑机(从Berstorff of Charlotte,NC购得)中200℃熔融混合混合物,并挤出线料切粒以制成有颜料的颗粒;将有颜料的颗粒与更多没有颜料的ENGAGETM8200以1∶25的比例干混;熔融混合混合物,并在204℃下将混合物以约270g/min的速度加入直径为6.35cm的Davis Standard Model#N9485单螺杆挤塑机(从DavisStandard,Paucatuck,CT购得)的进料炉喉中,将65.0微米厚的薄层挤塑在织物上形成层叠物,模压辊温度设定在93℃;和使层叠物以约1.1m/min的速度通过两个水平辊的17.7N/线cm(200磅/英寸)的夹持。测试织物/聚合物组合体的撕裂性,组合体有称为“5”的优良的撕裂性质。

    丙烯酸压敏性粘合剂的制备

    根据美国专利No.4,833,179(Young等人),以下列方式制备丙烯酸压敏性粘合剂(后面称为“丙烯酸粘合剂”):在两升分离反应器(split reactor)中加入750克去离子水,其中加入2.5克氧化锌和0.75克亲水二氧化硅(CAB-O-SILTM EH-5,从Cabot Corp.of Tuscola,IL购得),反应器上装有冷凝器、温度计套管、氮气入口、不锈钢马达驱动搅拌器和有温度控制的加热外壳,反应器加热至55℃并同时通入氮气直至氧化锌和二氧化硅充分分散。在这时,在最初水性混合物中加入480克异辛基丙烯酸、20克甲基丙烯酸、2.5克引发剂(VAZOTM)64(从duPont Co.购得)和0.5克硫甘醇酸异辛酯链转移剂,并同时维持剧烈搅拌以获得良好的悬浮。持续充入氮气,使反应继续进行至少6小时,其间对反应进行检测以维持反应温度低于70℃。收集得到的压敏性粘合剂并机械压制成至少90%(重量)为固体。

    3A热熔融丙烯酸/热塑性弹性体(TPE)粘合剂混合物

    通过丙烯酸粘合剂和一种热塑性弹性体粘合剂以下表所示比例熔融混合,制得含有丙烯酸粘合剂(上述)和热塑性弹性体粘合剂的混合物的粘合剂,热塑性弹性体粘合剂是通过将50份热塑性弹性体嵌段共聚物KRATONTM D1107P(从Shell Chemical Co.of Houston,TX购得)、1.0份抗氧化剂IRGANOXTM,1076(从Ciba-Geigy of Hawthrone,NY)和50份增粘树脂ESCOREZTM1310 LC(从ExxonChemicals of Houston,TX购得)预混而制得,混合是通过转筒将预先化合的热塑性弹性体粘合剂卸料至直径为8.9cm的螺杆管脚滚筒式混合机(pin barrel mixer)中(从French Oil Mill Machinery Co.,Piqua,OH购得),区域温度保持在106℃至144℃间。当组合物在管脚滚筒式混合机中时加入1份水,以100份压敏性粘合剂组合物计。一个齿轮泵与管脚滚筒式混合机连接,它通过加热的管道将压敏性粘合剂组合物输送至脱模层涂布模头(wipe-film coating die)上,模头温度维持在160℃,并以0.63Kg/hour/cm模头宽度施加在上述的聚合物/织物组合体上。背衬样品用粘合剂涂布至厚度为50、57和64微米,然后测定粘合剂涂层重量的影响。用3M Brand Cloth Adhesive Tape(从3M of St.Paul,MN购得)和Zonas Porousbrand tape(从Johnson & Johnson Medical,Inc.of Arlington,TX购得)作为对照样品。如上所述测定获得的胶带样品和对照胶带与钢的粘合性、粘合剂与背衬的粘合性、拉伸强度、空隙度和水蒸气传递速度。结果列在表6中。

