照相元件、化合物和方法 本发明涉及一种含有形成酚青色染料的成色剂的卤化银照相元件，该成色剂在第2位带有碳酰氨基(carbonamido)，并且在其第5位带有一磺基的碳酰氨基取代基。
在卤化银基彩色照相术中，典型照相元件含有多层涂布在一支持体上的感光照相卤化银乳剂，该支持体带有一个或多个这些对各蓝色光、绿色光和红色光为光谱敏感的层。这些感蓝、感绿和感红层典型地分别含有形成黄色、品红色和青色染料的成色剂。曝光之后，通过将该曝光材料浸泡在含有芳族伯胺显色剂的碱水溶液中实现显色。对该形成染料的成色剂进行选择，以便在所谓减色法中它能与氧化了的显色剂反应提供黄色、品红色和青色染料，从而复制原有影像中的补色——蓝色、绿色和红色。
用于选择形成染料的成色剂的重要特征包括：与氧化了的显色剂有效反应，这样使成色剂和卤化银在照相元件中的所需量最小化；形成色调适宜感兴趣照相用途的染料，用于彩色照相纸用途，这需要染料具有低的不想要的副吸收，从而致使在该照相印相中的彩色再现性良好；影像染料损失最小化，这有利于提高影像在周围照明和传统贮藏条件下的持久性；以及另外所选形成染料的成色剂必需在成色剂溶剂中具有良好的溶解度、在明胶中具有良好地可分散性以及在操作过程中保持其稳定以使加工过程的效率最大化。
近年来，已进行了大量研究，以在提高色彩再现性和影像染料稳定性方面改善用于卤化银感光材料的形成染料的成色剂。但是，需要进一步改进，特别是在青色成色剂领域。一般来说，青色染料是由萘酚和苯酚形成的，例如在美国专利2367351,2423730,2474293,2772161,2772162,2895826,2920961,3002836,3466622,3476563,3552962,3758308,3779763,3839044,3880661,3998642,4333999,4990436,4960685和5476757；法国专利1478188和1479043；以及英国专利2070000中均有描述。可以通过将这些类型的成色剂加入照相用卤化银乳剂层中或从外部加入冲洗液中使用它。在前者情况下，这些成色剂必需具有嵌入分子内的固定取代基以防止这些成色剂从一层移到另一层。尽管已广泛地将这些成色剂用于彩色照相胶片和纸制品中，但是由它们获得的染料仍然遭受对热、湿或光的稳定性差、偶合效率或光密度低，并且特别是遭受不希望的蓝和绿色吸收，这使得彩色复制和色饱和度大大降低。
为了克服这些问题，最近提出了青色成色剂，它是2,5-二酰氨基苯酚，其在第5位的固定基中含有砜基、亚磺酰氨基或硫酸酯部分，如US4609619、4775616、4849328、5008180、5045442和5183729；和JP02035450A2、JP01253742A2、JP04163448A2、JP04212152A2和JP05204110A2中所描述的。即使由这些成色剂形成的青色影像染料声称在各种情况下提高了对热和湿的稳定性，提高了光密度和在漂白浴中对被亚铁离子还原的耐性，但是该染料最大吸收值(λmax)太向短波长移动(即移向可见光谱的蓝色端)，并且吸收光谱太宽，带有相当大量不需要的蓝色和绿色吸收，并且经常对光褪色缺少足够的稳定性。因此，将这些成色剂用于彩色相纸和印相用途是不能接受的。
染料的色调是其吸收谱带的形状和位置的函数。按惯例，用于彩色照相纸的青色染料具有以620-680nm，典型地630-660nm的区域为中心的近似对称的吸收谱带。这些染料在光谱的绿色和蓝色区域有相当大量不希望的吸收。
更理想的染料是其吸收谱带本质上不对称并偏向绿色区域，即陡斜向短波长侧。在该曲线的短波长侧上的半带宽(也称做左半带宽或LBW)令人想望地变窄。尽管这种染料比具有对称吸收谱带的染料在更短波长处达到峰值，但是所需峰值的精确位置取决于几个因素，包括不对称度以及与其相关的品红色和黄色染料的吸收谱带的形状和位置。
最近，Lau等人在US5686235中描述了一特定类形成青色染料的成色剂，它已显示出提高了的热稳定性和色调，特别是降低了边带吸收并且本质上为不对称的吸收谱带。公开且适宜的这些成色剂含有连接在酚环第5位处乙酰氨基的第2位上的砜基并在酚环的第2位处含有苯碳酰氨基。其它相关专利有US5047314、5047315、5057408和5162197。
尽管Lau等人的成色剂提供了优良的光谱，但是最好发现能够达到相同结果且可以提供其它所需特征的其它酚结构。化学变体能够使以下能力得到提高：更好地选择所需曲线形状和最大吸收的波长以及例如成色剂和染料光和黑暗稳定性、反应性等的其它性能。
JP-昭59-111645A建议将在5-甲酰氨基取代基中具有α-磺酰基的某些酚成色剂形成在“约660nm”(例如657-660nm)处具有最大吸收的染料。显而易见，所公开染料的光谱曲线具有常规宽吸收谱带，但是为了降低短波长侧不需要的吸收，已将该曲线向长波长侧偏移。所公开的化合物没有提供所需窄LBW和最大吸收的较短波长。
尽管一直在努力发现生产具有优良吸收性能的染料的成色剂，但是这些染料，即使获得，如果所形成的染料不足够稳定，那么它们的应用也将受到限制。
为了解决该问题，提供了一种供选择的照相元件、化合物和方法，它使用形成青色染料的酚成色剂形成具有提高了稳定性的染料。
本发明提供了一种照相元件，包括结合了下式青色成色剂的感光卤化银乳剂层：其中：
V为含砜或亚砜的基团；
Y为H或偶合离去的基团；
W2代表形成碳环或杂环基团所需的原子；
Z″、Z*和Z#各自为独立选择的取代基，其中n和r独立地为0-4并且p为0-2；和
X为卤原子，并且s为1-5；
条件是V、所有Z″、所有Z#和所有Z*中的脂肪族碳原子的总和至少为8。
本发明还提供了式(1)的成色剂和使用该元件的成像方法。在本发明的该元件中形成的青色染料具有提高的染料稳定性，特别是当所加工的元件经曝光时。
通常可以将本发明描述成如上所概括的。
适当时，以下限制内容用于如下的式(Ⅰ)、(Ⅱ)、(Ⅲ)和(Ⅳ)：
V代表含有砜或亚砜基团的基团。优选该基团包括一砜基，最优选如苯磺基的芳香族砜基。
Y为H或偶合离去的基团。后面将更详细地描述偶合离去的基团。典型地，Y为H、卤素如氯、苯氧基或烷氧基。
L为适宜将该甲酰氨基连接到V的硫原子上的二价连接基。例如，它可以代表经过取代或未经取代的烷基或芳基，并且可以包括杂原子，它可以包括前述的组合。
R1和R2独立地为H或1-5个碳原子的烷基。其它基团和链长较长的烷基使该色调优势变小。理想地，R1和R2之一为H，另一个为例如乙基的烷基。两者可以都为H或者都为烷基。还可以将所用的烷基取代以提供例如全氟化取代基。
