耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料及其制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201010566195.8	申请日：	2010.11.30
公开号：	CN102477208A	公开日：	2012.05.30
当前法律状态：	终止	有效性：	无权
法律详情：	未缴年费专利权终止IPC(主分类):C08L 55/02申请日:20101130授权公告日:20140625终止日期:20161130\|\|\|授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C08L 55/02申请日:20101130\|\|\|公开
IPC分类号：	C08L55/02; C08L67/02; C08L23/28; C08L27/18; C08K13/06; C08K9/06; B29B9/06; B29C47/92; H01M2/02(2006.01)N	主分类号：	C08L55/02
申请人：	深圳市亚塑科技有限公司
发明人：	张保刚; 魏燕辉; 陈刚
地址：	518111 广东省深圳市龙岗区平湖镇新木村粘米岭工业区一号
优先权：
专利代理机构：	深圳市科吉华烽知识产权事务所 44248	代理人：	胡吉科
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内容摘要

本发明属于高分子化合物的组合物技术领域，涉及一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，包含有以重量份计的下列组分：40～70份ABS，3～20份PETG，3～25份CPE，0.1～0.5PTFE份，1～2.5份酸吸收剂，12～20份溴系阻燃剂，2～4份阻燃协效剂，0.2～0.8份抗氧剂，0.5～1.0份润滑剂。本发明还公开了这种ABS复合材料的制备方法。本发明的阻燃ABS复合材料燃烧性能达到UL94V0级，抗冲击性能优良，且抗酸蚀能力大大改善，酸蚀量接近未经阻燃改性的ABS料水平。

权利要求书

1：一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，包含有以重量份计的下列组分： ABS 40 ～ 70 份， PETG 3 ～ 20 份， CPE 3 ～ 25 份， PTFE 0.1 ～ 0.5 份，酸吸收剂 1 ～
2： 5 份，溴系阻燃剂 12 ～ 20 份，阻燃协效剂 2 ～ 4 份，抗氧剂 0.2 ～ 0.8 份，润滑剂 0.5 ～ 1.0 份。 2. 根据权利要求 1 所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，其特征在于：其包含有以重量份计的下列组分： ABS 40 ～ 65 份， PETG 6 ～ 20 份， CPE 5 ～ 15 份， PTFE 0.1 ～ 0.5 份，酸吸收剂 1 ～ 2 份，溴系阻燃剂 15 ～ 19 份，阻燃协效剂 3 ～ 4 份，抗氧剂 0.2 ～ 0.8 份，润滑剂 0.5 ～ 1.0 份。
3：根据权利要求 1 或 2 所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，其特征在于：所述 PETG 为一级回收料。
4：根据权利要求 1 或 2 所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，其特征在于：所述酸吸收剂选自硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镧、水滑石、氧化镁、碳酸镁中的一种或几种。
5：根据权利要求 1 或 2 所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，其特征在于：所述溴系阻燃剂选自四溴双酚 A、十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、溴代三嗪中的一种或几种。
6：根据权利要求 1 或 2 所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，其特征在于：所述阻燃协效剂选自蒙脱土、滑石粉、三氧化二锑、硼酸锌、纳米高岭土、云母粉、晶须氧化镁、石英粉中的一种或几种，并且三氧化二锑的重量份数小于 1 份。
7：根据权利要求 1 或 2 所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，其特征在于：所述抗氧剂选自抗氧剂 1076 或抗氧剂 168 或者它们的混合物。
8：根据权利要求 1 或 2 所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，其特征在于：所述润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、氧化聚乙烯蜡中的一种或几种。
9：一种如权利要求 1 ～ 8 任一项所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料的制备方法，包括以下步骤：（a）、按组份量称取阻燃协效剂加入高速搅拌机，控制温度 110±5℃，低速搅拌 6 ～ 9 分钟后加入 0.05 ～ 0.15 重量份的硅烷偶联剂，再高速混合 9 ～ 11 分钟，然后加入组份量的 2 抗氧剂、润滑剂低速搅拌 1 ～ 2 分钟，制得物料 A ；（b）、称取组分量的 ABS、 PETG、 CPE、 PTFE、酸吸收剂、溴系阻燃剂加入高速混合机与步骤（a）制得的物料 A 一起低速搅拌 3 ～ 5 分钟即制得物料 B ；（c）、将物料 B 加入双螺杆挤出机，挤出机机筒及机头各加热区温度控制为 165 ～ 195℃，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒和干燥，即得 ABS 复合料。
10：根据权利要求 9 所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（c）中挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区 170±5 ℃、二区 180 ℃ ±5、三区 180±5 ℃、四区 185±5 ℃、五区 190±5℃、六区 185±5℃、机头区 185℃。