    表6样品号丙烯酸/TPE比    (重量)涂层厚度(微米)与钢的粘合性    (N/dm)解卷(N/dm)湿To To(N/dm) T48(N/dm)脱离(1-5)  残余物  (1-5)    3A    100/0 50um    ---   ---    ---    ---    ---    ---    ---    3B    75/25 50um    27   ---    ---    ---    ---    ---    ---    3C    50/50 50um    34    6    2.3    1.5    3.7    1.1    0.3    3D    25.75 50(m    38    5    2.1    2.0    2.2    2.9    0.0    3E    20/80 50um    38    2    2.2    2.3    1.5    2.9    0.0    3F    0.100 50um    40    3    1.8    1.5    2.3    3.9    0.4    3G    100/0 57um    ---   ---    ---    ---    ---    ---    ---    3H    75/25 57um    27   ---    ---    ---    ---    ---    ---    3I    50/50 57um    25   ---    ---    1.8    3.4    1.5    0.2    3J    25.75 57um    36   ---    ---    2.0    1.4    3.1    0.0    3K    20/80 57um    34   ---    ---    2.1    2.0    2.6    0.0    3L    0/100 57um    42   ---    ---    1.3    1.1    5.0    0.0    3M    100/0 64um    ---   ---    ---    ---    ---    ---    ---    3N    75/25 64um    32   ---    ---    ---    ---    ---    ---    3O    50/50 64um    38   ---    ---    1.8    3.2    2.0    0.3    3P    25/75 64um    40   ---    ---    1.9    1.8    3.6    0.0    3Q    20/80 64um    41   ---    ---    2.0    2.0    2.4    0.0    3R    0/100 64um    42   ---    ---    1.9    2.6    4.0    0.0    3M  Brand    对照 ---    13    96    3.6    1.2    4.1    1.4    0.8    J&J  Zonas  Porous    对照 ---    12    14    2.2    0.9    3.3    1.6    0.5

    3B.溶剂涂布的丙烯酸/热塑性弹性体粘合剂混合物

    在3.8升玻璃容器中将丙烯酸粘合剂(上述)溶解在庚烷/异丙醇90/10混合物(25%固体)中,制得丙烯酸粘合剂和热塑性弹性体粘合剂的混合物粘合剂。热塑性弹性体(KRATONTM,1107)用ESCOREZTM 1310LC增粘,从而获得50∶50比例。在3.8升玻璃容器中,将KRATONTM/增粘剂组合物以50%固体溶解在甲苯中。每批料在室温下(25℃)用辊混合器混合过夜。通过合适量的丙烯酸粘合剂和KRATONTM粘合剂在0.9升玻璃容器中混合,用盖子密封并使其在室温下在辊混合器中混合过夜,可获得各种混合比。

    将不同固体百分比的粘合剂涂布在上述的织物/聚合物组合体上,以形成厚度为32微米的涂层。用25.4cm宽的刀涂器在几个不同的涂布间隔处根据混合物的固体百分比进行涂布。操作条件列在下表7中。

    表7样品号丙烯酸/热塑性弹性体之比 固体百分比Ctg孔(微米)CTG厚度(微米)速度(m/min)    3S    0∶100 50.0%固体    100    32    1.4    3T    25∶75 43.8%固体    100    32    1.4    3U    50∶50 37.5%固体    100    32    1.4    3V    75∶25 31.3%固体    135    32    1.4    3W    100∶0 25.0%固体    218    32    1.4    3X    10∶90 47.4%固体    100    32    1.3    3Y    90∶10 27.5%固体    350    32    1.5

    然后使涂布过的样品受双烘箱系统作用,以除去粘合剂中的溶剂。第一个烘箱温度为37.7℃,而第二个烘箱温度为135℃。在卷起前插入衬层(Daubert),以保证样品上的粘合剂不会在测试结束前堵住未涂布的背衬表面。如上所述测定得到的胶带样品与钢的粘合性、粘合剂与背衬的粘合性、拉伸强度、空隙度和水蒸气传递速度。另外,用Zonas Porous brandtape(从Johnson & Johnson Medical,Inc.of Arlington,TX购得)和3M Brand Cloth Adhesive Tape(从3M of St.Paul,Minnesota购得)作为对照样品测试相同性质。结果列在下表8中。

    表8样品与钢的粘合性(N/dm)与背衬的粘合性(N/dm)拉伸(N)延长量2个粘合(N/dm)空隙度(秒)MVTR g/m2/天TO(N/dm)T48(N/dm)脱离残余物    3S    14    3 120N 4%    --->300 63g/m2/天    1.8    0    5.2    0.3    3T    12    2 127N 4%    69>300 103g/m2/天    1.8    0    4.7    0.0    3U    8    4 109N 4%    61>300 134g/m2/天    2.1    2.7    1.5    1.0    3V    7    3 109N 4%    35>300 134g/m2/天    2.0    3.9    1.5    2.0    3W    7    5 123N 4%    9>300 174g/m2/天    ---    ---    ---    ---    3X    20    6 121N 5%    --->300 55g/m2/天    2.6    0.5    4.8    0.0    3Y    14    7 125N 4%    37>300 134g/m2/天    2.9    5.6    1.1    2.4 J&J Zonas    12    11 190N 7%    1364.8 3784g/m2/天    1.4    2.0    2.4    0.3 3M Brand    23    35 151N 5%    12528.5 830g/m2/天    ---    ---    ---    ---

