原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料及其方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210326133.9

申请日:

2012.09.05

公开号:

CN102796340A

公开日:

2012.11.28

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

专利权人的姓名或者名称、地址的变更IPC(主分类):C08L 51/06变更事项:专利权人变更前:东莞市信诺橡塑工业有限公司变更后:广东中塑新材料有限公司变更事项:地址变更前:523850 广东省东莞市长安镇乌沙江贝步步高大道355号变更后:523850 广东省东莞市长安镇乌沙江贝步步高大道355号|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 51/06申请日:20120905|||公开

IPC分类号:

C08L51/06; C08L77/02; C08K3/34; C08F255/02; C08F222/06; B29C47/92

主分类号:

C08L51/06

申请人:

东莞市信诺橡塑工业有限公司

发明人:

朱怀才; 王忠强

地址:

523850 广东省东莞市长安镇乌沙江贝步步高大道355号

优先权:

专利代理机构:

广州华进联合专利商标代理有限公司 44224

代理人:

谭一兵;蔡晓军

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内容摘要

本发明公开了一种原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料及其方法,从而改善高密度聚乙烯与聚酰胺6之间的相容性。本发明的高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的组合物,包括以下重量份的化合物:高密度聚乙烯:65~95份,聚酰胺6:5~35份,引发剂:0.01~1份,马来酸酐:0.1~4份,有机蒙脱土:1~7份。本发明的高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,增容效果显著,使界面粘结力大幅提高,并且阻隔性能优异,可应用于生产农药瓶、生产涂料桶及稀释剂瓶、生产化妆品的软管包装,或用于生产食品的包装膜和软管包装。

权利要求书

1.一种原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,其特征
在于,其原料组成及重量份为:
高密度聚乙烯    65~95份,
聚酰胺          65~35份,
引发剂          0.01~1份,
马来酸酐        0.1~4份,
有机蒙脱土      1~7份;
所述的引发剂为有机类过氧化物,包括氢过氧化物类、过氧化二烷基类、
过氧化二酰类、过氧化酯类、过氧化二碳酸酯类。
2.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,其特征在
于,所述有机类过氧化物为,过氧化二烷基类中的过氧化二异丙苯、2,5-二甲基
-2,5-二叔丁基过氧化己烷。
3.一种原位反应增容法制备权利要求1~2任一项所述高密度聚乙烯/聚酰
胺6积层阻隔材料的方法,其特征在于,包括以下步骤:
⑴、将所述重量份的引发剂与马来酸酐溶于稀释剂中,得到混合溶液,放
置备用;
⑵、将所述重量份的高密度聚乙烯与聚酰胺6置于真空烘箱中进行烘干处
理,调节烘箱温度80~100℃,干燥4~12小时,然后冷却至室温,将高密度聚
乙烯与聚酰胺6按比例混合均匀,得到共混物;
⑶、将步骤(1)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯与聚酰胺6的共混物中,
得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂挥发出去;
⑷、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出
机的侧向第四区加入有机蒙脱土后,熔融挤出,造粒,即得;
加工工艺参数如下:
所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度150~200℃,二区
温度200~240℃,三区温度200~240℃,四区温度200~240℃,五区温度200~
240℃,六区温度200~240℃,七区温度200~240℃,八区温度200~240℃,
模头温度200~240℃,螺杆转速为25~200r/min。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
⑴、将所述重量份的引发剂与马来酸酐溶于稀释剂丙酮中,得到混合溶液,
放置备用;
⑵、将所述重量份的高密度聚乙烯与聚酰胺6置于真空烘箱中进行烘干处
理,调节烘箱温度80~100℃,干燥4~8小时,然后冷却至室温,将高密度聚
乙烯与聚酰胺6按比例混合均匀,得到共混物;
⑶、将步骤(1)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯与聚酰胺6的共混物中,
得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丙酮挥发出去;
⑷、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出
机的侧向第四区加入有机蒙脱土后,熔融挤出,造粒,即得;
加工工艺参数如下:
所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度180~195℃,二区
温度210~230℃,三区温度220~230℃,四区温度220~230℃,五区温度220~
230℃,六区温度220~230℃,七区温度220~230℃,八区温度220~230℃,
模头温度220~230℃,螺杆转速为50~100r/min。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述稀释剂为丙酮、丁
酮。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述螺杆形状为单线螺
纹;螺杆长度L和直径D之比L/D为20~60。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述螺杆必须有一个以
上的啮合块区,所述螺杆必须有一个以上的反螺纹区。

说明书

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料及其方法

技术领域

本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种利用原位反应增容法制备高密
度聚乙烯(HDPE)/聚酰胺6(PA6)积层阻隔材料。

背景技术

随着科学技术的发展和环保意识的增强,使用高分子材料替代现有的包装
材料是发展方向,高分子材料在包装领域占有越来越重要的地位,其与金属和
玻璃等传统包装材料相比,具有质轻、易加工成型、不易破损等优点。

高密度聚乙烯作为一种通用的包装材料,在很多地方得到使用。高密度聚
乙烯(HDPE)价格低廉、加工性能优异,物理及化学性能俱佳,对水等极性溶
剂具有良好的阻隔性,因此被广泛应用于包装材料。虽然高密度聚乙烯对水等
极性溶剂有良好的阻隔性能,但是高密度聚乙烯在贮存非极性溶剂(如溶解农
药的二甲苯溶剂等)或极性与非极性混合溶剂(如汽油、溶剂型涂料的溶剂、
稀释剂等)时会发生严重的渗漏,这些挥发性有机化合物(VOC)的渗漏排放
会导致环境受到污染,并且高密度聚乙烯对氧气的阻透性差,由于存在这些缺
陷限制了其应用的范围。