说明书

耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料及其制备方法
    【技术领域】
     本发明涉及一种含有 ABS 的高分子化合物的组合物，尤其是一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料及其制备方法。背景技术
     铅酸蓄电池外壳通常槽深、壁薄且长期和硫酸溶液直接接触。如果槽壁间渗液会严重影响蓄电池的使用和寿命。丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯三元共聚物（ABS）材料通常经过阻燃改性后耐酸性会有一定幅度下降，市场上通用的阻燃 ABS，用 60% 硫酸溶液 23±2℃ 48 小时酸蚀量大约为 0.8%，而未经阻燃改性的 ABS 材料酸蚀量大约为 0.4%，阻燃 ABS 材料耐铅酸蓄电池溶液腐蚀性下降，在一定程度上影响了蓄电池的使用寿命。
     中国专利申请（CN101235184A）公开了一种铅酸蓄电池外壳专用阻燃 ABS 材料，主要提到冲击强度、拉伸强度的平衡及阻燃剂的析出影响表面，未从组分上考虑材料耐蓄电池溶液腐蚀和材料的成本。专利申请（CN101649094A）公开了一种低成本高性能阻燃 ABS/ PVC/PETG 合金及其制备方法，因其为 PVC 系合金，难以保质保量的成型槽深、壁薄、大件的蓄电池外壳。发明内容为了克服上述现有技术不足，本发明提供了一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，本发明还提供了这种材料的制备方法。
     本发明所采用的技术方案是：一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，包含有以重量份计的下列组分： 40 ～ 70 份 ABS， 3 ～ 20 份 PETG， 3 ～ 25 份 CPE， 0.1 ～ 0.5PTFE 份， 1 ～ 2.5 份酸吸收剂， 12 ～ 20 份溴系阻燃剂， 2 ～ 4 份阻燃协效剂， 0.2 ～ 0.8 份抗氧剂， 0.5 ～ 1.0 份润滑剂。其中 ABS 为丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯三元共聚物， PETG 为 1,4- 环己烷二甲醇 (CHDM) 改性的 PET，全称为聚对苯二甲酸乙二醇酯 -1,4- 环己烷二甲醇酯， CPE 为氯化聚乙烯， PTFE 为聚四氟乙烯。
     优选的，所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料，包含有以重量份计的下列组分： 40 ～ 65 份 ABS， 6 ～ 20 份 PETG， 5 ～ 15 份 CPE， P0.1 ～ 0.5 份 TFE， 1 ～ 2 份酸吸收剂，15 ～ 19 份溴系阻燃剂， 3 ～ 4 份阻燃协效剂， 0.2 ～ 0.8 份抗氧剂，润 0.5 ～ 1.0 份滑剂。
     更优选的，所述组分 PETG 为一级回收料。一级回收料是指 PETG 成品经破碎后再利用的料，其透光率大于 86%、黑黄点等杂质数以 0.2mm 厚的片计每平方米少于 50 个。
     优选的，所述酸吸收剂选自硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镧、水滑石、氧化镁、碳酸镁中的一种或几种。
     优选的，所述溴系阻燃剂选自四溴双酚 A、十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、溴代三嗪中的一种或几种。
     优选的，所述阻燃协效剂选自蒙脱土、滑石粉、三氧化二锑、硼酸锌、纳米高岭土、
     云母粉、晶须氧化镁、石英粉中的一种或几种，并且三氧化二锑的重量份数小于 1 份。
     优选的，所述抗氧剂选自抗氧剂 1076 或抗氧剂 168 或者它们的混合物。
     优选的，所述润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺（EBS）、季戊四醇硬脂酸酯 (PETS)、氧化聚乙烯蜡（OPE 蜡）中的一种或几种。