Z′、Z″、Z*和Z#各自为独立选择的取代基，其中m、n和r独立地为0-4并且p为0-2。适宜的取代基在后面有更详细的描述。典型地p为0。Z’、Z″、Z*和Z#可以为任意取代基，例如可以独立地选自酰基、酰氧基、链烯基、烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、氨基甲酰基、碳酰氨基、羧基、氰基、卤素、杂环、羟基、硝基、氧羰基、氧磺基、氨磺酰基、亚磺酰氨基、磺酰基、亚砜基、硫基和脲基。适宜的取代基为烷基、烷氧基、磺酰基、氨磺酰基、硝基和卤素基团。R1、R2、所有Z’、所有Z″、所有Z#和所有Z*基团中的脂肪族碳原子的总和至少为8。
W1和W2独立地代表形成碳环或杂环基团所需的原子。适宜碳环的例子包括环己基、苯基和具有最方便使用的苯环的萘基。适宜的杂环包括含有5或6个环原子和至少一个杂环原子的那些。本文中有用的杂环可以为芳族或非芳族并且至少含有一个氧原子、氮原子、硫原子、硒原子或碲原子。它们可以与碳环或另一杂环稠合。它们可以通过杂环上任意可能的附着点附在成色剂上。应理解为对单个杂环来说可替换的异构体可以产生多个附着点。有用杂环基团的例子为苯并咪唑基、苯并硒唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、色酮基、呋喃基、咪唑基、吲唑基、吲哚基、异喹基、异噻唑基、异噁唑基、吗啉基、噁二唑基、噁唑基、皮考啉基、哌啶基、嘌呤基、吡二嗪基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、吡咯烷基、喹哪啶基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、硒唑基、碲唑基、四唑基、四氢呋喃基、噻二唑基、噻吗啉基、噻三唑基、噻唑基、噻吩基、苯硫基和三唑基。
X为卤原子，并且s为1-5。s通常为2或3，该卤素适宜选择氯或溴。
在一个实施方案中，式(Ⅰ)的成色剂为式(Ⅱ)所示：其中：
L为连接基；
b为1或2；
Y为H或偶合离去的基团；
Z′各自为独立选择的取代基，其中m为0-4；
W1代表形成碳环或杂环基团所需的原子；
条件是L、所有Z′、所有Z″和所有Z*中的脂肪族碳原子的总和至少为8。
在另一实施方案中，式(Ⅱ)的成色剂为式(Ⅲ)所示：其中：
R1和R2独立地为H或1-5个碳原子的烷基；
条件是R1、R2、所有Z′、所有Z″、所有Z#和所有Z*中的脂肪族碳原子的总和至少为8。
在又一实施方案中，式(Ⅲ)的成色剂为式(Ⅳ)所示：其中n为0-2。
适宜杂环的例子为基于苯并咪唑、苯三唑、呋喃、咪唑、吲唑、吲哚、异喹啉、嘌呤、吡唑、吡啶、嘧啶、吡咯、喹啉、噻吩，1,2,3-三唑或1,2,4-三唑环基团的那些。方便使用的是例如在第2、3或4位点为氮的吡啶的含氮环，以及各种嘧啶或吡唑选择物，如下式成色剂所示。
典型地，R1和R2仅含几个脂族碳原子(如果有的话)，剩余的脂族碳原子位于Z′、Z#和/或Z″中。通常，Z′、Z#或Z″基团所带的脂族碳原子数为12个或更多，常见的是15或16个。
以下是用于本发明的成色剂的例子。
用于本发明的优选成色剂能够与例如LBW低于70nm，优选低于60nm的4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲亚磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物的彩色显影剂形成染料。最大吸收波长适宜地低于650nm，典型地低于640nm。
本发明的成色剂优选为一具有取代基的式(Ⅰ)窄带宽成色剂的“NB成色剂”，以便以旋涂形式相对于溶液形式降低至少5nm左侧带宽。根据该步骤，通过将该成色剂和显影剂4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲亚磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物混合形成染料。如果经过“旋涂”癸二酸二-正丁酯溶剂中的3％w/v染料溶液的吸收光谱的左带宽(LBW)比对在乙腈中的相同染料溶液的LBW来说至少5nm，那么该成色剂为一“NB成色剂”。染料光谱曲线的LBW为左侧光谱曲线与在一半最大值的密度下测定的最大吸收波长之间的距离。
通过首先在癸二酸二正丁酯中制备染料溶液(3％w/v)来制备“旋涂”样品。如果该染料不溶解，那么通过添加二氯甲烷进行溶解。将该溶液过滤并将0.1-0.2ml涂在一干净聚对苯二甲酸乙二酯支持体上(约4cm×4cm)并使用从Headway Research Inc.,Garland TX.获得的型号为ECl01的旋涂设备以4000RPM旋涂。然后记录这样制备的样品的透射光谱。
优选的“NB成色剂”形成一染料，经过“旋涂”癸二酸二正丁酯中的该染料样品的吸收光谱的LBW比相同染料在乙腈溶液中的LBW至少少15nm，优选至少少25nm。
除非有其它特别说明，使用术语“经过取代的”或“取代基”意思是除氢原子之外的任何基团或原子。此外，当使用术语“基团”时，其意思是当取代基含有可取代的氢原子时，还意味着不仅包括该取代基未经取代的形式，而且包括其用本文提及的任何取代基或多个取代基进一步取代的形式，只要该取代基不破坏照相应用所需的性能。适宜地，取代基可以为卤素或可以通过碳、硅、氧、氮、磷或硫原子与该分子的剩余部分相连。该取代基可以是例如，如氯、溴或氟的卤素；硝基；羟基；氰基；羧基；或可以经过进一步取代的基团如烷基，包括直链或支链或环烷基，例如甲基、三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2,4-二叔戊基苯氧基)丙基和十四烷基；链烯基，如亚乙基、2-丁烯；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、2-甲氧基乙氧基、仲丁氧基、己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2,4-二叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧基乙氧基；芳基，如苯基、4-叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、萘基；芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或β-萘氧基和4-甲苯氧基；碳酰氨基，例如乙酰氨基、苯甲酰氨基、丁酰氨基、十四碳酰氨基、α-(2,4-二叔戊基苯氧基)乙酰氨基、α-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基、α-(3-十五烷基苯氧基)-己酰氨基、α-(4-羟基-3-叔丁基苯氧基)-十四碳酰氨基、2-氧代-吡咯烷-1-基、2-氧代-5-十四碳基吡咯烷-1-基、N-甲基十四碳酰氨基、N-琥珀酰亚氨基、N-苯二酰亚氨基、2,5-二氧代-