    3C.热熔融丙烯酸/热塑性弹性体粘合剂/填充剂混合物粘合剂

    在装有适于热塑性弹性体的螺杆的双螺杆挤塑机中,熔融混合含有丙烯酸粘合剂(上述)、热塑性弹性体粘合剂的粘合剂和填充剂,并直接热熔融涂布到织物/聚合物层叠物上。混合物含有分别为60/20/20/11.1份的丙烯酸粘合剂/热塑性弹性体/增粘树脂填充剂,它是通过将KRATONTM D1107颗粒(Shell Chemical)加入30mm ZSK 30 Werner-Pfeiderer双螺杆挤塑机的机筒l中,将ESCOREZTM1310LC(Exxon Chemical)和氧化铝三水合物(Micral 1500级,从Solex Industries,Norcross,GA购得)为1.8∶1的增粘剂/填充剂粉末混合物加入挤塑机的机筒3中,将丙烯酸粘合剂(如上所述制备)加入双螺杆挤塑机的机筒8中来制得的。在挤塑机中,混合物在149℃、约400rpm下化合,通过一个筛网过滤器和位于挤塑机末端的166℃的齿轮泵,并通过加热的管道被输送至维持在166℃下的脱模层涂布模头上。挤出物约为2.0Kg/hr/14cm模头宽度。粘合剂涂层的平均厚度约为50微米。

    采用L/D为45∶1的30mm ZSK 30 Wemer-Pfeiderer双螺杆挤塑机,它有15个机筒部分,由6个区域加热器控制。挤塑机的结构和操作条件如下:区域1区域2区域3区域4区域5区域6机筒I-3机筒4-6机筒7-8机筒9-10机筒11-13机筒14-1552℃135℃149℃149℃149℃149℃

    测试样品与钢的粘合性、与背衬的粘合性、解卷性、与皮肤的最初粘合性和在48小时后的粘合性、脱离和残余物。下表9显示了结果。

    表9样品钢粘合性(N/dm)背衬粘合性(N/dm)解卷(N/dm)T0(N/dm)T48(N/dm)脱离残余物3C251291.03.11.00.0

    实施例4

    实施例4证明了由丙烯酸粘合剂和弹性体混合物组成的粘合剂可用于制备本发明的胶带,混合物用热熔融涂布或溶剂涂布到组合背衬上。

    背衬制备

    织物聚合物组合体是ENGAGETM 8200(一种聚烯烃,从Dow Plastics Co.购得)挤塑涂布在44X36针织物上(从Burcott Mills购得)。白色背衬的制备是通过将1份50∶50的低密度聚乙烯与二氧化钛的混合物(PWC00001,从Reed Spectrum,Holden MA购得)和3份ENGAGETM8200干混;在40mm双螺杆挤塑机(从Berstorff购得)中,200℃下熔融混合混合物,并挤出线料切粒以制成有颜料的颗粒;将有颜料的颗粒与更多没有颜料的ENGAGETM8200以1∶25的比例干混;熔融混合混合物,并在204℃下将混合物以约270g/min的速度加入直径为6.35cm的DavisStandard Model#N9485单螺杆挤塑机(从Davis Standard,Paucatuck,CT购得)的进料炉喉中,将65.0微米厚的薄层挤塑在织物上形成层叠物,模压辊(cast roll)温度设定在93℃;和使层叠物以约1.1m/min的速度通过两个水平辊的350N/线cm(200磅/英寸)的夹持压力。组合体在进行手撕裂测试时表现出优良的撕裂性。

    上述实施例3中描述了用来制备实施例4A、4B和4C的粘合剂混合物样品的丙烯酸粘合剂。

    4A.热熔融丙烯酸/弹性体粘合剂混合物

    在L/D为37∶1的且装有Zenith计量泵的Werner-Pfleiderer ZSK 30mm双螺杆挤塑机中制备丙烯酸/弹性体粘合剂的混合物。样品4A-4H是通过将弹性体加入挤塑机的机筒2中来制得的。在机筒1中加入增粘剂。在机筒6中加入上述丙烯酸粘合剂。将弹性体VistanexTM MML-80加入机筒2,VistanexTM,LMMH加入挤塑机的区域2制得样品4I-4L。在区域4中,将增粘剂加入机筒6,加入上述丙烯酸粘合剂。通过将弹性体加入挤塑机的机筒2制得样品4M-4P。在机筒2中加入AmeripolTM嵌段共聚物。在机筒4中加入增粘剂。机筒6中加入上述丙烯酸粘合剂。