     本发明的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料的制备方法，包括以下步骤：（a）、按组份量（指上述技术方案中组分的重量份数，以下同）称取阻燃协效剂加入高速搅拌机，控制温度 110±5℃，低速（450 ～ 750r/min）搅拌 6 ～ 9 分钟后加入 0.05 ～ 0.15 重量份的硅烷偶联剂，再高速（900 ～ 1500r/min）混合 9 ～ 11 分钟，然后加入组份量的抗氧剂、润滑剂低速（450 ～ 750r/min）搅拌 1 ～ 2 分钟，制得物料 A ；（b）、称取组分量的 ABS、 PETG、 CPE、 PTFE、酸吸收剂、溴系阻燃剂加入高速混合机与步骤（a）制得的物料 A 一起低速（450 ～ 750r/min）搅拌 3 ～ 5 分钟即制得物料 B ；（c）、将物料 B 加入双螺杆挤出机，挤出机机筒及机头各加热区温度控制为 165 ～ 195℃，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒和干燥，即得 ABS 复合料。
     优选的，所述步骤（c）中挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区 170±5 ℃、二区 180 ℃ ±5、三区 180±5 ℃、四区 185±5℃、五区 190±5℃、六区 185±5℃、机头区 185℃。本发明的技术效果是：本发明的阻燃 ABS 复合材料燃烧性能达到 UL94 V0 级，抗冲击性能优良，且抗酸蚀能力大大改善，同条件酸蚀量接近未经阻燃改性的 ABS 料水平；该材料具有较好的光洁度，适合做外观件，良好的流动性能满足生产槽深、壁薄的蓄电池外壳的要求；优选的方案中减少了阻燃协效剂中昂贵的三氧化二锑 (Sb203) 的用量，降低了成本，并且添加的耐无机酸材料 PETG 可以采用一级回收料，能更进一步降低成本。
     具体实施方式
     通过下面给出的本发明的具体实施例可以进一步清楚的了解本发明。但它们不是对本发明的限定。
     下述实施例中主要材料所选用的厂家如下： ABS ，型号 121H 或 380 ，韩国 LG 化学； CPE ，型号 2135，亚星化学；硬脂酸镧，成都恒瑞新材料有限公司；水滑石，日本协和化学；硬脂酸锌，南通新邦化工有限公司；硬脂酸钙，南通新邦化工有限公司；硬脂酸钡，南通新邦化工有限公司；氧化聚乙烯蜡，成都祥和化工有限公司； EBS，日本花王公司；三氧化二锑，云南木利锑业有限公司；溴代三嗪，温州亿凯化工有限公司；石英粉，江西旺泰矿业有限公司；抗氧剂，汽巴精化。
     实施例 1 按下述配方量称取各物料：（1） ABS(121H) 61.7 kg （2） PETG 8 kg （3） CPE(2135) 12 kg （4） PTFE 0.2 kg （5）酸吸收剂（5.1）硬脂酸镧 0.6 kg（5.2）水滑石 0.3 kg （5.3）硬脂酸锌 0.8 kg （6）溴系阻燃剂：溴代三嗪 15 kg （7）阻燃协效剂（7.1）三氧化二锑 0.7 kg （7.2）石英粉 0.5 kg （7.3）滑石粉 2 kg （8）硅烷偶联剂 0.1 kg （9）抗氧剂（9.1）抗氧剂 1076 0.2 kg （9.2）抗氧剂 168 0.2 kg （10）润滑剂（10.1）氧化聚乙烯蜡 0.2 kg （10.2） EBS 0.5 kg 将第（7）项阻燃协效剂三氧化二锑、石英粉和滑石粉加入高速搅拌机，控制温度 110±5℃，低速（475r/min）搅拌 8 分钟后加入第（8）项硅烷偶联剂，再高速（950r/min）混合 10 分钟，然后加入第（9）项抗氧剂 1076、 168 和第（10）项润滑剂氧化聚乙烯蜡、 EBS，低速（475r/min）搅拌 1 ～ 2 分钟，制得物料 A ；将第（1）项 ABS、第（2）项 PETG、第（3）项 CPE、第（4）项 PTFE、第（5）项酸吸收剂硬脂酸镧、水滑石、硬脂酸锌、第（6）项溴系阻燃剂溴代三嗪加入高速混合机与上一步骤制得的物料 A 一起低速（475r/min）搅拌 3 ～ 5 分钟即制得物料 B ；将物料 B 加入双螺杆挤出机，挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区 170±5 ℃、二区 180 ℃ ±5、三区 180±5 ℃、四区 185±5 ℃、五区 190±5 ℃、六区 185±5 ℃、机头区 185 ℃，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒和干燥，即得耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合料。
     该 ABS 复合料燃烧性能达到 UL94 V0 级 , 缺口冲击强度 12kJ/m2， 60% 硫酸溶液 23±2℃ 48 小时酸蚀量为 0.55% 。
