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1、(10)申请公布号 CN 103183972 A(43)申请公布日 2013.07.03CN103183972A*CN103183972A*(21)申请号 201210585838.2(22)申请日 2012.12.20102011121804.5 2011.12.21 DE102012000887.2 2012.01.19 DEC09C 1/00(2006.01)C09C 1/28(2006.01)C09C 1/24(2006.01)C09C 1/36(2006.01)C09C 1/40(2006.01)C09C 1/46(2006.01)C09C 3/06(2006.01)A61K 8/8。
2、6(2006.01)A61K 8/81(2006.01)A61K 8/29(2006.01)A61K 8/25(2006.01)A61K 8/26(2006.01)A61K 8/19(2006.01)A61Q 19/10(2006.01)A61Q 3/02(2006.01)C09D 7/12(2006.01)C08K 9/02(2006.01)C08K 7/00(2006.01)C08L 25/06(2006.01)C09D 11/00(2006.01)A23L 1/272(2006.01)(71)申请人默克专利股份有限公司地址德国达姆施塔特(72)发明人 G普法夫 S安蒂斯K安布罗修斯 R彼。
3、特里M勒斯勒尔 S舍恩(74)专利代理机构中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038代理人邓毅(54) 发明名称效果颜料(57) 摘要本发明涉及基于薄片状基材的效果颜料,所述基材具有1.2-2的圆形形状因子并且涂布有至少一层高折射率层,并涉及其用途,尤其是在漆料、涂料、印刷油墨、塑料和在化妆品配制剂中的用途。(30)优先权数据(51)Int.Cl.权利要求书4页 说明书14页 附图1页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书4页 说明书14页 附图1页(10)申请公布号 CN 103183972 ACN 103183972 A1/4页21.基于薄片状基材的效果颜。
4、料,特征在于所述基材具有1.2-2的圆形形状因子(周长2/标准化为圆的面积)并且涂布有至少一层折射率n1.8的高折射率层。2.根据权利要求1的效果颜料,特征在于所述基材具有1.2-1.8的圆形形状因子。3.根据权利要求1或2的效果颜料,特征在于所述基材具有5-60m的粒子尺寸。4.根据权利要求1至3的一项或多项的效果颜料,特征在于所述基材具有0.2-0.6m的厚度。5.根据权利要求1至4的一项或多项的效果颜料,特征在于所述薄片状基材选自合成云母薄片、天然云母薄片、SiO2薄片、Al2O3薄片、玻璃薄片、铁氧化物薄片、石墨薄片、TiO2薄片或其混合物。6.根据权利要求1至5的一项或多项的效果颜料。
5、,特征在于所述薄片状基材是云母或玻璃薄片。7.根据权利要求1至6的一项或多项的效果颜料,特征在于所述薄片状基材是天然云母薄片。8.根据权利要求1至7的一项或多项的效果颜料,特征在于所述基材薄片涂布有至少一层折射率1.8的高折射率层。9.根据权利要求1至8的一项或多项的效果颜料,特征在于所述高折射率层选自金属氧化物、金属硫化物、铁钛酸盐、铁氧化物水合物、钛的低价氧化物、金属以及所述化合物的混合物或者混合相。10.根据权利要求1至9的一项或多项的效果颜料,特征在于所述高折射率层由TiO2、BiOCl、Ce2O3、Cr2O3、CoO、Co3O4、Fe2O3、Fe3O4、FeOOH、NiO、SnO2、。
6、VO2、V2O3、ZrO2、ZnO、CoAl2O4、BiVO4、铁钛酸盐、铁氧化物水合物、Ti3O5、Ti2O3、TiO、Ce2S3、MoS2、铝、铬、镍、银、金、钛、铜或其合金以及所述化合物与彼此的混合物或者混合相组成。11.根据权利要求1至10的一项或多项的效果颜料,特征在于所述高折射率层由一种或多种金属氧化物组成。12.根据权利要求1至11的一项或多项的效果颜料,特征在于所述基材涂布有至少一个高折射率层(n1.8)和至少一个低折射率层(n1.8)。13.根据权利要求1至12的一项或多项的效果颜料,特征在于所述低折射率层选自SiO2、Al2O3、AlO(OH)、MgF2。14.根据权利要求。