    用14cm的抹色印模以6.8-12.8m/min的速度将粘合剂混合物涂布到上述背衬上,获得50微米的所需涂层厚度。双螺杆挤塑机的挤塑速度保持在200rpm。总的流速保持在4.9-9.1kg/hr范围内。

    混合物的操作温度是:

    表10样品区域1区域2区域3区域4区域5区域6模头4A-4D163℃174℃175℃177℃176℃176℃177℃4E-4H149℃161℃163℃163℃163℃163℃163℃4I-4L149℃175℃204℃204℃198℃207℃204℃4M-4P83℃89℃94℃94℃94℃94℃106℃

    用3M Brand Colth Adhesivetape作为对照胶带。测试样品和对照与钢的粘合性、与背衬的粘合性、2者间粘合性、5者粘合性、最初粘合性(T0)和48小时后的粘合性(T48),结果列在下表11中。

    表11样品丙烯酸/弹性体之比与钢的粘合性(N/dm)与背衬的粘合性(N/dm)2者间粘合性(传递%)5者粘合性(分钟)湿T0(N/dm)    T0(N/dm)T48(N/dm)脱离  残余物   解卷4A 0/1001    28    13 75%传递0.4分钟 3.4 4.6 3.5 1.4 2.0    ---4B 25/751    22    6 100%0.9 2.3 1.9 1.9 2.6 1.3    ---4C 50/501    33    11 100%0.4 2.7 3.1 4.6 1.0 2.3    344D 75/251    37    9 100%0.2 3.1 4.1 6.2 0.8 3.7    ---4E 0/1002    22    2 75%0.2 1.6 1.7 1.9 1.2 0.3    614F 25/752    48    6 75%0.2 3.2 3.2 3.4 1.4 1.3    724G 50/502    51    11 90%0.3 3.8 3.5 5.3 1.3 1.8    464H 75/252    48    13 100%0.2 4.4 3.3 6.5 0.6 2.5    344I 0/1002    35    3 100%2.9 1.5 1.3 0.0 5.1 0.0    ---4J 25/753    41    5 100%2.1 1.9 1.8 1.4 2.3 0.1    ---4K 50/503    43    6 100%0.6 2.6 2.2 2.9 1.4 0.5    594L 75/253    40    10 100%0.3 3.1 2.6 5.4 0.8 1.2    ---4M 0/1004    49    5 100%0.3 3.5 4.0 2.4 2.0 3.0    ---4N 25/754    19    11 100%0.1 1.7 2.5 3.0 1.2 3.7    ---4O 50/504    22    13 100%0.1 1.7 2.8 4.6 0.7 3.6    164P 75/254    24    13 100%0.1 2.1 3.8 5.4 1.2 4.6    16对照天然橡胶    21    NA 35%5.7 3.6 0.9 4.6 1.1 1.0    14

    1NatsynTM2210(聚异戊二烯),WingtackTM95(增粘剂),分别为100份/70份;

    2NatsynTM2210,VistanexTM LMVMH(聚异丁烯),分别为100份/167份;

    3VistanexTM MML80,WingtackTM(LMMH,分别为100份/32份/48份。

    4AmeripolTM101lA(苯乙烯-丁二烯弹性体),ForalTM 85(增粘剂),分别为100份/100份。

    数据表明,与钢和皮肤的粘合性可通过改变丙烯酸粘合剂、弹性体和增粘剂以及弹性体的类型来调节。

    4B丙烯酸/弹性体混合物粘合剂溶剂涂布的组合背衬的制备

    实施例4B证明溶剂涂布到组合背衬上的丙烯酸/弹性体粘合剂混合物可用于制备本发明的胶带。本实施例中所用的织物/聚合物组合背衬如上述实施例3那样制备。

    溶剂涂布的胶带样品通过下列方法制成。溶剂为基的粘合剂混合物通过在3.8升玻璃容器中将丙烯酸粘合剂溶解在甲苯/庚烷90/10混合物至20%固体含量来制得的。在l加仑(3.8升)玻璃容器中,将NatsynTM2210/VistanexTM LMMH(100份/167份)溶解在庚烷中至20%固体,并用缓和混合器(1ightening mixer)混合24小时。然后,在室温下使两批主要溶液在辊式混合器上搅拌24小时。各种混合比如主批料一样制备。在16oz.(0.9升)玻璃容器中对合适量的有一定粘合剂比例的丙烯酸粘合剂和弹性体混合物称重,用盖子密封,使其在室温下(25℃)在辊式混合器上混合过夜。