     实施例 2 按下述配方量称取各物料：（1） ABS(380) 58 kg （2） PETG( 一级回收料 ) 10 kg （3） CPE(2135) 12 kg （4） PTFE 0.2 kg （5）酸吸收剂（5.1）硬脂酸镧 0.6 kg （5.2）硬脂酸钙 0.5 kg （5.3）硬脂酸锌 0.8 kg （6）溴系阻燃剂（6.1）四溴双酚 A 12 kg（6.2）十溴二苯乙烷 5 kg （7）阻燃协效剂（7.1）三氧化二锑 0.5 kg （7.2）石英粉 0.5 kg （7.3）滑石粉 2 kg （8）硅烷偶联剂 0.1 kg （9）抗氧剂（9.1）抗氧剂 1076 0.2 kg （9.2）抗氧剂 168 0.2 kg （10）润滑剂（10.1）氧化聚乙烯蜡 0.2 kg （10.2） EBS 0.5 kg 将第（7）项阻燃协效剂三氧化二锑、石英粉和滑石粉加入高速搅拌机，控制温度 110±5℃，低速（475r/min）搅拌 8 分钟后加入第（8）项硅烷偶联剂，再高速（950r/min）混合 9 分钟，然后加入第（9）项抗氧剂 1076、 168 和第（10）项润滑剂氧化聚乙烯蜡、 EBS，低速（475r/min）搅拌 1 ～ 2 分钟，制得物料 A ；将第（1）项 ABS、第（2）项 PETG、第（3）项 CPE、第（4）项 PTFE、第（5）项酸吸收剂硬脂酸镧、硬脂酸钙、硬脂酸锌、第（6）项溴系阻燃剂四溴双酚 A、十溴二苯乙烷加入高速混合机与上一步骤制得的物料 A 一起低速（475r/min）搅拌 3 ～ 5 分钟即制得物料 B ；将物料 B 加入双螺杆挤出机，挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区 170±5 ℃、二区 180 ℃ ±5、三区 180±5 ℃、四区 185±5 ℃、五区 190±5 ℃、六区 185±5 ℃、机头区 185 ℃，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒和干燥，即得耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合料。该 ABS 复合料燃烧性能达到 UL94 V0 级 , 缺口冲击强度 11kJ/m2， 60% 硫酸溶液 23±2℃ 48 小时酸蚀量为 0.5% 。
     实施例 3 按下述配方量称取各物料：（1） ABS(380) 40 kg （2） PETG( 一级回收料 ) 20 kg （3） CPE(2135) 20 kg （4） PTFE 0.2 kg （5）酸吸收剂（5.1）硬脂酸镧 0.6 kg （5.2）氧化镁 0.4 kg （5.3）硬脂酸锌 0.3 kg （6）溴系阻燃剂（6.1）四溴双酚 A 8 kg （6.2）十溴二苯乙烷 11 kg （7）阻燃协效剂
     （7.1）石英粉 1.5 kg （7.2）滑石粉 2 kg （8）硅烷偶联剂 0.1 kg （9）抗氧剂（9.1）抗氧剂 1076 0.2 kg （9.2）抗氧剂 168 0.2 kg （10）润滑剂（10.1）氧化聚乙烯蜡 0.2 kg （10.2） EBS 0.5 kg 将第（7）项阻燃协效剂石英粉和滑石粉加入高速搅拌机，控制温度 110±5 ℃，低速（475r/min）搅拌 8 分钟后加入第（8）项硅烷偶联剂，再高速（950r/min）混合 9 分钟，然后加入第（9）项抗氧剂 1076、 168 和第（10）项润滑剂氧化聚乙烯蜡、 EBS，低速（475r/min）搅拌 1 ～ 2 分钟，制得物料 A ；将第（1）项 ABS、第（2）项 PETG、第（3）项 CPE、第（4）项 PTFE、第（5）项酸吸收剂硬脂酸镧、氧化镁、硬脂酸锌、第（6）项溴系阻燃剂四溴双酚 A、十溴二苯乙烷加入高速混合机与上一步骤制得的物料 A 一起低速（475r/min）搅拌 3 ～ 5 分钟即制得物料 B ；将物料 B 加入双螺杆挤出机，挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区 170±5 ℃、二区 180 ℃ ±5、三区 180±5 ℃、四区 185±5 ℃、五区 190±5 ℃、六区 185±5 ℃、机头区 185 ℃，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒和干燥，即得耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合料。
     该 ABS 复合料燃烧性能达到 UL94 V0 级 , 缺口冲击强度 12kJ/m2， 60% 硫酸溶液 23±2℃ 48 小时酸蚀量为 0.45% 。8