7、1至13的一项或多项的效果颜料,特征在于所述效果颜料在所述基材薄片上具有下列层序列:基材薄片+TiO2(锐钛矿)基材薄片+SnO2+TiO2(金红石)基材薄片+TiO2+碱土金属钛酸盐基材薄片+SnO2+TiO2+碱土金属钛酸盐基材薄片+TiO2+Fe2O3基材薄片+SnO2+TiO2+Fe2O3基材薄片+TiO2+Fe3O4基材薄片+SnO2+TiO2+Fe3O4基材薄片+TiO2+Cr2O3权 利 要 求 书CN 103183972 A2/4页3基材薄片+SnO2+TiO2+Cr2O3基材薄片+TiO2+胭脂红基材薄片+SnO2+TiO2+胭脂红基材薄片+TiO2+普鲁士蓝基材薄片+SnO。
8、2+TiO2+普鲁士蓝基材薄片+TiO2/Fe2O3基材薄片+SnO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+TiO2+SiO2+TiO2基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2基材薄片+Fe2O3基材薄片+Fe3O4基材薄片+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+TiO2+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2+。
9、TiO2/Fe2O3基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+TiO2+SiO2+Fe3O4基材薄片+TiO2+SiO2+Cr2O3基材薄片+Cr2O3基材薄片+Ag基材薄片+Au基材薄片+Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+TiO2(锐钛矿)基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2(金红石)基材薄片+SiO2+TiO2+碱土金属钛酸盐基材薄片+SiO。
10、2+SnO2+TiO2+碱土金属钛酸盐基材薄片+SiO2+TiO2+Fe2O3基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+Fe2O3基材薄片+SiO2+TiO2+Fe3O4基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+Fe3O4基材薄片+SiO2+TiO2+Cr2O3基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+Cr2O3基材薄片+SiO2+TiO2+胭脂红基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+胭脂红权 利 要 求 书CN 103183972 A3/4页4基材薄片+SiO2+TiO2+普鲁士蓝基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+普鲁士蓝基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+SnO2。
11、+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2基材薄片+SiO2+Fe2O3基材薄片+SiO2+Fe3O4基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+TiO2/F。
12、e2O3+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+Fe3O4基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+Cr2O3基材薄片+SiO2+Cr2O3基材薄片+SiO2+Ag基材薄片+SiO2+Au基材薄片+SiO2。
13、+Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+TiO2(锐钛矿)+SiO2基材薄片+SnO2+TiO2(金红石)+SiO2。15.根据权利要求1至14的一项或多项的效果颜料,特征在于它另外用有机和/或无机层后处理以提高光、水和气候稳定性。16.制备根据权利要求1至15的一项或多项的效果颜料的方法,特征在于,首先将以相对大的团块或粗薄片形式的基材研磨,随后将形成的具有50-200m直径的基材薄片引入到粉碎机中,加入水和/或有机溶剂,并将以此方式形成的悬浮液在粉碎机中机械处理若干小时,同时在此期间薄片的表面被抛光光滑并且在该步骤期间选择基材粒子的机械负载,使得持久的剪切导致粒子的进一步温和。
14、剥离并导致边缘和表面的平滑,并通过随后的以多个沉降步骤形式的分级步骤实现窄粒子尺寸分布。17.根据权利要求16的方法,特征在于所述粒子尺寸分布是5-60m。18.根据权利要求1至15的一项或多项的效果颜料的用途,用于漆料、汽车漆、工业涂料、涂料、粉末涂料、印刷油墨、塑料、钮状膏、陶瓷材料、玻璃中,用于着色种子,作为塑料、玻璃、纸板和纸张的激光标记中的吸收剂,作为塑料的激光焊接中的吸收剂,用于着色食品权 利 要 求 书CN 103183972 A4/4页5和药品,用于着色食品和药品的包衣,用于化妆品配制剂中,用于制备颜料组合物和干制剂,以及用于有价值证件的防伪中。19.包含一种或多种根据权利要求。