聚酰胺6(PA6)具有高强度、良好的耐热性、耐磨性,并且它对氧气、二
氧化碳和烃类有机溶剂具有高的阻透性,但其价格高,对湿气很敏感,这种聚
合物在潮湿环境中阻透性明显下降,而且聚酰胺6的熔体强度低,难以直接吹
塑成型。通过对两者进行层状共混,可制得综合阻隔性强的积层材料,可以用
作包装材料。

蒙脱土(MMT)是一种由纳米厚度的硅酸盐片层构成的粘土,片层间距为
0.96~2.1nm。将蒙脱土通过插层复合的方法填充到高密度聚乙烯/聚酰胺6基体
中,实现蒙脱土和基体树脂在纳米尺度上的复合。由于纳米小尺寸效应和好的
界面粘接,这种复合材料具有优异的力学性能和耐热性,且其阻隔性能及耐候
性均有所提高。

制备高阻隔性高分子材料主要有三种方法:

第一种方法是对已成型的容器制品内表面进行特殊处理,如进行氟化或磺
化处理,提高其对有机溶剂的阻隔性能,如CN200410083959.2专利,但该表面
处理的方法,投资成本高,且氟化剂或磺化剂有毒,会对人体和环境产生不利
影响。

第二种方法是采用多层共挤出工艺,在容器壁内形成多层结构,以提高阻
隔性能,如CN201020101787.8、CN201020625545.9等专利提供了多层共挤出工
艺来制备高阻隔性高分子材料,但采用上述专利生产工艺复杂,成本高,边角
料回收困难,用来制备薄膜制品容易,制备容器困难。

第三种方法是积层共混阻隔的方法,该方法利用基体聚合物、阻隔性聚合
物、助剂等进行共混,配合适当的成型工艺条件制备高阻隔性高分子材料,采
用该方法能够在制品内形成多层相互平行、不连续的阻隔相,提高了制品对有
机溶剂的阻隔性能。专利CN200610102138.8公布了通过尼龙、乙烯-乙烯醇共
聚物、过氧化物动态硫化共混来制备阻隔材料;专利CN01106697.0公布了聚乙
烯、尼龙、尼龙接枝乙烯-乙烯醇共聚物来制备阻隔材料。

原位反应增容法是指把两种高聚物、含极性基团的乙烯基单体与引发剂一
并放入到平行双螺杆挤出机里,在挤出过程中先就地产生含极性基团的高聚物,
然后该高聚物与另一高聚物形成带有增容性的高聚物。

本发明制备的积层阻隔材料(层状共混物)是通过控制聚酰胺6在高密度
聚乙烯中的分散形态,使聚酰胺6在高密度聚乙烯基体中形成能阻止渗漏的相
互平行的多层带状结构来提高材料的阻隔性。

发明内容

本发明的目的是采用原位反应增容的方法,将高密度聚乙烯、聚酰胺6、引
发剂、马来酸酐和有机蒙脱土共混后,在平行双螺杆挤出机中原位生成接枝的
高密度聚乙烯接枝马来酸酐(HDPE-g-MAH),并且高密度聚乙烯接枝马来酸酐
的酸酐基团可以和聚酰胺6的端氨基发生缩合反应形成高密度聚乙烯接枝马来
酸酐接枝聚酰胺6(HDPE-g-MAH-g-PA6),从而改善高密度聚乙烯与聚酰胺6
之间的相容性,制备出高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料。

为了实现本发明的目的,本发明采用了以下技术方案,首先提供了一组用
于原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的组合物,该组合
物包括以下重量份的化合物:

高密度聚乙烯(HDPE)    65~95份,

聚酰胺6(PA6)          5~35份,

引发剂                  0.01~1份,

马来酸酐(MAH)         0.1~4份,

有机蒙脱土(OMMT)      1~7份。

其中,引发剂为有机类过氧化物,包括氢过氧化物类、过氧化二烷基类、
过氧化二酰类、过氧化酯类、过氧化二碳酸酯类,任意选一种引发剂,它们的
加入起到引发产生高密度聚乙烯接枝马来酸酐(HDPE-g-MAH);

在其中一些实施例中,所述的有机类过氧化物为过氧化二烷基类中的过氧
化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷。

本发明在提供了一组原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔
材料的组合物的基础上,提供了采用原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺
6积层阻隔材料的方法,具体的技术方案,包括以下步骤:

⑴、将所述重量份的引发剂与马来酸酐溶于稀释剂中,得到混合溶液,放
置备用;

⑵、将所述重量份的高密度聚乙烯与聚酰胺6置于真空烘箱中进行烘干处
理,调节烘箱温度80~100℃,干燥4~12小时,然后冷却至室温,将高密度聚
乙烯与聚酰胺6按比例混合均匀,得到共混物;

⑶、将步骤(1)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯与聚酰胺6的共混物中,
得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂挥发出去;

⑷、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出
机(共八区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,
即得;

加工工艺参数如下:

所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度150~200℃,二区
温度200~240℃,三区温度200~240℃,四区温度200~240℃,五区温度200~
240℃,六区温度200~240℃,七区温度200~240℃,八区温度200~240℃,
模头温度200~240℃,螺杆转速为25~200r/min。

在其中一个实施例中,其优选的制备方法,包括以下步骤:

⑴、将所述重量份的引发剂与马来酸酐溶于稀释剂丙酮中,得到混合溶液,
放置备用;

⑵、将所述重量份的高密度聚乙烯与聚酰胺6置于真空烘箱中进行烘干处
理,调节烘箱温度80~100℃,干燥4~8小时,然后冷却至室温,将高密度聚
乙烯与聚酰胺6按比例混合均匀,得到共混物;

⑶、将步骤(1)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯与聚酰胺6的共混物中,
得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丙酮挥发出去;

⑷、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出
机(共八区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,
即得;

加工工艺参数如下:

所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度180~195℃,二区
温度210~230℃,三区温度220~230℃,四区温度220~230℃,五区温度220~
230℃,六区温度220~230℃,七区温度220~230℃,八区温度220~230℃,
模头温度220~230℃,螺杆转速为50~100r/min。

在其中一些实施例中,所述稀释剂为丙酮、丁酮。

在其中一个实施例中,所述螺杆形状为单线螺纹;螺杆长度L和直径D之
比L/D为20~60,优选35~60。

在其中一个实施例中,所述螺杆必须有一个以上的啮合块区,优选2个啮
合块区,啮合块区有助于物料在挤出机中混合得更均匀;所述螺杆必须有一个
以上的反螺纹区,优选2个反螺纹区,反螺纹区有助于物料在挤出机中混合得
更均匀,并且可以延长物料在挤出机中停留的时间,使得原位增容反应更加充
分。

本发明所提供的利用原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔
材料,具有以下优点:

1、采用本发明的方法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,增容效果
显著,使界面粘结力大幅提高,并且阻隔性能优异。

2、采用本发明的方法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,其工艺简
单,易于控制,对设备要求不高,所使用的设备均为通用的聚合物加工设备,
投资不高。

3、采用本发明的方法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,缩短了工
艺流程,节省能源,提高了生产效率,易于推广应用。

本发明的材料可应用于以下领域:在农药包装领域,用于生产农药瓶;在
溶剂型涂料及稀释剂领域,用于生产涂料桶及稀释剂瓶;在汽车制造领域,可
用于生产汽车的燃油箱;在化妆品领域,可用于生产化妆品的软管包装;在食
品包装领域,可用于生产食品的包装膜和软管包装。

附图说明

图1所示为实施例3中PA6在HDPE中的分散形态;

图2所示为阻隔原理示意图;

图3所示为实施例的流程示意图;

图4所示为实施例的反应机理示意图。

具体实施方式

为能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能,
解析本发明的优点与精神,藉由以下通过实施例对本发明做进一步的阐述。

本发明原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的反应机
理如下(反应流程示意图请见图3,反应机理示意图请见图4):(分子结构示
意)


其中RO-OR为引发剂。

引发剂在热的作用下均裂成初级自由基,见式(1);高密度聚乙烯(HDPE)
在初级自由基的作用下生成大分子自由基HDPE·,见式(2);大分子自由基HDPE·
与马来酸酐(MAH)反应生成高密度聚乙烯接枝马来酸酐(HDPE-g-MAH),
见式(3);HDPE-g-MAH的酸酐基团与聚酰胺6(PA6)的端氨基缩合反应形成
高密度聚乙烯接枝马来酸酐接枝聚酰胺6(HDPE-g-MAH-g-PA6),见式(4)和
式(5)。

本发明实施例所使用的原料如下:

高密度聚乙烯(HDPE)购自中国石化北京燕山石化公司,牌号5000S;

聚酰胺6(PA6)购自日本宇部,牌号1013B;

2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)购自美国Sigma-Aldrich公司;

过氧化二异丙苯(DCP)购自国药集团化学试剂有限公司;

马来酸酐(MAH)购自国药集团化学试剂有限公司;

有机蒙脱土(OMMT)购自浙江丰虹新材料股份有限公司,牌号DK5。

实施例1:

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的
原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)95份,聚酰胺6(PA6)5份,过氧化
二异丙苯(DCP)0.1份,马来酸酐(MAH)1份,有机蒙脱土(OMMT)3份。

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,包括以
下步骤:

⑴、将所述重量份的DCP与MAH溶于稀释剂丁酮中,得到混合溶液,放
置备用;

⑵、将所述重量份的HDPE与PA6置于真空烘箱中进行烘干处理,调节烘
箱温度90℃,干燥6小时,然后冷却至室温,将HDPE与PA6按比例混合均匀,
得到共混物;

⑶、将步骤(1)中的混合溶液倒入HDPE与PA6的共混物中,得到预混合
料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丁酮挥发出去;

⑷、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出
机(共八区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,
即得;

加工工艺参数如下:

所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度190℃,二区温度
210℃,三区温度220℃,四区温度225℃,五区温度225℃,六区温度230℃,
七区温度230℃,八区温度225℃,模头温度225℃,螺杆转速为200r/min。

实施例2:

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的
原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)90份,聚酰胺6(PA6)10份,过氧化
二异丙苯(DCP)0.1份,马来酸酐(MAH)1份,有机蒙脱土(OMMT)3份。