    表12样品背衬丙烯酸粘合剂/弹性体之比孔(mil)(微米)涂层厚度(微米)速度(m/min)区域1温度(℃)区域2温度(℃)与钢的粘合性(N/dm)T0(N/dm)T48(N/dm)脱离残余物 4Q织物/聚合物100/0@20%固体386 50.7    1.1    37    135   ---    2.0    9.5 0.2 0.4 4R织物/聚合物0/100@20%固体312 50.0    1.1    37    135    9    1.5    1.4 0.7 0.7 4S织物/聚合物25/75@20%固体312 50.0    1.1    37    135    26    2.0    2.8 0.8 0.4 4T织物/聚合物50/50@20%固体368 51.8    1.1    37    135    23    2.0    6.0 0.7 0.5 4U织物/聚合物75/25@20%固体380 51.1    1.1    37    135    21    2.2    7.5 0.6 0.5

    4C热熔融丙烯酸/弹性体/填充剂

    在双螺杆挤塑机中,将含有丙烯酸压敏性粘合剂、弹性体粘合剂和填充剂的粘合剂熔融混合,并直接热熔融涂布到织物/聚合物层叠物上。混合物含有分别为50/18.75/31.25/2/10份的丙烯酸/增粘树脂/氧化锌/氧化铝三水合物,它是通过将NATSYNTM 2210颗粒(Goodyear Tire and Rubber Company)加入30mm Wemer-Pfleiderer双螺杆挤塑机(L/D为45∶1)的机筒1中,将氧化锌(KADOXTM 911C,从Zinc Corporation of America,Monaca,PA购得)和氧化铝三水合物(Micral 1500级,从SolexIndustries,Norcross,GA购得)的预混物加入机筒3,将VISTANEXTMLMMH加入挤塑机的机筒5,将丙烯酸粘合剂加入双螺杆挤塑机的机筒8中来制得的。混合物在挤塑机中149℃、约425的rpm下化合,通过一个筛网过滤器和位于挤塑机末端的166℃的齿轮泵,并通过加热的管道被输送到维持在166℃下的脱模层涂布模头上。挤出物约为2.0Kg/hr/14cm模头宽度。粘合剂涂层的平均厚度约为50微米(2mil)。

    样品4V的操作条件如下:区域1区域2区域3区域4区域5区域6机筒1-3机筒4-6机筒7-8机筒9-10机筒11-13机筒14-1552℃135℃149℃149℃149℃166℃测试样品4V的粘合性质,结果显示在下表13内。

    表13样品钢粘合性(N/dm)背衬粘合性(N/dm)解卷(N/dm)T0(N/dm)T48(N/dm)脱离残余物4V5.94.013.32.13.80.80.2ZONASPorous13.015.614.31.93.71.20.1

    实施例5

    实施例5描述了本发明的胶带构建物可被压纹(emboss),以提高空隙度和水蒸气传递速度而不降低胶带与钢或皮肤的粘合性。

    对实施例3制成的样品进行压纹,以对胶带穿孔。将每个样品的5个足部分(foot section)放在剥离衬层(release liner)上,用辊使其在90.5℃、120pli(210N/线cm)的压力下以9.45m/min的速度通过轧光机组,辊有突出的正塔(squarepyramidal)结构(每平方厘米有97个孔)。用3M Brand Cloth Adhesivetape和ZonasPorous Brand tape作为对照胶带。然后测试穿孔样品和对照的钢粘合性、背衬粘合性、拉伸强度、伸长量、双层粘合性、空隙度和水蒸气传递速度,结果显示在下表14中。