15、1至15的一项或多项的效果颜料的配制剂。20.根据权利要求19的配制剂,特征在于,除了效果颜料之外,它们还包含至少一种选自以下的成分:吸收剂、收敛剂、抗微生物物质、抗氧化剂、止汗药、消泡剂、去头屑活性成分、抗静电剂、粘结剂、生物添加剂、漂白剂、螯合剂、除臭药、缓和剂、乳化剂、乳液稳定剂、染料、保湿剂、成膜剂、填料、气味物质、香味物质、驱虫剂、防腐剂、防腐蚀剂、化妆油、溶剂、氧化剂、植物成分、缓冲物质、还原剂、表面活性剂、推进气体、遮光剂、UV滤光剂和UV吸收剂、变性剂、粘度调节剂、芳香剂和维生素。21.颜料组合物,包含一种或多种粘结剂,任选地一种或多种添加剂,以及根据权利要求1至15的一项或多。
16、项的效果颜料。22.干制剂,包含根据权利要求1至15的一项或多项的效果颜料。权 利 要 求 书CN 103183972 A1/14页6效果颜料 0001 本发明涉及基于薄片状基材的效果颜料,所述基材具有1.2-2的圆形形状因子(circular form factor)并且涂布有至少一层高折射率层,并且涉及其用途,尤其是在漆料、涂料、印刷油墨、塑料和在化妆品配制剂中的用途。 0002 效果颜料,例如珠光颜料或者金属效果颜料,应用于许多工业领域,特别是在汽车漆、工业涂料、装饰涂料领域中,用于塑料、漆料、印刷油墨和在化妆品配制剂中。该类型的颜料基于具有单个或多个涂层的薄片状椭圆形(oblong)基。
17、材。 0003 在效果颜料的情况下基底基材的尺寸本身通常不重要,并且可以与特定的应用匹配。通常,薄片状和椭圆形基材具有0.1-5m之间,特别地0.2-4.5m之间的厚度。在其它两个维度上的尺寸通常为1-250m,优选2-200m和特别是5-60m。市场上供应的效果颜料通常特征是宽的粒子尺寸和厚度分布。 0004 效果颜料的光学性能,例如颜色和随角异色性(colour flop,即也是色调角、饱和度和亮度的角度依赖性变化),在关键程度上取决于基材薄片上的干涉层的折射率及其几何厚度。然而,效果颜料通常具有遮盖力不足和色彩饱和度不足的缺点。 0005 本发明的目的是找到具有高色彩饱和度并且同时显示高。
18、遮盖力而不失去其光学性质、特别是光泽和色彩纯度,并且以有利的应用性质而突出的效果颜料。 0006 令人吃惊地,现在已经发现,与现有技术的基于具有有着较大边缘粗糙度的椭圆形形状的基材的效果颜料相比,基于具有圆形形状的薄片形基材的效果颜料具有增加的色彩饱和度和增加的遮盖力。 0007 因此,本发明涉及基于薄片状基材的效果颜料,其中所述基材具有1.2-2的圆形形状因子(周长2/标准化为圆的面积)并且涂布有至 少一层折射率n1.8的高折射率层。 0008 在本申请中圆形形状因子定义为圆周的平方与在具有30倍放大倍率的光学显微镜中在透射光中成像的单个粒子的面积的比率。为了简化,将结果除以4,那么对于理想。
19、圆的圆形形状因子为1。评价的粒子基本上平坦地位于成像平面内,并且对于圆形形状因子平均值,评价的粒子的数目是足够统计学上相关的(N2000)。 0009 本发明进一步涉及根据本发明的颜料的用途,用于漆料、汽车漆、工业涂料、涂料、印刷油墨、塑料、钮状膏(button paste)、陶瓷材料、玻璃中,用于种子着色,作为塑料、玻璃、纸板和纸张的激光标记中的吸收剂,作为塑料的激光焊接中的吸收剂,作为用于着色食品和药品的添加剂,作为用于着色食品和药品的包衣的添加剂,用于化妆品配制剂中,用于制备颜料组合物和干制剂,以及用于有价值证件的防伪中。 0010 用于根据本发明的效果颜料的合适的基底基材是透明的薄片状。
20、基材。优选的基材是层状硅酸盐,例如天然或合成云母、滑石、高岭土,石墨,薄片状铁氧化物,玻璃薄片,SiO2薄片,Al2O3薄片,TiO2薄片或合成陶瓷薄片,合成无载体薄片,LCP(液晶聚合物)或其他相当的材料。非常特别优选的基材薄片是天然或合成云母薄片,玻璃薄片,Al2O3薄片和SiO2薄片。 0011 对于根据本发明的效果颜料而言,使用圆形形状因子为1.2-2、优选1.2-1.8并且说 明 书CN 103183972 A2/14页7非常特别优选1.2-1.7的基材薄片。 0012 优选的基材薄片具有5-60m、特别是5-40m的粒子尺寸。优选的基材薄片的厚度优选为0.2-0.6m。 0013 。