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1、(10)申请公布号 CN 102477208 A(43)申请公布日 2012.05.30CN102477208A*CN102477208A*(21)申请号 201010566195.8(22)申请日 2010.11.30C08L 55/02(2006.01)C08L 67/02(2006.01)C08L 23/28(2006.01)C08L 27/18(2006.01)C08K 13/06(2006.01)C08K 9/06(2006.01)B29B 9/06(2006.01)B29C 47/92(2006.01)H01M 2/02(2006.01)(71)申请人深圳市亚塑科技有限公司地址 5。

2、18111 广东省深圳市龙岗区平湖镇新木村粘米岭工业区一号(72)发明人张保刚魏燕辉陈刚(74)专利代理机构深圳市科吉华烽知识产权事务所 44248代理人胡吉科(54) 发明名称耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料及其制备方法(57) 摘要本发明属于高分子化合物的组合物技术领域，涉及一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，包含有以重量份计的下列组分：4070份ABS，320份PETG，325份CPE，0.10.5PTFE份，12.5份酸吸收剂，1220份溴系阻燃剂，24份阻燃协效剂，0.20.8份抗氧剂，0.51.0份润滑剂。本发明还公开了这种ABS复合材料的制备方法。本发明的阻燃ABS。

3、复合材料燃烧性能达到UL94V0级，抗冲击性能优良，且抗酸蚀能力大大改善，酸蚀量接近未经阻燃改性的ABS料水平。(51)Int.Cl.权利要求书2页说明书5页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 2 页说明书 5 页1/2页21.一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，包含有以重量份计的下列组分：ABS 4070份，PETG 320份，CPE 325份，PTFE 0.10.5份，酸吸收剂 12.5份，溴系阻燃剂 1220份，阻燃协效剂 24份，抗氧剂 0.20.8份，润滑剂 0.51.0份。2.根据权利要求1所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，其特征。

4、在于：其包含有以重量份计的下列组分：ABS 4065份，PETG 620份，CPE 515份，PTFE 0.10.5份，酸吸收剂 12份，溴系阻燃剂 1519份，阻燃协效剂 34份，抗氧剂 0.20.8份，润滑剂 0.51.0份。3.根据权利要求1或2所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，其特征在于：所述PETG为一级回收料。4.根据权利要求1或2所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，其特征在于：所述酸吸收剂选自硬脂酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镧、水滑石、氧化镁、碳酸镁中的一种或几种。5.根据权利要求1或2所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，其特征在于：所述溴系阻燃剂选。

5、自四溴双酚A、十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、溴代三嗪中的一种或几种。6.根据权利要求1或2所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，其特征在于：所述阻燃协效剂选自蒙脱土、滑石粉、三氧化二锑、硼酸锌、纳米高岭土、云母粉、晶须氧化镁、石英粉中的一种或几种，并且三氧化二锑的重量份数小于1份。7.根据权利要求1或2所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，其特征在于：所述抗氧剂选自抗氧剂1076或抗氧剂168或者它们的混合物。8.根据权利要求1或2所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，其特征在于：所述润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺、季戊四醇硬脂酸酯、氧化聚乙烯蜡中的一种或几种。9.一种如权利要求18。