    表14压纹样品的物理性质。样品钢粘合性(N/dm)背衬粘合性(N/dm)拉伸强度(N)伸长量双层粘合性(N/dm)空隙度(秒)MVTR(g/m2/天)    5-3S    4    2    125    5%    11    0.4    5135    5-3T    5    2    122    5%    47    0.6    4487    5-3U    29    5    155    5%    ---    92.3    181    5-3V    7    1    66    5%    67    2.4    2994    5-3W    5    2    124    5%    ---    2.3    3028    5-3X    8    3    122    5%    51    0.6    4764    5-3Y    12    4    114    4%    ---    3.0    2718    5-4A    12    30    125    5%    79    3.9    2451    5-4B    1    3    128    5%    NA    3.0    3029    5-4C    16    4    128    5%    NA    3.0    1888    5-4D    14    3    101    4%    NA    1.0    2813    5-4E    7    2    115    6%    NA    20.0    2135    5-4F    16    2    119    6%    NA    6.0    956    5-4G    28    3    121    5%    NA    3.0    2582    5-4H    24    3    117    5%    NA    4.0    2120    5-4I    13    1    123    6%    NA    96.0    979    5-4J    19    1    118    5%    NA    8.0    1326    5-4K    18    2    123    5%    NA    4.0    2050    5-4L    18    2    123    5%    NA    3.0    2035    5-4M    16    3    116    5%    NA    1.0    3707    5-4N    66    3    118    5%    NA    1.0    3454    5-4O    27    3    114    5%    28    1.0    4224    5-4P    27    3    114    6%    28    3.0    2929    对照3M    Brand    25    36    149    5%    125    37.0    3831   对照J&J    Zonas    Porous    13    15    186    7%    113    2.0    779

    胶带样品在压纹后表现出粘合性降低.这表明,压纹的温度/压力曲线将影响样品的总粘合性。这些可能性将产生如由于聚合物劣化而没有增粘,或受剥离衬层的污染。与没有压纹的实施例8B相比,在任何情况下,压纹均不影响背衬的拉伸强度或伸长性质,并提高了空隙度和MVTR。

    压纹降低了样品的粘合性,但不影响背衬的拉伸强度或伸长量。发现总结构的空隙度和水蒸气传递速度有所提高。

    实施例6

    实施例6显示了用于制备本发明的例子的粘合剂可用电子束来交联。

    组合背衬通过实施例3描述的步骤来制备。背衬用实施例4A所示的粘合剂来涂布。一些样品如实施例5所述的那样压纹。

    含有弹性体/增粘剂压敏性粘合剂的样品是有下表比例的NatsynTM 22 IO/WingtackTM 95(样品6A-6E)或Ameripo1TM/ForalTM 85(样品6F-6J),样品进行或没有进行过压纹,用Lab Unit Electrocurtain Model#CBl75TM#7521系列,EnergySciebces of Wilmington,MA制造)对样品进行辐射。将样品与聚酯底座纤维网(polyester carrier web)粘合,使粘合剂侧暴露,对样品用0、2、和4Mrad在175kv下在I轧道中以3.8m/min速度进行处理。对样品进行辐射并立即与剥离衬层接触。测试每个样品的粘合剂与钢的粘合性、粘合剂与背衬的粘合性、纤维网方向的拉伸强度、伸长量、双层粘合性、空隙度和水蒸气传递速度。结果列在下表15中。

    表15样品丙烯酸/弹性体之    比电子束剂量/压纹钢粘合性(N/dm)背衬粘合性(N/dm)拉伸(N)伸长量双层粘合(N/dm)空隙度(秒)MVTR(g/m2/天) 6A 0/10012 Mrad没有压纹    22    10 119 5%46>300 53 6B 0/10014 Mrad没有压纹    25    14 110 5%43>300 45 6C 0/10010 Mrad压纹    17    28 94 5%81 1.4 2656 6D 0/10012 Mrad压纹    17    23 117 5%57 1.5 3679 6E 0/10014 Mrad没有压纹    12    17 109 5%48 0.9 3830 6F 0/1002 2 Mrad没有压纹    33    4 113 6%42>300 68 6G 0/10024 Mrad没有压纹    25    4 95 4%44>300 68 6H 0/1002 0 Mrad压纹    19    3 102 5%---1.4 3551 6I 0/1002 2 Mrad压纹    21    4 113 5%---1.6 3747 6J 0/1002 4 Mrad压纹    17    3 94 4%---1.7 3995 Zonas Porous 天然橡胶NA    12    10 179 8%112 2.3 3310 3M Brand 天然橡胶NA    18    34 136 7%124 106.3 609