21、在本专利申请中,粒子尺寸借助于Malvern UK Mastersizer 2000测定。 0014 基材薄片例如可以按照如下生产: 0015 使用已知的机械粉碎方法粉碎和剥离基材团块,例如通过研磨,并根据与薄片的等价直径和厚度相关的要求通过沉降、倾析、空气分离和/或筛分来分级。 0016 本领域技术人员已知的所有磨机和搅拌器用于研磨过程,特别是所有的高速搅拌器、分散器或转子-定子磨机。 0017 基材薄片例如云母或玻璃薄片是通过研磨相对大的团块或者粗大薄片而生产的。随后,将形成的通常具有50-200m直径的基材薄片引入到粉碎机例如转子-定子磨机中,并加入水和/或有机溶剂,优选水。将以此方式形。
22、成的悬浮液在粉碎机中机械处理若干小时,在此期间薄片的表面被抛光光滑。在该步骤期间选择粒子的机械负载,使得持久的剪切导致粒子的进一步温和剥离并导致边缘和表面的平滑。通过随后的以多个、至少2、优选3个沉降步骤形式的分级步骤实现窄粒子尺寸分布。以这种方式生产的薄的圆形薄片具有5-60m的粒子尺寸分布、0.2-0.6m的厚度分布和具有仅仅极少锋利边缘的光滑抛光的表面。圆形形状因子为1.2-2。 0018 在研磨和分级期间,相对小、相对厚的粒子以及相对大、相对薄的粒子被除去,即大粒子倾向于仅仅被粉碎,而相对小的粒子通过分级被剥离和/或除去。 0019 另外的机械处理和相关的抛光作用产生基材粒子表面的平滑。
23、,此外,椭圆形薄片形状被转化为圆的薄片形状。圆形形状因子和椭圆形性质方面的降低与基材的边缘变得更加光滑以及基材采用较圆的形状相关。 0020 合成生产的、旨在用作效果颜料的基底基材并且不是以粗的团块或薄片形式的基材,例如Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、玻璃,被直接进料到粉碎机例如转子-定子磨机中,用于表面的粉碎和抛光。这里圆形形状因子也是1.2-2。 0021 附图中的显微照片显示,与椭圆形基材薄片相比,圆形基材薄片具有显著较低的边缘粗糙度。 附图说明:0022 图1和2:图1是圆形基材薄片,图2是椭圆形基材薄片,图像 细节测量4335m; 图3:圆形基材薄片与椭圆形基材薄片的边缘。
24、粗糙度对比。 0023 薄片表面上较低的边缘粗糙度和梯级(steps)的减少通常导致涂布基材薄片时得到非常均匀的涂层。这一方面与干涉色的局部均匀性有关,并且还与散射光的影响降低有关,与现有技术的效果颜料相比产生总体较高的色彩饱和度。 0024 圆形基材薄片可以用作填料,特别是作为化妆品填料,或者作为用于生产效果颜料的基底基材。在这种情况下,圆形基材薄片被提供有一层或多层涂层,优选金属氧化物层。 0025 圆形基材薄片优选涂布有至少一层高折射率层(n1.8)。 0026 在对酸和/或碱敏感的基材薄片例如玻璃薄片的情况下,经常可取的是,在实际说 明 书CN 103183972 A3/14页8涂布之。
25、前首先用薄的保护层涂布它们,以防止例如在涂布期间基材的浸出和/或溶胀。然而,保护层还可用于实现更光滑的基材表面。该保护层通常非常薄,优选20nm,并因此对最终效果颜料的光学性质仅仅具有极小的影响,或者根本没有影响。保护层优选是SiO2层。 0027 在该专利申请中,高折射率意指折射率n1.8,优选n2.0。在该专利申请中,低折射率意指折射率n1.8。 0028 合适的层材料是本领域技术人员已知的可以膜状方式并耐久地应用于基材粒子的所有高折射率材料,例如金属氧化物、金属氧化物的混合物、金属氢氧化物(oxyhydrates)、金属硫化物、铁钛酸盐、铁氧化物水合物、钛的低价氧化物、金属,及所述化合物。
26、的混合物或混合相。特别合适的是金属氧化物或金属氧化物的混合物,例如,TiO2、BiOCl、Ce2O3、Cr2O3、CoO、Co3O4、Fe2O3、Fe3O4、FeOOH、NiO、SnO2、VO2、V2O3、ZrO2、ZnO、CoAl2O4、BiVO4、铁钛酸盐、铁氧化物水合物、钛的低价氧化物(氧化数从4至2的部分还原的TiO2,例如Ti3O5、Ti2O3至TiO),和金属硫化物,例如Ce2S3、MoS2以及所述化合物与彼 此或者与其它金属氧化物的混合物或者混合相,以及金属,例如铝、铬、镍、银、金、钛、铜或其合金。 0029 如果用一层、两层或者更多层高折射率层直接涂布在基材薄片的基材表面上,则。
27、涂层优选是TiO2、Fe2O3或者TiO2/Fe2O3的混合物的层或者是TiO2涂层接着Fe2O3层。 0030 具有至少三层的多层颜料优选具有高和低折射率层的交替涂层。特别优选在基材薄片上具有高折射率-低折射率-高折射率涂层的三层体系,例如TiO2-SiO2-TiO2涂层。 0031 高折射率层的厚度通常为20-500nm,优选30-400nm,特别地40-350nm。 0032 适合于涂层的无色低折射率材料优选是金属氧化物或者相应的氧化物水合物,例如SiO2、Al2O3、AlO(OH)、B2O3,还有MgF2、MgSiO3或者所述化合物的混合物。低折射率层优选由SiO2、Al2O3或者Mg。