1-噁唑烷基、3-十二碳基-2,5-二氧代-1-咪唑基、和N-乙酰基-N-十二碳氨基、乙氧羰氨基、苯氧羰氨基、苄氧羰氨基、十六碳氧羰氨基、2,4-二叔丁基苯氧基羰氨基、苯基羰氨基、2,5-(二叔戊基苯基)羰氨基、对-十二烷基-苯基羰氨基、对甲苯基羰氨基、N-甲基脲基、N,N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N,N-二(十八烷基)脲基、N,N-二辛基-N’-乙基脲基、N-苯基脲基、N,N-二苯基脲基、N-苯基-N-对甲苯基脲基、N-(间十六烷基苯基)脲基、N,N-(2,5-二叔戊基苯基)-N’-乙基脲基和叔丁基碳酰氨基；亚磺酰氨基，例如甲磺酰氨基、苯磺酰氨基、对甲苯磺酰氨基、对十二烷基苯磺酰氨基、N-甲基十四碳磺酰氨基、N,N-二丙基-氨磺酰氨基和十六碳磺酰氨基；氨磺酰基，例如N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺酰基、N-十六碳氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基；N-[3-(十二碳氧基)丙基]氨磺酰基、N-[4-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基、N-甲基-N-十四碳氨磺酰基和N-十二碳氨磺酰基；氨基甲酰基，例如N-甲基氨基甲酰基、N,N-二丁基氨基甲酰基、N-十八碳基氨基甲酰基、N-[4-(2,4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲酰基、N-甲基-N-十四碳基氨基甲酰基和N,N-二辛基氨基甲酰基；酰基，例如乙酰基、(2,4-二叔戊基苯氧基)乙酰基、苯氧基羰基、对-十二碳氧基苯氧基羰基、甲氧基羰基、丁氧基羰基、十四碳氧基羰基、乙氧基羰基、苄氧基羰基、3-十五碳氧基羰基和十二碳氧基羰基；磺酰基，例如甲氧基磺酰基、辛氧基磺酰基、十四碳氧基磺酰基、2-乙基己氧基磺酰基、苯氧基磺酰基、2,4-二叔戊基苯氧基磺酰基、甲基磺酰基、辛基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十二碳磺酰基、十六碳磺酰基、苯磺酰基、4-壬基苯磺酰基和对-甲苯磺酰基；磺酰氧基，例如十二碳磺酰氧基和十六碳磺酰氧基；亚磺酰基，例如甲亚磺酰基、辛亚磺酰基、2-乙基己基亚磺酰基、十二碳亚磺酰基、十六碳亚磺酰基、苯亚磺酰基、4-壬基苯亚磺酰基和对-甲苯亚磺酰基；硫基，例如乙硫基、辛硫基、苄硫基、十四碳硫基、2-(2,4-二叔戊基苯氧基)乙硫基、苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基和对-甲苯硫基；酰氧基，例如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八碳酰氧基、对-十二碳酰氨基苯甲酰氧基、N-苯基氨基甲酰氧基、N-乙基氨基甲酰氧基和环己基氨基甲酰氧基；胺，例如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙胺、十二烷胺；亚氨基，例如1-(N-苯基亚氨基)乙基、N-琥珀酰亚胺基或3-苄基乙内酰脲基；磷酸酯，例如磷酸二甲酯和磷酸乙丁酯；亚磷酸酯，例如磷酸二乙酯和二己酯；杂环基团，杂环氧基或杂环硫基，各自可以被取代并含有3-7个原子的杂环，由碳原子和至少一个选自由氧、氮和硫组成的组的杂原子组成，例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基；季铵，例如三乙基铵盐；和甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基。
如果需要的话，这些取代基自身还可以用所述的取代基取代一次或多次。所用特定取代基可以由本领域技术人员选择以达到用于特定用途的所需照相性能，并且可以包括例如，疏水基、增溶基、阻塞基团、释放或可释放基团。当分子可以具有两个以上取代基时，可以将这些取代基连在一起形成环例如稠合环，除非另有规定。一般来说，上述基团及其取代基可以包括高达48个碳原子，典型地1-36个碳原子并且通常不到24个碳原子的那些，但是根据所选的具体取代基，该数目可以更大。
可以本领域中已知的任何方式和任何组合使用本发明的原料。典型地，本发明原料加入到一种熔体中且作为本文所述的层涂布在支持体上，从而形成部分照相元件。当使用术语“结合了”时，意味着反应化合物在特定层中或与其相邻，在加工过程中，它可以与其它组分反应。
为了控制各种组分的迁移，在成色剂分子中最好可以含有分子量高的疏水或“固定”基团。代表性的固定基团包括含有8-48个碳原子的经过取代或未经取代的烷基或芳基。在这些基团上的代表性取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羟基、卤素、烷氧羰基、羧基、酰基、酰氧基、氨基、苯胺基、碳酰氨基、氨基甲酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、亚磺酰氨基和氨磺酰基，其中这些取代基典型地含有1-42个碳原子。这些取代基还可以被进一步取代。
这些照相元件可以为单色元件或多色元件。多色元件含有对光谱的三个主要区域中每个敏感的形成影像染料的单元。每个单元可以含有对光谱给定区域敏感的单乳剂层或多乳剂层。包括成像单元层的该元件的这些层，可以本领域中已知的不同顺序排列。在一种可供选择的形式中，可以将对光谱三个主要区域中每个敏感的乳剂以分段单层处理。
典型的多色照相元件包括一支持体，它载有包括至少一种伴有至少一种形成青色染料的成色剂的感红卤化银乳剂层的青色染料成像单元、包括至少一种伴有至少一种形成品红色染料的成色剂的感绿卤化银乳剂层的品红色染料成像单元、以及包括至少一种伴有至少一种形成黄色染料的成色剂的感蓝卤化银乳剂层的黄色染料成像单元。该元件可以含有其它层，例如滤色层、隔层、保护层和底层。
如果需要的话，可以将该照相元件与研究发现(ResearchDisclosure)(1992年11月，英国Kenneth Mason出版公司，DudleyAnnex,12a North Street,Emsworth,Hampshire P010 7DQ，出版的第34390条)和特许公开公告(Hatsumi Kyoukai Koukai Gihou)No.94-6023(1994年3月15日公开，可从日本专利局获得)中所述的涂布磁性层结合使用，将这些文献的内容引入本文作为参考。当希望在小型胶片中使用本发明的材料时，研究发现，1994年6月第36230条提供了适宜实施方案。