    1NatsynTM22l0/WingtackTM95 100份Natsyn/70份Wingtack

    2AmeripolTM/ForalTM85 100份Natsyn/70份Wingtack

    发现在对样品辐射后,与钢和背衬的粘合性只有稍稍变化。认为这些变化不是关键的。

    实施例7

    热熔融增粘的丙烯酸

    在双螺杆挤塑机中熔融混合含有丙烯酸压敏性粘合剂(实施例3和4所述)和增粘树脂的粘合剂,并直接热熔融涂布到织物/聚合物层叠物上。混合物含有分别为90/10份的丙烯酸粘合剂/增粘树脂,它是通过将丙烯酸粘合剂加入30mm ZSK30 Werner-Pfeiderer双螺杆挤塑机的机筒1中,将ESCOREZTM 1310LC增粘剂(Exxon Chemical)加入挤塑机的机筒1中来制得的。混合物在挤塑机中在149℃、约325rpm下化合,通过一个设置的筛网过滤器和相应的在166℃下的齿轮泵,并通过加热的管道被输送至维持在166℃下的脱模层涂布模头上。挤出物约为3.6Kg/hr/14cm模头宽度。粘合剂涂层的平均厚度约为50微米(2mil)。测试热熔融/增粘的粘合剂,结果列在下表16中。

    表16热熔融增粘丙烯酸的性质样品与钢粘合性(N/dm)与背衬的粘合性(N/dm)解卷(N/dm)7A232334

    实施例8

    该实施例证明了可用不同粘合剂的溶剂涂布来制备本发明的胶带。

    将丙烯酸为基的粘合剂涂布到实施例3制成的织物/聚合物组合样品上,粘合剂含有比例为96/2/2的丙烯酸异辛酯/丙烯酸/苯乙烯大单体(macromer),它溶解在乙酸乙酯中至50%固体。用实施例3B相同的方法和设备来涂布粘合剂。操作条件列在下表17中。

    表17

    操作条件样品背衬粘合剂 %固体涂层孔涂层厚度速度8A织物/聚合物50.0%固体125微米42.9微米1.8m/min

    然后测试涂布有粘合剂的样品的胶带与钢的粘合性、粘合剂与背衬的粘合性、纤维网方向上的拉伸强度、伸长量、双层粘合性、空隙度和水蒸气传递速度。结果列在下表18中。

    表18样品与钢的粘合性(N/dm)与背衬的粘合性(N/dm)拉伸(N)伸长量双层粘合性(N/dm)空隙度(秒)MVTR8A3171255%37>300134g/m2/天

    实施例9

    该实施例证明了通过将粘合剂溶剂涂布到织物/聚合物组合背衬上制成的胶带可被压纹,以提高胶带的水蒸气传递速度和空隙度。

    将实施例8制得的样品的5英尺的部分放在剥离衬层(release liner)上。然后使样品在90.5℃、120pli(210N/线cm)下轧光机组,进行压纹。压纹后的样品每平方厘米的穿孔区域中有97个孔。然后测试它和对照物的物理性质,结果显示在下表19中。

    表19

    与实施例5的样品一样,这些压纹样品有相同的趋势。即,压纹后与钢和背衬的粘合性降低。然而,胶带的拉伸性质没有降低。低的空隙度值和高的水蒸气传递速度表明,胶带的空隙度由于将孔压纹入结构而增加。

    实施例10

    实施例10证明了有固定间隔纤维的底材可由于制备本发明的胶带的背衬。

    将约12.7×12.7cm正方形CLAFTM纤维背衬(从Amoco Nisseki CLAF Inc.ofAtlanta,GA)置于约12.7×12.7cm正方形的4mil厚的聚合物上,聚合物是10%重量的Kraton 1107混合物和90%重量的丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)(CycolacTM DFA1000R,从General Electric of Pittsfield,MA购得)。CLAFTM纤维背衬和聚合物放在25.4×25.4cm正方形铬平板间,平板厚度均为约6400微米。将中间有背衬和聚合物的平板夹层放在Wabash加热平板压印机(从Wabash,MPI ofWabash,IN购得)并加热至143℃。将平板压在一起至压力约为1362千克,并在该压力下保持平板约10秒。在加热和施压后,将平板从压印机取下,并使样品冷却。

    冷却后的背衬组合根据上述手撕裂测试进行撕裂。在纤维网和横穿纤维网方向上均可获得直线撕裂,裂缝根据撕裂测试方法定为“5”。

    对比实施例11

    该对比实施例证明了根据美国专利No.4,545,843(Bray)将聚合物层层压到针织物上的方法不适用于制备用于本发明胶带的织物/聚合物背衬。

    下面尽可能地根据Bray的专利中所述方法来制备该对比实施例中的对比样品。Bray没有公开纤维确切的针织密度。对比样品和对照样品用针织密度为44×36线/2.5cm的漂白棉纱干酪包布。将包括乙烯丙烯酸(Primacor 3440,从DowChemical of Midland,MI购得)的聚合物层层压在织物上。