28、F2,特别是SiO2组成。 0033 低折射率层的厚度优选10-200nm,特别是10-80nm,并且非常优选20-80nm。 0034 除了所述高和低折射率层,效果颜料可以另外涂布以吸收层作为最终层。然后,将效果颜料优选用普鲁士蓝、胭脂红、硫靛或者氧化铬涂布。 0035 吸收层优选具有3-300nm的层厚度。 0036 为了制备银白色效果颜料,如例如在EP 1865032A2中所描述的,建议用除了包含二氧化钛之外还包含至少一种低溶解性碱土金属化合物的高折射率层涂布基材薄片。该层的折射率1.9,优选2.0并且特别地2.1。该高折射率涂层可以由TiO2和低溶解性碱土金属化合物和/或氧化锌的混合物。
29、或者由两个单独的层组成。在这种情况下,将低溶解性碱土金属化合物或者氧化锌的薄层施加到TiO2层。 0037 在高折射率涂层中的二氧化钛可以是金红石或者锐钛矿变型的形式,优选以金红石的形式。制备金红石的方法描述于现有技术中,例如在U.S.5,433,779、U.S.4,038,099、U.S.6,626,989、DE 25 22 572C2、EP 0 271 767B1中。在TiO2沉淀之前,优选将用作用于得到金红石相的TiO2的添加剂的薄二氧化锡层(10nm)施加到基材薄片,优选天然或者合成的云母薄片。 0038 根据本发明的优选的效果颜料具有直接在基材薄片的表面上的以下涂层: 0039 基材。
30、薄片+TiO2(锐钛矿) 0040 基材薄片+SnO2+TiO2(金红石) 0041 基材薄片+TiO2+碱土金属钛酸盐 说 明 书CN 103183972 A4/14页90042 基材薄片+SnO2+TiO2+碱土金属钛酸盐 0043 基材薄片+TiO2+Fe2O30044 基材薄片+SnO2+TiO2+Fe2O30045 基材薄片+TiO2+Fe3O40046 基材薄片+SnO2+TiO2+Fe3O40047 基材薄片+TiO2+Cr2O30048 基材薄片+SnO2+TiO2+Cr2O30049 基材薄片+TiO2+胭脂红 0050 基材薄片+SnO2+TiO2+胭脂红 0051 基材薄。
31、片+TiO2+普鲁士蓝 0052 基材薄片+SnO2+TiO2+普鲁士蓝 0053 基材薄片+TiO2/Fe2O30054 基材薄片+SnO2+TiO2/Fe2O30055 基材薄片+TiO2+SiO2+TiO20056 基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO20057 基材薄片+Fe2O30058 基材薄片+Fe3O40059 基材薄片+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O30060 基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O30061 基材薄片+TiO2+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O30062 基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+TiO2+。
32、TiO2/Fe2O30063 基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2+TiO2/Fe2O30064 基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O30065 基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2+TiO2/Fe2O30066 基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO20067 基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+SnO 2+TiO20068 基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O30069 基材薄片+TiO2+SiO2+Fe3O40070 基材薄片+TiO2+SiO2+Cr2O30071 基。
33、材薄片+Cr2O30072 基材薄片+Ag 0073 基材薄片+Au 0074 基材薄片+Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O30075 基材薄片+SiO2+TiO2(锐钛矿) 0076 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2(金红石) 0077 基材薄片+SiO2+TiO2+碱土金属钛酸盐 0078 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+碱土金属钛酸盐 0079 基材薄片+SiO2+TiO2+Fe2O30080 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+Fe2O3说 明 书CN 103183972 A5/14页100081 基材薄片+SiO2+TiO2+Fe3O40082 基材薄片+Si。