6、任一项所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料的制备方法，包括以下步骤：（a）、按组份量称取阻燃协效剂加入高速搅拌机，控制温度1105，低速搅拌69分钟后加入0.050.15重量份的硅烷偶联剂，再高速混合911分钟，然后加入组份量的权利要求书CN 102477208 A2/2页3抗氧剂、润滑剂低速搅拌12分钟，制得物料A；（b）、称取组分量的ABS、PETG、CPE、PTFE、酸吸收剂、溴系阻燃剂加入高速混合机与步骤（a）制得的物料A一起低速搅拌35分钟即制得物料B；（c）、将物料B加入双螺杆挤出机，挤出机机筒及机头各加热区温度控制为165195，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒。

7、和干燥，即得ABS复合料。10.根据权利要求9所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（c）中挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区1705、二区1805、三区1805、四区1855、五区1905、六区1855、机头区185。权利要求书CN 102477208 A1/5页4耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃 ABS 复合材料及其制备方法技术领域0001 本发明涉及一种含有ABS的高分子化合物的组合物，尤其是一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料及其制备方法。背景技术0002 铅酸蓄电池外壳通常槽深、壁薄且长期和硫酸溶液直接。

8、接触。如果槽壁间渗液会严重影响蓄电池的使用和寿命。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物（ABS）材料通常经过阻燃改性后耐酸性会有一定幅度下降，市场上通用的阻燃ABS，用60%硫酸溶液23248小时酸蚀量大约为0.8%，而未经阻燃改性的ABS材料酸蚀量大约为0.4%，阻燃ABS材料耐铅酸蓄电池溶液腐蚀性下降，在一定程度上影响了蓄电池的使用寿命。0003 中国专利申请（CN101235184A）公开了一种铅酸蓄电池外壳专用阻燃ABS材料，主要提到冲击强度、拉伸强度的平衡及阻燃剂的析出影响表面，未从组分上考虑材料耐蓄电池溶液腐蚀和材料的成本。专利申请（CN101649094A）公开了一种低成本高性能阻燃。

9、ABS/PVC/PETG合金及其制备方法，因其为PVC系合金，难以保质保量的成型槽深、壁薄、大件的蓄电池外壳。发明内容0004 为了克服上述现有技术不足，本发明提供了一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，本发明还提供了这种材料的制备方法。0005 本发明所采用的技术方案是：一种耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，包含有以重量份计的下列组分：4070份ABS，320份PETG，325份CPE，0.10.5PTFE份，12.5份酸吸收剂，1220份溴系阻燃剂，24份阻燃协效剂，0.20.8份抗氧剂，0.51.0份润滑剂。其中ABS为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物，PETG为1,4-环己烷二。

10、甲醇(CHDM)改性的PET，全称为聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯，CPE为氯化聚乙烯，PTFE为聚四氟乙烯。0006 优选的，所述的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料，包含有以重量份计的下列组分：4065份ABS，620份PETG，515份CPE，P0.10.5份TFE，12份酸吸收剂， 1519份溴系阻燃剂，34份阻燃协效剂，0.20.8份抗氧剂，润0.51.0份滑剂。0007 更优选的，所述组分PETG为一级回收料。一级回收料是指PETG成品经破碎后再利用的料，其透光率大于86%、黑黄点等杂质数以0.2mm厚的片计每平方米少于50个。0008 优选的，所述酸吸收剂选自硬脂。

11、酸镁、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镧、水滑石、氧化镁、碳酸镁中的一种或几种。0009 优选的，所述溴系阻燃剂选自四溴双酚A、十溴二苯乙烷、溴化环氧树脂、溴代三嗪中的一种或几种。0010 优选的，所述阻燃协效剂选自蒙脱土、滑石粉、三氧化二锑、硼酸锌、纳米高岭土、说明书CN 102477208 A2/5页5云母粉、晶须氧化镁、石英粉中的一种或几种，并且三氧化二锑的重量份数小于1份。0011 优选的，所述抗氧剂选自抗氧剂1076或抗氧剂168或者它们的混合物。0012 优选的，所述润滑剂选自乙撑双硬脂酰胺（EBS）、季戊四醇硬脂酸酯(PETS)、氧化聚乙烯蜡（OPE蜡）中的一种或几种。0013 本。