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,包括以
下步骤:

⑴、将所述重量份的DCP与MAH溶于稀释剂丁酮中,得到混合溶液,放
置备用;

⑵、将所述重量份的HDPE与PA6置于真空烘箱中进行烘干处理,调节烘
箱温度90℃,干燥6小时,然后冷却至室温,将HDPE与PA6按比例混合均匀,
得到共混物;

⑶、将步骤(1)中的混合溶液倒入HDPE与PA6的共混物中,得到预混合
料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丁酮挥发出去;

⑷、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出
机(共八区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,
即得;

加工工艺参数如下:

所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度190℃,二区温度
210℃,三区温度220℃,四区温度225℃,五区温度225℃,六区温度230℃,
七区温度230℃,八区温度225℃,模头温度225℃,螺杆转速为100r/min。

实施例3:

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的
原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)85份,聚酰胺6(PA6)15份,2,5-二
甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)0.1份,马来酸酐(MAH)1份,有机
蒙脱土(OMMT)3份。

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,包括以
下步骤:

⑴、将所述重量份的L-101与MAH溶于稀释剂丙酮中,得到混合溶液,放
置备用;

⑵、将所述重量份的HDPE与PA6置于真空烘箱中进行烘干处理,调节烘
箱温度90℃,干燥6小时,然后冷却至室温,将HDPE与PA6按比例混合均匀,
得到共混物;

⑶、将步骤(1)中的混合溶液倒入HDPE与PA6的共混物中,得到预混合
料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丙酮挥发出去;

⑷、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出
机(共八区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,
即得;

加工工艺参数如下:

所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度190℃,二区温度
210℃,三区温度220℃,四区温度225℃,五区温度225℃,六区温度230℃,
七区温度230℃,八区温度225℃,模头温度225℃,螺杆转速为75r/min。

本实施例所得的高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的扫描电镜图如图1
所示,图中显示了PA6在HDPE中的分散形态。从图1中可以看出,断面有积
层结构的产生,并且相界面变得模糊。

实施例4:

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的
原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)80份,聚酰胺6(PA6)20份,2,5-二
甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)0.1份,马来酸酐(MAH)1份,有机
蒙脱土(OMMT)1份。

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,步骤同
实施例3。

实施例5:

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的
原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)75份,聚酰胺6(PA6)25份,2,5-二
甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)1份,马来酸酐(MAH)4份,有机蒙
脱土(OMMT)5份。

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,步骤同
实施例3。

实施例6:

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的
原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)70份,聚酰胺6(PA6)30份,2,5-二
甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)0.01份,马来酸酐(MAH)0.1份,有
机蒙脱土(OMMT)7份。

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,步骤同
实施例3。

实施例7:

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的
原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)85份,聚酰胺6(PA6)15份,2,5-二
甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)0.05份,马来酸酐(MAH)1份,有机
蒙脱土(OMMT)3份。

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,步骤同
实施例3。

实施例8:

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的
原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)85份,聚酰胺6(PA6)15份,2,5-二
甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)0.15份,马来酸酐(MAH)1份,有机
蒙脱土(OMMT)3份。

原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,步骤同
实施例3。

以下为比较例与实施例一览表:

表1比较例与实施例组合物重量份一览表

  比较例与实施例
HDPE(份)
PA6(份)
引发剂(份)
MAH(份)
OMMT(份)
  比较例1
100
0
 0
 0
0
  比较例2
85
15
 0
 0
3
  实施例1
95
5
 0.1
 1
3
  实施例2
90
10
 0.1
 1
3
  实施例3
85
15
 0.1
 1
3
  实施例4
80
20
 0.1
 1
1
  实施例5
75
25
 1
 4
5
  实施例6
70
30
 0.01
 0.1
7
  实施例7
85
15
 0.05
 1
3
  实施例8
85
15
 0.15
 1
3

将上述各实施例所制试样进行以下性能测试:

拉伸性能:按ASTM-D638标准测试,拉伸速率50mm/min;

冲击性能:按ASTM-D256标准测试,样条厚度为3.2mm;

弯曲性能:按ASTM-D790标准测试,弯曲速率10mm/min;

吸油值的测定:将挤出物用模具压制成1.5cm×2.5cm×2.5cm的薄板,在60℃
下干燥15小时,称其重量为W1,然后浸在23℃的二甲苯中24小时后取出,快
速称重W2,再在80℃下干燥20小时后称重W3。吸油值的计算公式:


渗透速率的测定:将上述实施例制得的高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材
料在中空成型机器内吹塑制成250mL试样瓶待测试用,其中试样瓶瓶壁厚为
1mm,中空成型的温度为225℃,转速为250r/min。在试样瓶中装入200g二甲
苯,置于25℃的室温中14天,测算每天渗透量的平均值即得到渗透速率。