在适宜用于本发明的乳剂和元件中的材料的如下讨论中，参考研究发现，1996年9月第38957条，可如上所述获得，本文以术语″研究发现″称呼。该研究发现的内容，包括本文参考的专利和申请，引入本文作为参考，并且下文提到的章为研究发现中的章。
除所提供的之外，含有本发明所用元件的卤化银乳剂如该元件所提供的加工说明类型所述，或者可以是负性或者正性的(即彩色底片、反转片或直接正片加工)。适宜乳剂和其制品以及化学和光谱增感的方法描述在Ⅰ-Ⅴ章中。例如在Ⅱ和Ⅵ-Ⅷ章中描述了各种添加剂如UV染料、增白剂、防灰雾剂、稳定剂、光吸收和散射材料和改进物理性能的附加物如硬化剂、涂覆助剂、增塑剂、润滑剂和消光剂。在Ⅹ-ⅩⅢ章中描述了彩色材料。包括分散在有机溶剂中的加入成色剂和染料的适宜方法描述在Ⅹ(E)章中。在段ⅩⅣ中描述了便利扫描法。在ⅩⅤ-ⅩⅩ章中描述了支持体、曝光、显影系统和冲洗方法和试剂。在如上所述研究发现1994年9月第36544条中所含的信息在研究发现第1996年9月第38957条中被更新。某些理想照相元件和冲洗步骤，包括与彩色反射印相相结合使用的那些，描述在研究发现1995年2月第37038条中。
偶合离去基团在本领域中众所周知。这些基团可以确定成色剂的化学当量值，即是否它为2-当量或4-当量成色剂，或者可以改变成色剂的反应性。这些基团可以在从成色剂中释放之后通过执行例如染料形成、染料色调调整、显影增加或抑制、漂白增加或抑制、促进电子转移和色彩校正的功能，有益地影响涂布成色剂的层或者照相记录材料中的其它层。
在偶合位置氢原子的存在提供了一4-当量成色剂，另一偶合离去基团的存在经常提供了一2-当量成色剂。典型类型的这些偶合离去基团包括例如，氯、烷氧基、芳氧基、杂氧基、磺酰氧基、酰氧基、酰基、杂环基、亚磺酰氨基、巯基四唑、苯并噻唑、巯基丙酸、膦酰氧基、芳硫基和芳偶氮基。这些偶合离去基团描述在例如US2455169、3227551、3432521、3476563、3617291、3880661、4052212和4134766以及英国专利和公布申请1466728、1531927、1533039、2006755A和2017704A的文献中，将它们公开的内容引入本文作为参考。
在该元件中可以包括除了本发明的那些之外的形成影像染料的成色剂，例如在以下代表性专利和出版物中所述通过与氧化了的彩色显影剂反应形成青色染料的成色剂：Agfa Mitteilungen,Ⅲ卷中出版的“成色剂文献综述”(“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht，”)第156-175页(1961)和US2367531、2423730、2474293、2772162、2895826、3002836、3034892、3041236、4333999、4746602、4753871、4770988、4775616、4818667、4818672、4822729、4839267、4840883、4849328、4865961、4873183、4883746、4900656、4904575、4916051、4921783、4923791、4950585、4971898、4990436、4996139、5008180、5015565、5011765、5011766、5017467、5045442、5051347、5061613、5071737、5075207、5091297、5094938、5104783、5178993、5813729、5187057、5192651、5200305、5202224、5206130、5208141、5210011、5215871、5223386、5227287、5256526、5258270、5272051、5306610、5326682、5366856、5378596、5380638、5382502、5384236、5397691、5415990、5434034、5441863、EPO0246616、EPO0250201、EPO0271323、EPO0295632、EPO0307927、EPO0333185、EPO0378898、EPO0389817、EPO0487111、EPO0488248、EPO0539034、EPO0545300、EPO0556700、EPO0556777、EPO0556858、EPO0569979、EPO0608133、EPO0636936、EPO0651286、EPO0690344、German0LS4026903、German OLS3624777和German OLS3823049。典型地这些成色剂为苯酚、萘酚或吡唑并噁唑。
通过与氧化了的彩色显影剂反应形成品红色染料的成色剂描述在以下代表性专利和出版物中：Agfa Mitteilungen,Ⅲ卷中出版的“成色剂文献综述”第126-156页(1961)和US2311082、2369489、2343701、2600788、2908573、3062653、3152896、3519429、3758309、3935015、4540654、4745052、4762775、4791052、4812576、4835094、4840877、4845022、4853319、4868099、4865960、4871652、4876182、4892805、4900657、4910124、4914013、4921968、4929540、4933465、4942116、4942117、4942118、4959480、4968594、4988614、4992361、5002864、5021325、5066575、5068171、5071739、5100772、5110942、5116990、5118812、5134059、5155016、5183728、5234805、5235058、5250400、5254446、5262292、5300407、5302496、5336593、5350667、5395968、5354826、5358829、5368998、5378587、5409808、5411841、5418123、5424179、EPO0257854、EPO0284240、EPO0341204、EPO347235、EPO365252、EPO0422595、EPO0428899、EPO0428902、EPO0459331、EPO0467327、EPO0476949、EPO0487081、EPO0489333、EPO0512304、EPO0515128、EPO0534703、EPO0554778、EPO0558145、EPO0571959、EPO0583832、EPO0583834、EPO0584793、EPO0602748、、EPO0602749、EPO0605918、EPO0622672、EPO0622673、EPO0629912、EPO0646841、EPO0656561、EPO0660177、EPO0686872、WO90/10253、、WO92/09010、WO92/10788、WO92/12464、WO93/01523、WO93/02392、W093/02393、WO93/07534、UK2244053A、JP03192-350A、德国OLS3624103、德国OLS3912265和德国OLS4008067。典型地这些成色剂为通过与氧化了的彩色显影剂反应形成品红色染料的吡唑啉酮、吡唑并噁唑或吡唑并苯并咪唑。