34、O2+SnO2+TiO2+Fe3O40083 基材薄片+SiO2+TiO2+Cr2O30084 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+Cr2O30085 基材薄片+SiO2+TiO2+胭脂红 0086 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+胭脂红 0087 基材薄片+SiO2+TiO2+普鲁士蓝 0088 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+普鲁士蓝 0089 基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O30090 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2/Fe2O30091 基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+TiO20092 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+。
35、TiO20093 基材薄片+SiO2+Fe2O30094 基材薄片+SiO2+Fe3O40095 基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O30096 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O30097 基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2+TiO2/Fe 2O30098 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O30099 基材薄片+SiO2+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2+TiO2/Fe2O30100 基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O。
36、30101 基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2+TiO2/Fe2O30102 基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO20103 基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO20104 基材薄片+SiO2+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O30105 基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O30106 基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+Fe3O40107 基材薄片+SiO2+TiO2+SiO2+Cr2O30108 基材薄片+SiO2+Cr2O30109 基材薄片+SiO2+Ag。
37、 0110 基材薄片+SiO2+Au 0111 基材薄片+SiO2+Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O30112 基材薄片+TiO2(锐钛矿)+SiO20113 基材薄片+SnO2+TiO2(金红石)+SiO2。 0114 优选通过湿化学方法涂布圆形形状因子为1.2-2的圆形基材薄片。为此目的,优选使用为制备珠光颜料而开发的湿化学涂布方法。该类型的方法例如描述于DE 14 67 468、DE 19 59 988、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 22 15 191、DE 22 44 298、DE 23 13 331、DE 25 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 32 11 602、DE 32 35 017中,或者还在其它的专利文献中以及其它本领域技术人员已知的出版物中。 说 明 书CN 103183972 A10。