渗透速率=14天溶剂渗透量/14天

表2比较例与实施例性能一览表


比较例1为纯HDPE,比较例2为HDPE、PA6和OMMT的简单共混物;实
施例1~3为原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,固定引
发剂的量为0.1份、MAH的量为1份,通过调整HDPE与PA6的投入量中可以
看出,随着PA6的投入量增加,积层阻隔材料的力学性能和阻隔性能逐步提高。
实施例4~8为原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,通过
调整各组分的量得出:实施例4在实施例3的基础上减少OMMT的投入量,其
力学性能变化不大,阻隔性能有所降低;实施例5中加入的引发剂与MAH过多,
容易引起PA6发生β-断链,并且小分子物质过多,对积层阻隔材料的力学性能
影响较大;实施例6中加入的引发剂和MAH过少,从而导致产生的
HDPE-g-MAH过少,故HDPE和PA6相容性较差,其力学性能和阻隔性能相较
于实施例3下降较多;实施例7~8中固定HDPE、PA6、MAH和OMMT的投
入量不变,通过调整引发剂的投入量得出其力学性能和阻隔性能相较于实施例3
有所下降。在实施例1~8中,实施例3的力学性能和阻隔性能最优。

本发明实施例3的PA6在HDPE中的分散形态,参见图1;本发明的阻隔
原理示意图,参见图2;本发明的实施例流程,参见图3;本发明的实施例反应
机理,参见图4。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,
但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域
的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和
改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附
权利要求为准。

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1、(10)申请公布号 CN 102796340 A(43)申请公布日 2012.11.28CN102796340A*CN102796340A*(21)申请号 201210326133.9(22)申请日 2012.09.05C08L 51/06(2006.01)C08L 77/02(2006.01)C08K 3/34(2006.01)C08F 255/02(2006.01)C08F 222/06(2006.01)B29C 47/92(2006.01)(71)申请人东莞市信诺橡塑工业有限公司地址 523850 广东省东莞市长安镇乌沙江贝步步高大道355号(72)发明人朱怀才 王忠强(74)专利代理机。

2、构广州华进联合专利商标代理有限公司 44224代理人谭一兵 蔡晓军(54) 发明名称原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料及其方法(57) 摘要本发明公开了一种原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料及其方法,从而改善高密度聚乙烯与聚酰胺6之间的相容性。本发明的高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的组合物,包括以下重量份的化合物:高密度聚乙烯:6595份,聚酰胺6:535份,引发剂:0.011份,马来酸酐:0.14份,有机蒙脱土:17份。本发明的高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,增容效果显著,使界面粘结力大幅提高,并且阻隔性能优异,可应用于生产农药瓶、生产涂料桶及稀释。

3、剂瓶、生产化妆品的软管包装,或用于生产食品的包装膜和软管包装。(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书8页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 2 页1/2页21.一种原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,其特征在于,其原料组成及重量份为:高密度聚乙烯 6595份,聚酰胺 6535份,引发剂 0.011份,马来酸酐 0.14份,有机蒙脱土 17份;所述的引发剂为有机类过氧化物,包括氢过氧化物类、过氧化二烷基类、过氧化二酰类、过氧化酯类、过氧化二碳酸酯类。2.根据权利要求1所述的高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻。

4、隔材料,其特征在于,所述有机类过氧化物为,过氧化二烷基类中的过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷。3.一种原位反应增容法制备权利要求12任一项所述高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,其特征在于,包括以下步骤:、将所述重量份的引发剂与马来酸酐溶于稀释剂中,得到混合溶液,放置备用;、将所述重量份的高密度聚乙烯与聚酰胺6置于真空烘箱中进行烘干处理,调节烘箱温度80100,干燥412小时,然后冷却至室温,将高密度聚乙烯与聚酰胺6按比例混合均匀,得到共混物;、将步骤(1)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯与聚酰胺6的共混物中,得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂挥发出去;。

5、、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机的侧向第四区加入有机蒙脱土后,熔融挤出,造粒,即得;加工工艺参数如下:所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度150200,二区温度200240,三区温度200240,四区温度200240,五区温度200240,六区温度200240,七区温度200240,八区温度200240,模头温度200240,螺杆转速为25200r/min。4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:、将所述重量份的引发剂与马来酸酐溶于稀释剂丙酮中,得到混合溶液,放置备用;、将所述重量份的高密度聚乙烯与聚酰胺6置于真空烘箱中进行烘干处。

6、理,调节烘箱温度80100,干燥48小时,然后冷却至室温,将高密度聚乙烯与聚酰胺6按比例混合均匀,得到共混物;、将步骤(1)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯与聚酰胺6的共混物中,得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丙酮挥发出去;、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机的侧向第四区加入有机蒙脱土后,熔融挤出,造粒,即得;加工工艺参数如下:所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度180195,二区温度210230,三区温度220230,四区温度220230,五区温度220230,六区温度权 利 要 求 书CN 102796340 A2/2页3220230,七区。

7、温度220230,八区温度220230,模头温度220230,螺杆转速为50100r/min。5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述稀释剂为丙酮、丁酮。6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述螺杆形状为单线螺纹;螺杆长度L和直径D之比L/D为2060。7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述螺杆必须有一个以上的啮合块区,所述螺杆必须有一个以上的反螺纹区。权 利 要 求 书CN 102796340 A1/8页4原位反应增容法制备高密度聚乙烯 / 聚酰胺 6 积层阻隔材料及其方法技术领域0001 本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种利用原位反应增容法制备高密度聚乙。