通过与氧化了的彩色显影剂反应形成黄色染料的成色剂描述在以下代表性专利和出版物中：Agfa Mitteilungen,Ⅲ卷中出版的“成色剂文献综述”第112-126页(1961)和US2298443、2407210、2875057、3048194、3265506、3447928、4022620、4443536、4758501、4791050、4824771、4824773、4855222、4978605、4992360、4994361、5021333、5053325、5066574、5066576、5100773、5118599、5143823、5187055、5190848、5213958、5215877、5215878、5217857、5219716、5238803、5283166、5294531、5306609、5328818、5336591、5338654、5358835、5358858、5360713、5362617、5382506、5389504、5399474、5405737、5411848、5427898、EPO0327976、EPO0296793、EPO0365282、EPO379309、EPO0415375、EPO0437818、EPO0447969、EPO0542463、EPO0568037、EPO0568196、EPO0568777、EPO0570006、EPO0573761、EPO0608956、EPO0608957和EPO0628865。这些成色剂典型地为开链酮亚甲基化合物。
通过与氧化了的彩色显影剂反应形成无色产品的成色剂描述在以下代表性专利中：UK861138、US3632345、3928041、3958993和3961959。典型地这些成色剂为与氧化了的彩色显影剂反应形成无色产品的含环羰基的化合物。
通过与氧化了的彩色显影剂反应形成黑色染料的成色剂描述在以下代表性专利中：US1939231、2181944、2333106和4126461，德国OLS2644194和德国OLS2650764。典型地，这些成色剂为与氧化了的彩色显影剂反应形成黑色或无彩色产品的间苯二酚或间氨基苯酚。
除上述之外，可以使用所谓的“通用”或“洗脱”成色剂。这些成色剂对形成影像染料不起作用。因此，例如，可以使用具有未经取代的氨基甲酰基的萘酚或在第2-或3-位用低分子量取代基取代的萘酚。这类成色剂例如描述在US5026628、5151343和5234800中。
可以有用地使用成色剂组合物，其中可以含有已知的固定或偶合离去基团，如US4301235、US4853319和US4351897中所述的。该成色剂可以含有例如US4482629中所述的增溶基。还可以将该成色剂与“错误”着色的成色剂一起使用(例如为了调整隔层校正水平)，在彩色底片应用中，与例如EP213490、JP-昭58-172647A、US2983608、4070191和4273861、DE2706117和DE2643965、UK1520272和JP-昭58-113935中所述的蒙罩成色剂一起使用。如果需要的话，可以将这些蒙罩成色剂迁移或封闭。
典型地，将成色剂以与银的摩尔比为0.05-1.0，并且通常0.1-0.5加入卤化银乳剂层中。尽管有时使用非长久成色剂溶剂的分散液，但是通常以溶剂与成色剂的重量比为0.1-10.0且典型地为0.1-2.0将这些成色剂分散到高沸点有机溶剂中。
可以将本发明的材料与释放照相有用基团(PUGS)材料一起使用，该基团增加或改变加工步骤如漂白或定影以提高影像质量。例如可以使用例如在EP193389、EP301477、US4163669、US4865956和US4923784中所述的漂白加速剂释放成色剂。还构思使用与成核剂、显影加速剂或其前体(UK2097140、UK2131188)、电子转移剂(US4859578、US4912025)、防灰雾剂和防混色剂如氢醌衍生物、氨基酚、胺、没食子酸、儿茶酚、抗坏血酸、酰肼、亚磺酰氨基苯酚和非成色成色剂有关的组合物。
还可以将本发明材料结合染料过滤层使用，该染料过滤层包括胶体银溶胶或黄色、青色和/或品红色过滤染料，或者作为水包油分散液、胶乳分散液或者作为固体微粒分散液。此外，它们可以与“拖影(Smearing)”成色剂(如US4366237、EP96570、US4420556和US4543323中所述的)一起使用。还可以将这些组合物以保护形式阻塞或涂布，如JP-昭61/258249或US5019492中所述。
还可以将本发明的材料与释放PUGS的影像伪装(modifying)化合物例如“显影剂抑制剂释放”化合物(DIR’s)一起使用。与本发明的组合物结合使用的DIR’s在本领域中为已知，例子描述在US3137578、3148022、3148062、3227554、3384657、3379529、3615506、3617291、3620746、3701783、3733201、4049455、4095984、4126459、4149886、4150228、4211562、4248962、4259437、4362878、4409323、4477563、4782012、4962018、4500634、4579816、4607004、4618571、4678739、4746600、4746601、4791049、4857447、4865959、4880342、4886736、4937179、4946767、4948716、4952485、4956269、4959299、4966835、4985336和专利申请GB1560240、GB2007662、GB2032914、GB2099167、DE2842063、DE2937127、DE3636824、DE3644416和以下欧洲专利公布：272573、335319、336411、346899、362870、365252、365346、373382、376212、377463、378236、384670、396486、401612、401613中。