    下列方法用于将薄层层压到背衬上。使聚合物层和针织物同时通过由硅氧烷模压辊和特氟隆(TM)处理过的钢夹辊形成的夹具。对于每个样品,硅氧烷辊在室温下,特氟隆(TM)处理过的钢夹辊加热至下表15所示温度范围内(室温至260℃)。采用两种不同的方法将织物和薄层放在夹具中。方法A是将聚合物层放在硅氧烷辊上,使织物面对夹辊。方法B是将织物放在硅氧烷辊上,使薄层面对夹辊。每个样品的操作方式列在下表20中。

    用作对照的样品背衬根据本发明制备,在上述实施例3中已有描述。

    如上所述测试每个样品的脱层、撕裂和卷曲。在ASTM D726方法A后测试空隙度。这些测试的每个结果均列在下表20中。

    表20样品方式夹持温度(℃)夹持压力(N/线cm)薄层距离(微米)速度(m/min)脱层空隙度(Gmley;秒/50cc)卷曲撕裂(1-5)1=差5=好  横穿   纵贯 11A A 93 18-140    25    1.2有-----有    1      1 11B B 93    18    25    1.2有-----有    1      1 11C B 93    140    25    1.2有>10000有    1      1 11D B 107    140    25    1.2无5有    3      2 11E A 107    140    25    1.2有>10000有    1      1 11F B 107    140    25    9.8有>10000有    1      1 11G B 107    140    75    1.2有>10000有    1      1 11H B 250    140    25    1.2无1.2有    3      1 11I B 250    140    25    9.8有1698.5有    1      1 11J B 300    140    25    1.2无3.8有    3      2 11K B 171    140    25    1.2无1有    1      1 11L B 171    140    25    9.8有4.6有    1      1 11M B 171    140    25    5.5无1.1有    3      2 11N B 171    140    25    5.5无820有    3      2 11O B 171    140    25    3.4无2.8有    3      3 11P B 204    140    25    5.5有/无1.2有    2      1 11Q B 204    140    25    7.6有1.0有    1      1 11R B 204    140    25    3.4无0.6有    2      2 11S B 204    140    75    5.5有325.0有    3      0 11T B 260    140    25    9.8无0.3有    1      1 11U B 260    140    25    12.2有/无0.5有    1-2    2 11V B 260    140    75    12.2有/无369.3无    1-2    1 对照 B 260    140    75    9.5无>10000无    5      5

    与对照在两个方向上表现出可接受的或希望的撕裂性相比,对比样品11A-11V在纤维网和横穿纤维网方向上表现出了不可接受的撕裂性。图6和图7分别是样品110的顶视图和截面图。尽管如图6所示聚合物没有完全包埋织物,但是聚合物30没有埋入织物纤维32以使针织物纬线和经线的交叉点粘合(图7)。

    在实施Bray专利所述方法时遇到了一些操作问题。在高温下以较慢速度层压薄的涂层时,将得到多孔的背衬,并且将产生其它操作问题。它们包括熔融且通过织物开口流到模压辊上的聚合物连续积聚(build-up)。多孔织物层叠物由于聚合物流入通过织物与模压辊连接而有粗糙的表面。从工艺和产品观点出发,这两者均是不可接受的。

    对比实施例12

    该对比实施例表示聚合物饱和、浸透或溶剂涂布到针织物上不会获得本发明的胶带背衬。

    用15.2cm宽的刀涂器以125微米间距和500微米间距将甲苯中的Kraton1107(30%固体)涂布到针织物(针织密度为44×36线/2.5cm)上。图2和图3显示了用125微米间距涂布织物后得到的样品。织物纤维被聚合物密封,因此得到的样品没有织物触感。然而,用125微米和500微米涂布的织物有良好的撕裂性,以1至5的规模(5是优良的,1是差的)计,其撕裂性在4至5间。对两个样品进行空隙度测试,125微米的样品使10cc空气要3.4秒,而500微米的样品使10cc空气通过要85秒。

    根据该对比实施例制得的背衬是不能接受的,因为它们没有织物触感。

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本发明提供一种胶带,它包括一种针织物、一种埋入织物中使织物的经线和纬线纤维在它们交叉处粘在一起但不完全包埋纤维的聚合物和一种涂布在聚合物至少一部分上的压敏性粘合剂,其中胶带可用手在纵贯纤维网和横穿纤维网方向上撕开。本发明也提供了一种生产这种胶带的方法。。

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