8、烯(HDPE)/聚酰胺6(PA6)积层阻隔材料。背景技术0002 随着科学技术的发展和环保意识的增强,使用高分子材料替代现有的包装材料是发展方向,高分子材料在包装领域占有越来越重要的地位,其与金属和玻璃等传统包装材料相比,具有质轻、易加工成型、不易破损等优点。0003 高密度聚乙烯作为一种通用的包装材料,在很多地方得到使用。高密度聚乙烯(HDPE)价格低廉、加工性能优异,物理及化学性能俱佳,对水等极性溶剂具有良好的阻隔性,因此被广泛应用于包装材料。虽然高密度聚乙烯对水等极性溶剂有良好的阻隔性能,但是高密度聚乙烯在贮存非极性溶剂(如溶解农药的二甲苯溶剂等)或极性与非极性混合溶剂(如汽油、溶剂型涂。

9、料的溶剂、稀释剂等)时会发生严重的渗漏,这些挥发性有机化合物(VOC)的渗漏排放会导致环境受到污染,并且高密度聚乙烯对氧气的阻透性差,由于存在这些缺陷限制了其应用的范围。0004 聚酰胺6(PA6)具有高强度、良好的耐热性、耐磨性,并且它对氧气、二氧化碳和烃类有机溶剂具有高的阻透性,但其价格高,对湿气很敏感,这种聚合物在潮湿环境中阻透性明显下降,而且聚酰胺6的熔体强度低,难以直接吹塑成型。通过对两者进行层状共混,可制得综合阻隔性强的积层材料,可以用作包装材料。0005 蒙脱土(MMT)是一种由纳米厚度的硅酸盐片层构成的粘土,片层间距为0.962.1nm。将蒙脱土通过插层复合的方法填充到高密度聚。

10、乙烯/聚酰胺6基体中,实现蒙脱土和基体树脂在纳米尺度上的复合。由于纳米小尺寸效应和好的界面粘接,这种复合材料具有优异的力学性能和耐热性,且其阻隔性能及耐候性均有所提高。0006 制备高阻隔性高分子材料主要有三种方法:0007 第一种方法是对已成型的容器制品内表面进行特殊处理,如进行氟化或磺化处理,提高其对有机溶剂的阻隔性能,如CN200410083959.2专利,但该表面处理的方法,投资成本高,且氟化剂或磺化剂有毒,会对人体和环境产生不利影响。0008 第二种方法是采用多层共挤出工艺,在容器壁内形成多层结构,以提高阻隔性能,如CN201020101787.8、CN201020625545.9等。

11、专利提供了多层共挤出工艺来制备高阻隔性高分子材料,但采用上述专利生产工艺复杂,成本高,边角料回收困难,用来制备薄膜制品容易,制备容器困难。0009 第三种方法是积层共混阻隔的方法,该方法利用基体聚合物、阻隔性聚合物、助剂等进行共混,配合适当的成型工艺条件制备高阻隔性高分子材料,采用该方法能够在制品内形成多层相互平行、不连续的阻隔相,提高了制品对有机溶剂的阻隔性能。专利CN200610102138.8公布了通过尼龙、乙烯-乙烯醇共聚物、过氧化物动态硫化共混来制备说 明 书CN 102796340 A2/8页5阻隔材料;专利CN01106697.0公布了聚乙烯、尼龙、尼龙接枝乙烯-乙烯醇共聚物来制。

12、备阻隔材料。0010 原位反应增容法是指把两种高聚物、含极性基团的乙烯基单体与引发剂一并放入到平行双螺杆挤出机里,在挤出过程中先就地产生含极性基团的高聚物,然后该高聚物与另一高聚物形成带有增容性的高聚物。0011 本发明制备的积层阻隔材料(层状共混物)是通过控制聚酰胺6在高密度聚乙烯中的分散形态,使聚酰胺6在高密度聚乙烯基体中形成能阻止渗漏的相互平行的多层带状结构来提高材料的阻隔性。发明内容0012 本发明的目的是采用原位反应增容的方法,将高密度聚乙烯、聚酰胺6、引发剂、马来酸酐和有机蒙脱土共混后,在平行双螺杆挤出机中原位生成接枝的高密度聚乙烯接枝马来酸酐(HDPE-g-MAH),并且高密度聚。

13、乙烯接枝马来酸酐的酸酐基团可以和聚酰胺6的端氨基发生缩合反应形成高密度聚乙烯接枝马来酸酐接枝聚酰胺6(HDPE-g-MAH-g-PA6),从而改善高密度聚乙烯与聚酰胺6之间的相容性,制备出高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料。0013 为了实现本发明的目的,本发明采用了以下技术方案,首先提供了一组用于原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的组合物,该组合物包括以下重量份的化合物:0014 高密度聚乙烯(HDPE) 6595份,0015 聚酰胺6(PA6) 535份,0016 引发剂 0.011份,0017 马来酸酐(MAH) 0.14份,0018 有机蒙脱土(OMMT) 17份。0。

14、019 其中,引发剂为有机类过氧化物,包括氢过氧化物类、过氧化二烷基类、过氧化二酰类、过氧化酯类、过氧化二碳酸酯类,任意选一种引发剂,它们的加入起到引发产生高密度聚乙烯接枝马来酸酐(HDPE-g-MAH);0020 在其中一些实施例中,所述的有机类过氧化物为过氧化二烷基类中的过氧化二异丙苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷。0021 本发明在提供了一组原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的组合物的基础上,提供了采用原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,具体的技术方案,包括以下步骤:0022 、将所述重量份的引发剂与马来酸酐溶于稀释剂中,得到混合溶。