这些化合物还公开在照相科学与工程中的“用于彩色照相的显影剂抑制剂释放(DIR)成色剂”，C.R.Barr,J.R.Thirtle和P.W.Vittum,13卷，174页(1969)中，将其引入本文作为参考。一般来说，显影剂抑制剂释放(DIR)成色剂包括偶合部分和抑制偶合离去部分(IN)。抑制剂释放成色剂可以为延时型(DIAR成色剂)，它还包括定时部分或产生抑制剂延时释放的化学开关。典型抑制剂部分的例子为：噁唑、噻唑、二唑、三唑、噁二唑、噻二唑、噁噻唑、噻三唑、苯并三唑、四唑、苯并咪唑、吲唑、异吲唑、巯基四唑、硒基四唑、巯基苯并噻唑、硒基苯并噻唑、巯基苯并噁唑、硒基苯并噁唑、巯基苯并咪唑、硒基苯并咪唑、苯并二唑、巯基噁唑、巯基噻二唑、巯基噻唑、巯基三唑、巯基噁二唑、巯基二唑、巯基噁噻唑、碲基四唑或苯并异二唑。在一优选实施方案中，抑制剂部分或基团选自下式：其中RⅠ选自由1-约8个碳原子的直链和支链烷基、苄基、苯基和烷氧基组成的组，这些基团不含、含有一个或多个这种取代基；RⅡ选自RⅠ和-SRⅠ,RⅢ为1-约5个碳原子的直链或支链烷基，m为1-3；并且RⅣ选自由氢、卤素和烷氧基、苯基和碳酰氨基、-COORⅤ和-NHCOORⅤ，其中RⅤ选自经过取代和未经取代的烷基和芳基。
尽管典型地在显影剂抑制剂释放成色剂中所含的成色剂部分形成相应于其所位于的层的影像染料，但是它还可以形成与不同膜层相关的不同颜色。还可以有用地该显影剂抑制剂释放成色剂中所含的成色剂部分形成无色产品和/或加工过程中冲洗掉照相材料的产品(所谓的“通用”成色剂)。
例如成色剂的化合物可以通过加工过程使该化合物反应直接释放PUG，或通过定时或连接基团间接释放PUG。定时基团产生PUG的延时释放，如使用分子内亲核取代反应的基团(US4248962)、沿共轭体系利用电子转移反应的基团(US4409323、4421845、4861701、JP-昭57-188035A、58-98728A、58-209736A、58-209738A)、在该成色剂反应之后起成色剂或还原剂作用的基团(US4438193、US4618571)和结合上述特征的基团。典型地该定时基团为下式之一：其中IN为抑制剂部分、RⅦ选自由硝基、氰基、烷基磺酰基、氨基磺酰基和亚磺酰氨基组成的组；a为0或1；并且RⅥ选自由经过取代和未经取代的烷基和苯基组成的组。每个定时基团的氧原子结合到该DIAR各自成色剂部分的偶合离去位置。
这些定时或连接基团还可以通过沿未共轭链的电子转移起作用。在本领域中连接基团已知有不同名称。经常将它们称之为能够利用半缩醛或亚氨缩酮断裂反应的基团或例如US4546073的能够利用因酯水解的断裂反应的基团。沿未共轭链的该电子转移典型地导致较快的分解并产生二氧化碳、甲醛或其它低分子量副产品。这些基团列举在EP464612、EP523451、US4146396、JP-昭60-249148A和昭60-249149A中。
用于本发明的适宜显影剂抑制剂释放成色剂包括，但不限于下式：
还尝试可以使用本发明的构思获得反射彩印，如研究发现(1979年11月，第18716条，可从英国Kenneth Mason出版公司，DudleyAnnex,12a North Street,Emsworth,Hampshire P0101 7DQ获得，将其引入本文作为参考)中所述。本发明的材料可以涂布在如US4917994中所述的pH调整过的支持体上；可以使用环氧溶剂(EP164961)；镍络合物稳定剂(例如US4346165、US4540653和US4906559)；如US4994359中降低对多价阳离子如钙敏感的固定螯合剂；和例如US5068171中所述的色污降低化合物。具有降低氧渗透性的支持体(EP553339)上；用于与本发明组合的其它化合物公开在德温特文摘中所述具有以下序列号的日本公开申请：90-072629、90-072630、90-072631、90-072632、90-072633、90-072634、90-077822、90-078229、90-078230、90-079336、90-079337、90-079338、90-079690、90-079691、90-080487、90-080488、90-080489、90-080490、90-080491、90-080492、90-080494、90-085928、90-086669、90-086670、90-087360、90-087361、90-087362、90-087363、90-087364、90-088097、90-093662、90-093663、90-093664、90-093665、90-093666、90-093668、90-094055、90-094056、90-103409、83-62586、83-09959。
在本发明的实践中可以使用传统射线敏感的卤化银乳剂。这些乳剂通过研究公现，第38755条中(1996年9月)乳剂颗粒及其制备举例说明。
片状颗粒卤化银乳剂在本发明中特别有用。片状颗粒上具有两个平行主晶面并具有至少2的纵横比的那些。术语“纵横比”是颗粒主面的等效圆周直径(ECD)除以厚度(t)的比。片状颗粒乳剂是片状颗粒占颗粒总投影面积至少50％(优选至少70％并最好至少90％)的那些。优选的片状颗粒乳剂为该片状颗粒平均厚度小于0.3微米(优选较薄——即小于0.2微米，最优选超薄——即小于0.07微米)的那些。片状颗粒的主面可以位于{111}或者{100}结晶平面中。片状颗粒乳剂的平均ECD很少超过10微米，更典型地小于5微米。
在其最广泛使用形式下，片状颗粒乳剂为高溴化物{111}的片状颗粒乳剂。这些乳剂在以下的专利中进行了举例说明：Kofron等人的US4439520、Wilgus等人的US4434226、Solberg等人的US4433048、Maskashy的US4435501、4463087和4173320、Daubendiek等人的US4414310和4914014、Sowinski等人的US4656122、Piggin等人的US5061616和5061609、Tsaur等人的US5147771、‘772、‘773、5171659和5252453、Black等人的US5219720和5334495、Delton的US5310644、5372927和5460934、Wen的US5470698、Fenton等人的US5476760、Eshelman等人的US5612175和5614359、以及Irving等人的US5667954。
超薄高溴化物{111}片状颗粒乳剂在以下的专利中进行了举例说明：Daubendiek等人的US4672027、4693964、5494789、5503971和5576168、Antoniades等人的US5250403、Olm等人的US5503970、Deaton等人的US5582965、和Maskasky的US5667955。
高溴化物{100}片状颗粒乳剂在以下的专利中进行了举例说明：Mignot的US4386156和5386156。