12、发明的耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合材料的制备方法，包括以下步骤：（a）、按组份量（指上述技术方案中组分的重量份数，以下同）称取阻燃协效剂加入高速搅拌机，控制温度1105，低速（450750r/min）搅拌69分钟后加入0.050.15重量份的硅烷偶联剂，再高速（9001500r/min）混合911分钟，然后加入组份量的抗氧剂、润滑剂低速（450750r/min）搅拌12分钟，制得物料A；（b）、称取组分量的ABS、PETG、CPE、PTFE、酸吸收剂、溴系阻燃剂加入高速混合机与步骤（a）制得的物料A一起低速（450750r/min）搅拌35分钟即制得物料B；（c）、将物料B加入双螺杆挤出机。

13、，挤出机机筒及机头各加热区温度控制为165195，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒和干燥，即得ABS复合料。0014 优选的，所述步骤（c）中挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区1705、二区1805、三区1805、四区1855、五区1905、六区1855、机头区185。0015 本发明的技术效果是：本发明的阻燃ABS复合材料燃烧性能达到UL94 V0级，抗冲击性能优良，且抗酸蚀能力大大改善，同条件酸蚀量接近未经阻燃改性的ABS料水平；该材料具有较好的光洁度，适合做外观件，良好的流动性能满足生产槽深、壁薄的蓄电池外壳的要求；优选的方案中减少了阻燃协。

14、效剂中昂贵的三氧化二锑(Sb203)的用量，降低了成本，并且添加的耐无机酸材料PETG可以采用一级回收料，能更进一步降低成本。具体实施方式0016 通过下面给出的本发明的具体实施例可以进一步清楚的了解本发明。但它们不是对本发明的限定。0017 下述实施例中主要材料所选用的厂家如下：ABS ，型号121H或380 ，韩国LG化学；CPE ，型号2135，亚星化学；硬脂酸镧，成都恒瑞新材料有限公司；水滑石，日本协和化学；硬脂酸锌，南通新邦化工有限公司；硬脂酸钙，南通新邦化工有限公司；硬脂酸钡，南通新邦化工有限公司；氧化聚乙烯蜡，成都祥和化工有限公司；EBS，日本花王公司；三氧化二锑，云南木利锑业有。

15、限公司；溴代三嗪，温州亿凯化工有限公司；石英粉，江西旺泰矿业有限公司；抗氧剂，汽巴精化。0018 实施例1按下述配方量称取各物料：（1）ABS(121H) 61.7 kg（2）PETG 8 kg（3）CPE(2135) 12 kg（4）PTFE 0.2 kg（5）酸吸收剂（5.1）硬脂酸镧 0.6 kg说明书CN 102477208 A3/5页6（5.2）水滑石 0.3 kg（5.3）硬脂酸锌 0.8 kg（6）溴系阻燃剂：溴代三嗪 15 kg（7）阻燃协效剂（7.1）三氧化二锑 0.7 kg（7.2）石英粉 0.5 kg（7.3）滑石粉 2 kg（8）硅烷偶联剂 0.1 kg（9）抗氧剂。

16、（9.1）抗氧剂1076 0.2 kg（9.2）抗氧剂168 0.2 kg（10）润滑剂（10.1）氧化聚乙烯蜡 0.2 kg（10.2）EBS 0.5 kg将第（7）项阻燃协效剂三氧化二锑、石英粉和滑石粉加入高速搅拌机，控制温度1105，低速（475r/min）搅拌8分钟后加入第（8）项硅烷偶联剂，再高速（950r/min）混合10分钟，然后加入第（9）项抗氧剂1076、168和第（10）项润滑剂氧化聚乙烯蜡、EBS，低速（475r/min）搅拌12分钟，制得物料A；将第（1）项ABS、第（2）项PETG、第（3）项CPE、第（4）项PTFE、第（5）项酸吸收剂硬脂酸镧、水滑石、硬脂酸锌、第。

17、（6）项溴系阻燃剂溴代三嗪加入高速混合机与上一步骤制得的物料A一起低速（475r/min）搅拌35分钟即制得物料B；将物料B加入双螺杆挤出机，挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区1705、二区1805、三区1805、四区1855、五区1905、六区1855、机头区185，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒和干燥，即得耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合料。0019 该ABS复合料燃烧性能达到UL94 V0级, 缺口冲击强度12kJ/m2，60%硫酸溶液23248小时酸蚀量为0.55% 。0020 实施例2按下述配方量称取各物料：（1）ABS(380) 5。