15、液,放置备用;0023 、将所述重量份的高密度聚乙烯与聚酰胺6置于真空烘箱中进行烘干处理,调节烘箱温度80100,干燥412小时,然后冷却至室温,将高密度聚乙烯与聚酰胺6按比例混合均匀,得到共混物;0024 、将步骤(1)中的混合溶液倒入高密度聚乙烯与聚酰胺6的共混物中,得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂挥发出去;0025 、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八说 明 书CN 102796340 A3/8页6区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,即得;0026 加工工艺参数如下:0027 所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中。

16、,一区温度150200,二区温度200240,三区温度200240,四区温度200240,五区温度200240,六区温度200240,七区温度200240,八区温度200240,模头温度200240,螺杆转速为25200r/min。0028 在其中一个实施例中,其优选的制备方法,包括以下步骤:0029 、将所述重量份的引发剂与马来酸酐溶于稀释剂丙酮中,得到混合溶液,放置备用;0030 、将所述重量份的高密度聚乙烯与聚酰胺6置于真空烘箱中进行烘干处理,调节烘箱温度80100,干燥48小时,然后冷却至室温,将高密度聚乙烯与聚酰胺6按比例混合均匀,得到共混物;0031 、将步骤(1)中的混合溶液倒入。

17、高密度聚乙烯与聚酰胺6的共混物中,得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丙酮挥发出去;0032 、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,即得;0033 加工工艺参数如下:0034 所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度180195,二区温度210230,三区温度220230,四区温度220230,五区温度220230,六区温度220230,七区温度220230,八区温度220230,模头温度220230,螺杆转速为50100r/min。0035 在其中一些实施例中,所述稀释剂为丙酮、丁。

18、酮。0036 在其中一个实施例中,所述螺杆形状为单线螺纹;螺杆长度L和直径D之比L/D为2060,优选3560。0037 在其中一个实施例中,所述螺杆必须有一个以上的啮合块区,优选2个啮合块区,啮合块区有助于物料在挤出机中混合得更均匀;所述螺杆必须有一个以上的反螺纹区,优选2个反螺纹区,反螺纹区有助于物料在挤出机中混合得更均匀,并且可以延长物料在挤出机中停留的时间,使得原位增容反应更加充分。0038 本发明所提供的利用原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,具有以下优点:0039 1、采用本发明的方法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,增容效果显著,使界面粘结力大幅提高,并且。

19、阻隔性能优异。0040 2、采用本发明的方法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,其工艺简单,易于控制,对设备要求不高,所使用的设备均为通用的聚合物加工设备,投资不高。0041 3、采用本发明的方法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料,缩短了工艺流程,节省能源,提高了生产效率,易于推广应用。0042 本发明的材料可应用于以下领域:在农药包装领域,用于生产农药瓶;在溶剂型涂料及稀释剂领域,用于生产涂料桶及稀释剂瓶;在汽车制造领域,可用于生产汽车的燃油箱;在化妆品领域,可用于生产化妆品的软管包装;在食品包装领域,可用于生产食品的包说 明 书CN 102796340 A4/8页7装膜和软管包装。。

20、附图说明0043 图1所示为实施例3中PA6在HDPE中的分散形态;0044 图2所示为阻隔原理示意图;0045 图3所示为实施例的流程示意图;0046 图4所示为实施例的反应机理示意图。具体实施方式0047 为能进一步了解本发明的特征、技术手段以及所达到的具体目的、功能,解析本发明的优点与精神,藉由以下通过实施例对本发明做进一步的阐述。0048 本发明原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的反应机理如下(反应流程示意图请见图3,反应机理示意图请见图4):(分子结构示意)0049 0050 其中RO-OR为引发剂。0051 引发剂在热的作用下均裂成初级自由基,见式(1);高密度聚。

21、乙烯(HDPE)在初级自由基的作用下生成大分子自由基HDPE,见式(2);大分子自由基HDPE与马来酸酐(MAH)反应生成高密度聚乙烯接枝马来酸酐(HDPE-g-MAH),见式(3);HDPE-g-MAH的酸酐基团与聚酰胺6(PA6)的端氨基缩合反应形成高密度聚乙烯接枝马来酸酐接枝聚酰胺6(HDPE-g-MAH-g-PA6),见式(4)和式(5)。说 明 书CN 102796340 A5/8页80052 本发明实施例所使用的原料如下:0053 高密度聚乙烯(HDPE)购自中国石化北京燕山石化公司,牌号5000S;0054 聚酰胺6(PA6)购自日本宇部,牌号1013B;0055 2,5-二甲基。

22、-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)购自美国Sigma-Aldrich公司;0056 过氧化二异丙苯(DCP)购自国药集团化学试剂有限公司;0057 马来酸酐(MAH)购自国药集团化学试剂有限公司;0058 有机蒙脱土(OMMT)购自浙江丰虹新材料股份有限公司,牌号DK5。0059 实施例1:0060 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)95份,聚酰胺6(PA6)5份,过氧化二异丙苯(DCP)0.1份,马来酸酐(MAH)1份,有机蒙脱土(OMMT)3份。0061 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法。

23、,包括以下步骤:0062 、将所述重量份的DCP与MAH溶于稀释剂丁酮中,得到混合溶液,放置备用;0063 、将所述重量份的HDPE与PA6置于真空烘箱中进行烘干处理,调节烘箱温度90,干燥6小时,然后冷却至室温,将HDPE与PA6按比例混合均匀,得到共混物;0064 、将步骤(1)中的混合溶液倒入HDPE与PA6的共混物中,得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丁酮挥发出去;0065 、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,即得;0066 加工工艺参数如下:0067 所述平行双螺杆挤出机有八个。