高氯化物{111}片状颗粒乳剂在以下的专利中进行了举例说明：Wey等人的US4399215、Wey等人的US4414306、Maskasky的US4400463、4713323、5061617、5178997、5183732、5185239、5399478和5411852、和Maskasky等人的US5176992和5178998。超薄高氯化物{111}片状颗粒乳剂在以下的专利中进行了举例说明：Maskasky的US5271858和5389509。
高氯化物{100}片状颗粒乳剂在以下的专利中进行了举例说明：Maskasky的US5264337、5292632、5275930和5399477、House等人的US5320938、Brust等人的US5314798、Szajewski等人的US5356764、Chang等人的US5413904和5663041、Oyamada等人的US5593821、Yamashita等人的US5641620和5652088、Saitou等人的US5652089、和Oyamada等人的US5665530。遵循如上引证的House等人和Chang等人的教导，超薄高氯化物{100}片状颗粒乳剂可以在有碘化物的情况下通过亲核作用制备。
这些乳剂可以是表面敏感的乳剂，即主要在卤化银颗粒表面上形成潜像的乳剂，或者可以主要在卤化银颗粒内部形成内部潜像的乳剂。该乳剂可以是负性乳剂，如表面敏感的乳剂或形成无灰雾化的内部潜像的乳剂，或者为无灰雾化、形成内部潜像型直接正性乳剂，当用均匀光曝光或在有亲核试剂的情况下进行显影时该乳剂为正性。Evans等人的US4504570举例说明了后一类型的片状颗粒乳剂。
可以将照相元件用光化射线曝光，典型地在光谱的可见区域，形成一潜像，然后可以经过冲洗加工形成可见的染料影像。冲洗加工形成可见的染料影像包括将该元件与彩色显影剂接触以还原可显影的卤化银并氧化彩色显影剂的步骤。被氧化的彩色显影剂依次与成色剂反应获得一染料。如果需要的话，可以使用研究发现ⅩⅧB(5)中所述的“氧化还原放大”(Redox Amplification)。
使用负性卤化银，上述的冲洗加工步骤提供了一负像。被称之为彩色底片的一类该元件被设计来作影像捕获物。速度(该元件对低光条件的感光度)通常对在这些元件中获得足够的影像是至关重要的。这些元件典型地为涂布在透明支持体上的溴碘化银乳剂，并用带有例如1988英国照相年度杂志(The British Journal of PhotographyAnnual)第191-198页中所述的柯达C-41方法的已知彩色底片方法加工的手册包装销售。如果以后使用彩色底片元件产生关于电影的可见投影印片，可以使用例如从柯达公司(Eastman Kodak Co.)获得的H-24手册中所述的柯达ECN-2方法在透明支持体上提供彩色负像。彩色负像显影时间典型地为3’15”或更少，理想地为90或者甚至60秒或更少。
可以将本发明的照相元件加入打算重复使用的曝光结构或者打算有限次使用的曝光结构中，有各种名称如“一次性使用照相机”、“带胶片的镜头”或“感光材料包装单元”。
另一类型的彩色负片元件为彩印品。将这种元件设计成接收从影像捕获彩色负片元件光学印相的影像。可以将彩印元件提供在反射观看的反射支持体上(例如快照)或者在作为电影中投影观看的透明支持体上。将准备彩色反射印片的元件提供在反射支持体，典型地为相纸上，使用氯化银乳剂，并且可以使用所谓的负-正法光学印片，其中将该元件通过如上所述加工过的彩色负片曝光。将该元件用例如柯达RA-4方法的彩色底片光学印片法加工形成负像的手册包装销售，通常如PCT WO87/04534或US4975357中所述来形成正像。可以根据例如H-24手册中所述的柯达ECP-2方法对彩色投影相片处理。彩印显影时间典型地为90秒或更少，且理想地为45或甚至30秒或更少。
反转元件能够不经过光学印相形成正像。为了提供正(或反转)像，通过先用不产色显影剂显影，使曝光过的卤化银显影但不形成染料，接着均匀灰雾化该元件，使未曝光的卤化银显影而进行彩色显影步骤。这些反转元件典型地用例如1988英国照相年度杂志第194页中所述的柯达E-6方法的彩色反转法加工的手册包装销售。或者，可以使用直接正性乳剂获得正像。
上述元件典型地与例如所提到的彩色负片(柯达C-41)、彩印(柯达RA-4)或反转(柯达E-6)法的适宜冲洗方法加工的手册销售。
优选的彩色显影剂为对苯二胺如：
4-氨基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐，
4-氨基-3-甲基-N,N-二乙基苯胺盐酸盐，
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲磺酰氨基乙基)苯胺三硫酸盐水合物，
4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-羟乙基)苯胺硫酸盐，
4-氨基-3-(2-甲磺酰氨基乙基)-N,N-二乙基苯胺盐酸盐，和
4-氨基-N-乙基-N-(2-甲氧基乙基)-间-甲苯胺二-对-甲苯磺酸。
经常通过漂白、定影、或漂白-定影除去银或卤化银、冲洗和干燥的常规步骤进行显影。
本发明的化合物为前面所述照相元件中所述的成色剂化合物。本发明的方法包括在曝光之后，包括将曝光过的元件与例如对苯二胺的彩色显影化合物接触的在所述相同卤化银元件中形成影像的方法。
将直视照相元件定义为产生经设计直接观看的彩色影像的元件，(1)通过反射光观看的，例如照相纸印品，(2)通过透射光观看的，例如演示幻灯片，或(3)通过投影观看的，例如彩色幻灯片或电影照片。可以不同方式将这些直视元件曝光和冲洗处理。例如，典型地通过将来自彩色负片的影像光学印相在直视元件上并通过适宜的负性照相法加工获得正彩色影像产生照相印品、显示透明物和电影照片。可以相似方式，但是更典型地通过在照相机中直接曝光胶片并通过反转彩色法或直接正性法冲洗加工获得正彩色影像来生产彩色幻灯片。还可以通过例如数字印照的其它方法生产该影像。
每一这些类型的照相元件对染料色调具有其自身独特的需要，但是通常它们都需要比彩色负片的吸收谱带的吸收深度低(即从谱带红端移去)的青色染料。这是因为当通过人眼观看时直视元件中的染料经选择具有最佳外观，而设计用作光学印相的彩色负片材料中的染料经设计最佳匹配印刷材料中的光谱感光度。
本发明的化合物是前面所述照相元件内容中的成色剂化合物。本发明的方法包括在曝光之后，包括将曝光过的元件与例如对苯二胺的彩色显影化合物接触的在所述相同卤化银元件中形成影像的方法。合成实施例：
以下是合成本发明成色剂的实施例。5-氯-2-甲基-6-硝基苯并噁唑(2)
