化学法精制汽油或柴油的方法 本发明涉及汽油或柴油的精制处理万法。
随着原油重质化和劣质化现象的加剧，为提高轻油收率，炼油生产厂商愈来愈多地采用延迟焦化这类热加工工艺来处理原油。延迟焦化得到的焦化汽油是一种劣质的馏份油，如作为调和馏份油或作为重整或裂解的原料，须进行精制处理以达到脱色、脱臭脱硫、脱氮和脱除双烯烃的目的，目前工业上常采用催化加氢工艺来进行精制处理。催化加氢精制是一种反应条件较为苛刻的工艺过程，一般氢压要达到2～6MPa，反应温度则高达350℃。这就要求有较高的设备投资，并需要大量的氢气，因此催化加氢精制工艺的操作成本也相应较高。现有技术中曾有非加氢工艺精制汽油或柴油的报道，如欧洲专利EP0482841推出了一种氧化、溶剂抽提两步法的工艺。其过程是先将油品在催化剂和相转移促进剂作用下与双氧水进行氧化反应，所用催化剂为二元杂多酸，通式为He(XkMnOy)，其中X=P、Ge、Ga、Si、B,M=Mo、W、V；e、k、y分别为相应的原子数，所用相转移促进剂为季铵盐或季磷盐，第二步将氧化油品用低碳醇或水进行抽提。该方法存在如下缺点：催化性能低，一般只能有效脱硫，而脱氮、脱双烯烃效果差，从其引用的实例看只是用于脱硫。该方法通常用于处理催化裂化汽油，用于处理更为劣质的焦化汽油或柴油则效果很差。另外该方法氧化反应过程中使用大量无法循环使用的季铵盐或季磷盐作相转移促进剂，处理成本高，而且季铵盐或季磷盐的乳化作用有可能使油水分离困难。
本发明的目的是提供一种非加氢的精制汽油或柴油的化学法，它弥补了现有的非加氢方法的不足，其反应条件温和，工艺过程更为简便，且能有效地精制焦化汽油或柴油。
本发明提供地精制汽油或柴油的方法包括以下过程：
在被处理的汽油或柴油中加入有机化合物A进行反应，A的加入量为汽油或柴油的2～7％(w.t.)，反应温度为80～250℃，反应压力维持体系的自身压力，反应时间为1～4小时，反应结束后蒸馏切除釜残，上述有机化合物A为不饱和二元有机酸或其相应的酸酐或酰亚胺，具有结构式：
为了进一步提高精制效果，在加入A的反应结束后，本方法还可在汽油或柴油中再加入C1～C3的低碳醇进行进一步的精制处理，低碳醇的加入量为汽油或柴油的2～7％(wt)，处理时间为0.5～1.5小时，反应结束后蒸馏切除釜残。
蒸馏切除釜残时，蒸馏收率一般控制在95～98％。
上述方法中，A最好选用马来酸或马来酸酐，低碳醇最好选用甲醇或乙醇，A的最佳加入量为汽油或柴油的3～5％(w.t.)，低碳醇的最佳加入量为汽油或柴油的3～5％(w.t.)。
由于A是一种亲双烯烃的化合物，并能中和碱性氮，它能与汽油或柴油中的双烯烃、碱性氮化合物发生如下Diels-Alder加成反应：(I)+碱性氮化合物→含氮氧的高沸点化合物
在反应过程中，双烯烃、碱性氮被转化成含氮氧的高沸点化合物，而生成的含氮氧的高沸点化合物实际上为一种燃料的添加剂，蒸馏分离后可加以回收利用。低碳醇的加入则是为了与未反应的有机化合物A进行酯化反应，以避免产品油中的酸值增加，从而避免了使用中带来的设备腐蚀问题。
与现有技术相比，本发明的优点在于反应条件较为温和，不仅能适用一般直馏汽油或柴油以及催化裂化汽油或柴油的精制，并且能较好地对焦化汽油或柴油进行精制处理。经过精制处理后焦化汽油碘值可下降10～20单位，碱性氮的含量可下降98～100％，色度由2～4提高至0～1.5，而辛烷值则约可提高1～1.5单位。精制的产品油中，双烯烃、碱性氮以及胶质基本被去除，并保留部分具有一定抗氧性能的含硫化合物，汽油的品质和储存稳定性明显提高。
以下我们将通过实施例来进一步描述本发明的细节及其效果。
实施例中各分析数据的测定方法如下：1、碱性氮：按中华人民共和国专业标准ZBE 3003-86测定；2、碘值：按标准SY 2114-66测定；3、色度：按标准GB/T 6540-86(91)测定；4、辛烷值(MON)：按标准GB/T 503-1995测定；5、硫含量：按标准GB/T 380-77(88)测定。实施例1～3：
称取500克焦化汽油置于高压釜中，加入所需量的有机化合物A，加温至所需的反应温度T，维持密闭体系的自身压力进行反应，反应时间为t1，反应结束后蒸馏切除釜残，蒸馏收率为95～98％。实施例4～7：
称取500克焦化汽油(或焦化柴油)置于高压釜中，加入所需量的有机化合物A，加温至所需的反应温度T，维持密闭体系的自身压力进行反应，反应时间为t1。反应结束后，在汽油或柴油中再加入所需量的低碳醇进行精制处理，反应时间为t2。然后蒸馏切除釜残，蒸馏收率为95～98％。
在上述实施例中，其它反应条件见表1，原料油和产品油的分析结果见表2。
表1. 原料 A A加入量 (％)(wt) t1 (hr) T (℃) 低碳醇 低碳醇加入量 (％)(w.t.) t2 (hr)实施例1焦化汽油马来酸酐 2.0 1.0 120 甲醇 - -实施例2焦化汽油马来酸酐 2.5 1.0 135 甲醇 - -实施例3焦化汽油马来酸酐 1.0 1.0 110 甲醇 - -实施例4焦化汽油马来酸酐 3.0 1.5 130 甲醇 3 1实施例5焦化汽油 马来酸 2.0 0.5 120 甲醇 3 1实施例6焦化汽油马来酸酐 3.0 1.0 130 乙醇 3 1实施例7焦化柴油马来酸酐 4.8 1.0 250 甲醇 1.7 1
表2. 胶质 (mg/100ml) 硫含量 (％)(w.t.) 碱性氮 (ppm) 碘值(gI2/100g) 色度 (％) 辛烷值 MON 外观原料汽油 30.8 0.76 210 100.08 2.0～2.5 60～61 浅棕红色原料柴油 278.0 0.77 1500 31.9 3.5～4.0 - 咖啡色实施例1 12.4 0.53 2 78.00 0.5～1.0 62.5 浅黄色实施例2 0.40 0.42 3 77.10 0～0.5 63.6 接近无色实施例3 11.5 0.42 12 82.66 0.5～1.0 62.6 浅黄色实施例4 0.50 0.53 4 80.95 0～0.5 63.2 接近无色实施例5 12.2 0.51 5 81.30 0～0.5 62.3 浅黄色实施例6 0.70 0.46 10 79.00 0～0.5 63.2 接近无色实施例7 64.5 0.56 16 29.20 1.0～1.5 - 黄色