24、温控区,其中,一区温度190,二区温度210,三区温度220,四区温度225,五区温度225,六区温度230,七区温度230,八区温度225,模头温度225,螺杆转速为200r/min。0068 实施例2:0069 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)90份,聚酰胺6(PA6)10份,过氧化二异丙苯(DCP)0.1份,马来酸酐(MAH)1份,有机蒙脱土(OMMT)3份。0070 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,包括以下步骤:0071 、将所述重量份的DCP与MAH溶于稀释剂丁酮中,得到混合溶液,放置。

25、备用;0072 、将所述重量份的HDPE与PA6置于真空烘箱中进行烘干处理,调节烘箱温度90,干燥6小时,然后冷却至室温,将HDPE与PA6按比例混合均匀,得到共混物;0073 、将步骤(1)中的混合溶液倒入HDPE与PA6的共混物中,得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丁酮挥发出去;0074 、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,即得;0075 加工工艺参数如下:0076 所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度190,二区温度210,三说 明 书CN 102796340 A6/8。

26、页9区温度220,四区温度225,五区温度225,六区温度230,七区温度230,八区温度225,模头温度225,螺杆转速为100r/min。0077 实施例3:0078 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)85份,聚酰胺6(PA6)15份,2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)0.1份,马来酸酐(MAH)1份,有机蒙脱土(OMMT)3份。0079 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,包括以下步骤:0080 、将所述重量份的L-101与MAH溶于稀释剂丙酮中,得到混合溶液,放置备用;0。

27、081 、将所述重量份的HDPE与PA6置于真空烘箱中进行烘干处理,调节烘箱温度90,干燥6小时,然后冷却至室温,将HDPE与PA6按比例混合均匀,得到共混物;0082 、将步骤(1)中的混合溶液倒入HDPE与PA6的共混物中,得到预混合料,将预混合料放置于空气中,使稀释剂丙酮挥发出去;0083 、将混合好的预混合料置于平行双螺杆挤出机中,并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向第四区加入有机蒙脱土(OMMT)后,熔融挤出,造粒,即得;0084 加工工艺参数如下:0085 所述平行双螺杆挤出机有八个温控区,其中,一区温度190,二区温度210,三区温度220,四区温度225,五区温度225,六区温。

28、度230,七区温度230,八区温度225,模头温度225,螺杆转速为75r/min。0086 本实施例所得的高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的扫描电镜图如图1所示,图中显示了PA6在HDPE中的分散形态。从图1中可以看出,断面有积层结构的产生,并且相界面变得模糊。0087 实施例4:0088 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)80份,聚酰胺6(PA6)20份,2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)0.1份,马来酸酐(MAH)1份,有机蒙脱土(OMMT)1份。0089 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺。

29、6积层阻隔材料的方法,步骤同实施例3。0090 实施例5:0091 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)75份,聚酰胺6(PA6)25份,2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)1份,马来酸酐(MAH)4份,有机蒙脱土(OMMT)5份。0092 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,步骤同实施例3。0093 实施例6:0094 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)70份,聚酰胺6(PA6)30份,2,5-二甲基-2,5-二。

30、叔丁基过氧化己烷(L-101)0.01份,马来酸酐(MAH)0.1份,有机蒙脱土(OMMT)7份。0095 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,步骤同实施说 明 书CN 102796340 A7/8页10例3。0096 实施例7:0097 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)85份,聚酰胺6(PA6)15份,2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)0.05份,马来酸酐(MAH)1份,有机蒙脱土(OMMT)3份。0098 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,步骤同实。

31、施例3。0099 实施例8:0100 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料由下列重量份的原料配合而成:高密度聚乙烯(HDPE)85份,聚酰胺6(PA6)15份,2,5-二甲基-2,5-二叔丁基过氧化己烷(L-101)0.15份,马来酸酐(MAH)1份,有机蒙脱土(OMMT)3份。0101 原位反应增容法制备高密度聚乙烯/聚酰胺6积层阻隔材料的方法,步骤同实施例3。0102 以下为比较例与实施例一览表:0103 表1比较例与实施例组合物重量份一览表0104 比较例与实施例HDPE(份)PA6(份)引发剂(份)MAH(份)OMMT(份)比较例1 100 0 0 0 0比较例2 85。

32、 15 0 0 3实施例1 95 5 0.1 1 3实施例2 90 10 0.1 1 3实施例3 85 15 0.1 1 3实施例4 80 20 0.1 1 1实施例5 75 25 1 4 5实施例6 70 30 0.01 0.1 7实施例7 85 15 0.05 1 3实施例8 85 15 0.15 1 30105 将上述各实施例所制试样进行以下性能测试:0106 拉伸性能:按ASTM-D638标准测试,拉伸速率50mm/min;0107 冲击性能:按ASTM-D256标准测试,样条厚度为3.2mm;0108 弯曲性能:按ASTM-D790标准测试,弯曲速率10mm/min;0109 吸油值的测定:将挤出物用模具压制成1.5cm2.5cm2.5cm的薄板,在60下说 明 书CN 102796340 A10。

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