将浓硫酸(150mL)机械搅拌并在冰/水浴中冷却。在15-20分钟内以温度保持在30℃的速度向其中逐渐添加5-氯-2-甲基苯并噁唑(1)(75g,0.45mol)。制备浓硫酸(40mL)和浓硝酸(32mL)的溶液，并以温度保持在约20℃的速度一滴一滴地加入到该苯并噁唑溶液中。当将该酸溶液添加之后，除去该冷却浴并在室温下将该混合物搅拌1小时。该阶段结束后，一边充分搅拌一边小心地将该溶液倒在冰上。然后加入足够的水充分混合。将固体过滤掉，用水洗，之后用甲醇充分冲洗，最后经空气干燥。产量90.6g。6-氨基-5-氯-2-甲基苯并噁唑(3)
将化合物(2)(30g)溶于四氢呋喃(150mL)中，并加入已用水(×3)和四氢呋喃(×3)预冲洗过的阮内镍。然后在室温和50psi的氢气下将该混合物氢化。在约1.5小时内结束该反应。之后，过滤掉催化剂并在减压下浓缩该溶液。残余物用庚烷研磨、将其冷却并过滤掉固体。产量22g。2-[(3-十五烷基苯基)磺酰基]丁酰氯(4)
将2-[(3-十五烷基苯基)磺酰基]丁酸(84.6g,0.193mol)悬浮在添加有二甲基甲酰胺(0.5mL)和亚硫酰氯(70mL,0.964mol)的乙酸乙酯(700mL)中。将该混合物在70℃下加热1.5小时，经冷却、过滤、在减压下浓缩，与乙酸乙酯(2×100mL)共蒸发，并将所得油用于反应序列下一步中。化合物(5)
将6-氨基-5-氯-2-甲基苯并噁唑(3)(32.0g,0.175mol)溶于带有干吡啶(15.6mL,0.193mol)的乙酸乙酯(500mL)中。然后以相当快的滴下速度在15分钟内将溶于乙酸乙酯(200mL)中的2-[(3-十五烷基苯基)磺酰基]丁酰氯(4)(0.193mol)添加到该溶液中，同时保持良好搅拌并将温度保持在30℃以下。添加结束时，移去该冷却浴，将反应混合物在室温下搅拌另外15分钟。然后将反应混合物用2N-HCl(3×200mL)冲洗，经干燥(MgSO4)、过滤并浓缩至一油状物。然后将该油用于下一步。化合物(6)
将化合物(5)(0.175mol)溶于甲醇(800mL)并添加浓盐酸(40mL)。将该混合物加热到70℃，约10分钟之后最初沉淀物完全溶解。1小时后，添加另一体积的浓盐酸(20mL)，接着间隔30分钟加入另外2份体积(各20mL)。添加最后体积之后，将该溶液加热30多分钟，经冷却，并在减压下浓缩直到产物开始结晶。添加二乙醚(1.0L)并整夜将混合物冷却到0℃。第二天早晨将产物过滤出来，用二乙醚冲洗并经空气干燥。产量100g。本发明的成色剂(IC-1)
将化合物(6)(7.4g,13.08毫摩尔(mMol))悬浮在乙酸乙酯(70mL)中，边充分搅拌边加热到60℃并加入干吡啶(2.1mL,26.44mMol)。10分钟之后，在15-20分钟内一滴一滴地添加在乙酸乙酯(20mL)中的1-(3,4-二氯苯基)-1H-吡唑-4-碳酰氯(7)(13.22mMol)。添加之后在60℃下连续搅拌另外的15-30分钟。然后将该反应混合物冷却，用乙酸乙酯稀释，用2N-HCl(2×50mL)冲洗，经干燥(MgSO4)、过滤并在减压下浓缩。将该残余物溶于30％在庚烷中的乙酸乙酯，过滤并搁置结晶。将本发明的成色剂IC-1过滤出来，用少量30％在庚烷中的乙酸乙酯冲洗并经空气干燥。产量7.g。照相实施例照相元件的制备
在有凝胶底层、涂布有聚乙烯的纸支持体上涂布以下层：第一层
底层，每平方米含有3.23g明胶。第二层
感光层，含有(每平方米)2.15g明胶，一定量的且含有表中所列数量银(通过成色剂当量值确定的)的感红氯化银乳剂；含有8.61×10-4mol表2、3或4中所列成色剂的分散液；和0.043g表面活性剂Alanol XC(杜邦公司的商标)(不包括用于制备成色剂分散液的Alkanol XC)。成色剂分散液含有成色剂、除乳剂中供应之外的该层中的所有明胶、与成色剂重量相等量的表2、3或4中所列成色剂溶剂和0.22g Alkanol XC。以与1.5mol当量本发明成色剂相等的量添加紫外光吸收剂UV-1。第三层
保护层，含有(每平方米)1.40g明胶、0.15g二(乙烯基磺酰基)甲烷、0.043g Alkanol XC和4.40×10-6g全氟辛磺酸四乙铵。
所用的成色剂溶剂和UV吸收剂为：冲洗加工过的照相实施例的制备
通过梯形光楔曝光涂层，然后做如下冲洗加工来制备加工过的样品：(冲洗)加工步骤 时间(分钟) 温度(℃)
显影剂 0.75 35.0
漂白-定影 0.75 35.0
水冲洗 1.50 35.0
用于上面方法的冲洗药液具有以下组成(每升溶液中的量)：显影剂三乙醇胺 12.41gBlankophor REU(Mobay Corp.的商标) 2.30g聚苯乙烯磺酸锂 0.09gN,N-二乙基羟胺 4.59g硫酸锂 2.70g显影剂Dev-1 5.00g1-羟乙基-1,1-二磷酸 0.49g碳酸钾，无水 21.16g氯化钾 1.60g溴化钾 7.00mg
在26.7℃下将pH调整到10.4。漂白-定影硫代硫酸铵溶液 71.85g亚硫酸铵 5.10g焦亚硫酸钠 10.00g醋酸 10.20g乙二胺四乙酸铁铵 48.58g乙二胺四乙酸 3.86g
在26.7℃下将pH调整到6.7。
测定所得染料的光谱并标准化至最大吸收1.00。最大吸收的波长记录为“λmax”。将λmax减去标准化密度为0.50的吸收谱带的左侧点处的波长得到“左带宽”(LBW)，作为吸收谱带左侧(短波长)的曲线锐度的测量。较低值的LBW说明降低了不需要的绿光吸收，因此是较理想的。该λmax和LBW值示于表1中。
表Ⅰ．照相数据对比或本发明成色剂 溶剂 λmax nm LBW nm对比样Comp-1 S-1 627 46对比样Comp-2 S-1 633 48对比样Comp-3 S-1 661 81对比样Comp-4 S-1 651 84本发明IC-1 S-1 623 38本发明IC-2 S-1 622 37
由表1可以看出，本发明的成色剂提供了比对比成色剂优良的染料。本发明的成色剂相对对比成色剂的染料是减色的(向光谱的蓝色区域移动)，并且还具有更窄的带宽。测定褪色的步骤：
将照相元件用含有860mg/m2UV-吸收剂UV-1的干净支持体进行保护，然后经受54Klux光源，与日光相当，照射4周。然后在1.0密度水平下在Status A光密度计中将这些元件读数。染料密度的损失为曝光前最初读数与4周曝光后读数的差，并示于表Ⅱ中，褪色：4周后染料密度的变化百分比(％)。由表Ⅱ可以看出，在光稳定性方面本发明的成色剂比对比成色剂优良。
表Ⅱ．光稳定性数据对比或本发明 成色剂 褪色：4周后染料密度的变化百分比(％)对比样 Comp-1 -22对比样 Comp-2 -23对比样 Comp-3 -20对比样 Comp-4 -47本发明 IC-1 -2本发明 IC-2 -2
所用的对比成色剂如下：
将本说明书中所引用的各种专利和其它出版物的全部内容引入本文作为参考。