18、8 kg（2）PETG(一级回收料) 10 kg（3）CPE(2135) 12 kg（4）PTFE 0.2 kg（5）酸吸收剂（5.1）硬脂酸镧 0.6 kg（5.2）硬脂酸钙 0.5 kg（5.3）硬脂酸锌 0.8 kg（6）溴系阻燃剂（6.1）四溴双酚A 12 kg说明书CN 102477208 A4/5页7（6.2）十溴二苯乙烷 5 kg（7）阻燃协效剂（7.1）三氧化二锑 0.5 kg（7.2）石英粉 0.5 kg（7.3）滑石粉 2 kg（8）硅烷偶联剂 0.1 kg（9）抗氧剂（9.1）抗氧剂1076 0.2 kg（9.2）抗氧剂168 0.2 kg（10）润滑剂（10.1）。

19、氧化聚乙烯蜡 0.2 kg（10.2）EBS 0.5 kg将第（7）项阻燃协效剂三氧化二锑、石英粉和滑石粉加入高速搅拌机，控制温度1105，低速（475r/min）搅拌8分钟后加入第（8）项硅烷偶联剂，再高速（950r/min）混合9分钟，然后加入第（9）项抗氧剂1076、168和第（10）项润滑剂氧化聚乙烯蜡、EBS，低速（475r/min）搅拌12分钟，制得物料A；将第（1）项ABS、第（2）项PETG、第（3）项CPE、第（4）项PTFE、第（5）项酸吸收剂硬脂酸镧、硬脂酸钙、硬脂酸锌、第（6）项溴系阻燃剂四溴双酚A、十溴二苯乙烷加入高速混合机与上一步骤制得的物料A一起低速（475r/m。

20、in）搅拌35分钟即制得物料B；将物料B加入双螺杆挤出机，挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区1705、二区1805、三区1805、四区1855、五区1905、六区1855、机头区185，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒和干燥，即得耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合料。0021 该ABS复合料燃烧性能达到UL94 V0级, 缺口冲击强度11kJ/m2，60%硫酸溶液23248小时酸蚀量为0.5% 。0022 实施例3按下述配方量称取各物料：（1）ABS(380) 40 kg（2）PETG(一级回收料) 20 kg（3）CPE(2135) 20 kg（。

21、4）PTFE 0.2 kg（5）酸吸收剂（5.1）硬脂酸镧 0.6 kg（5.2）氧化镁 0.4 kg（5.3）硬脂酸锌 0.3 kg（6）溴系阻燃剂（6.1）四溴双酚A 8 kg（6.2）十溴二苯乙烷 11 kg（7）阻燃协效剂说明书CN 102477208 A5/5页8（7.1）石英粉 1.5 kg（7.2）滑石粉 2 kg（8）硅烷偶联剂 0.1 kg（9）抗氧剂（9.1）抗氧剂1076 0.2 kg（9.2）抗氧剂168 0.2 kg（10）润滑剂（10.1）氧化聚乙烯蜡 0.2 kg（10.2）EBS 0.5 kg将第（7）项阻燃协效剂石英粉和滑石粉加入高速搅拌机，控制温度110。

22、5，低速（475r/min）搅拌8分钟后加入第（8）项硅烷偶联剂，再高速（950r/min）混合9分钟，然后加入第（9）项抗氧剂1076、168和第（10）项润滑剂氧化聚乙烯蜡、EBS，低速（475r/min）搅拌12分钟，制得物料A；将第（1）项ABS、第（2）项PETG、第（3）项CPE、第（4）项PTFE、第（5）项酸吸收剂硬脂酸镧、氧化镁、硬脂酸锌、第（6）项溴系阻燃剂四溴双酚A、十溴二苯乙烷加入高速混合机与上一步骤制得的物料A一起低速（475r/min）搅拌35分钟即制得物料B；将物料B加入双螺杆挤出机，挤出机温度控制从加料段至机头分为机筒一至六区和机头区，各区温度分别为：机筒一区1705、二区1805、三区1805、四区1855、五区1905、六区1855、机头区185，物料经挤出机熔融混炼挤出、拉条、切粒和干燥，即得耐蓄电池溶液腐蚀的阻燃ABS复合料。0023 该ABS复合料燃烧性能达到UL94 V0级, 缺口冲击强度12kJ/m2，60%硫酸溶液23248小时酸蚀量为0.45% 。说明书CN 102477208 A。

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