微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料及制造方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200410071870.4

申请日:

2004.09.07

公开号:

CN1602997A

公开日:

2005.04.06

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回|||实质审查的生效|||公开

IPC分类号:

B01J23/83; B01J37/00

主分类号:

B01J23/83; B01J37/00

申请人:

天津大学;

发明人:

王为; 王育华

地址:

300072天津市南开区卫津路92号天津大学

优先权:

专利代理机构:

天津市北洋有限责任专利代理事务所

代理人:

王丽

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内容摘要

本发明是一种微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料及制造方法,材料为是LaNiO3掺杂化合物;方法为1.按照需制备的钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的组成配制;2.将干凝胶加热脱除水份,形成产物前驱体;3.将产物前驱体置于微波合成炉中,加热到一定温度并恒温适当的时间,实现钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的微波合成;微波合成温度视产物组成的不同,可在450~1500℃的范围内选择;微波合成的保温时间视产物的种类不同,可在1分钟~120分钟的范围内选择。微波合成须在微波合成炉中进行,微波合成炉的功率范围为200瓦~100000瓦。本发明方法制造的钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料具有催化活性以及电催化活性高、成分均匀、粒径均一的特点。

权利要求书

1.  一种微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料,是LaNiO3掺杂化合物,其特征是LaNiO3搀杂化合物包括具有如下通式的材料:
1)La位搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:La1-x-yMxAyNiO3
2)Ni位搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:LaNi1-w-zLwRzO3
3)O位搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:LaNiO3-fDf
4)La、Ni位同时搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:La1-x-yMxAyNi1-w-zLwRzO3
5)La、O位同时搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:La1-x-yMxAyNiO3-fDf
6)Ni、O位同时搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:LaNi1-w-zLwRzO3-fDf
7)La、Ni、O位同时搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:La1-x-yMxAyNi1-w-zLwRzO3-fDf
其中:M、A代表除元素Ca、Sr以外的周期表中第二主族、第三副族、第四副族、第五副族或第六副族的元素;L、R代表除元素Cr、Mn以外的第一副族、第二副族、第六副族、第七副族或第八副族的元素,D代表除元素F以外的第五主族、第六主族或第七主族的元素;x的取值范围在0~1,y的取值范围在0~1,w的取值范围在0~1,z的取值范围在0~1,f的取值范围在0~3。

2.
  一种微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的制造方法:步骤如下:
1)溶胶-凝胶的制备:按照需制备的钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的组成,将镧盐其取代盐、镍盐及其取代盐按确定的物质量比例配制成水溶液,并与羧酸类、氨羧类、多醇类或羟羧类络合剂溶液混合,形成溶胶;并将其干燥形成干凝胶;其中:镧盐及其取代盐:镍盐及其取代盐:络和剂的摩尔浓度比的范围为0.01~10∶0.01~10∶0.1~20;
2)溶胶-凝胶的灰化,形成产物前驱体:将干凝胶加热脱除水份,形成产物前驱体;
3)产物前驱体经微波合成,制造出钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料:将产物前驱体置于微波合成炉中进行微波合成,制造出钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料。微波加热温度范围为:450~1500℃,保温时间范围为:1分钟~120分钟;

3.
  如权利要求2所述的一种微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的制造方法的设备,其特征是采用微波合成炉,微波合成炉的功率范围为:200瓦~100000瓦。

4.
  如权利要求2所述的一种微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的制造方法,其特征是所述的镧盐、镍盐或取代镧、镍的盐是有机盐或无机盐:有机盐包括酒石酸盐、苹果酸盐、醋酸盐、丙酸盐、脂肪酸盐、脂环酸盐、芳香羧酸盐、高聚物盐类或金属有机物盐类的一种或是几种的组合;无机盐为高氯酸盐、硫酸盐、高锰酸盐、硝酸盐、氯化盐、氨基磺酸盐或硼酸盐的一种或是几种的组合。

5.
  如权利要求4所述的一种微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的制造方法,其特征是所述的与镧盐及其取代盐、镍盐及其取代盐形成溶胶的羧酸类络合剂是甲酸、苯甲酸、乙酸、丙酸、邻苯二甲酸、草酸、丙二酸、丁二酸或吡啶-2,6-二羧酸等的一种或是几种的组合;与镧盐及其取代盐、镍盐及其取代盐形成溶胶的羟羧类络和剂是乳酸、羟基乙酸、羟基苯甲酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸、水杨酸或磺基水杨酸等的一种或是几种的组合;与镧盐、镍盐及其取代盐形成溶胶的氨羧类络合剂是乙二胺四乙酸、氨三乙酸、二乙三氨五乙酸、1,2-二氨基环己烷-N’,N’,N’,N’-四乙酸、甘氨酸、酪氨酸、赖氨酸、谷氨酸、氨基苯甲酸或天冬氨酸等的一种或是几种的组合;与镧盐及其取代盐、镍盐及其取代盐形成溶胶的多醇类络合剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇或戊二醇等的一种或是几种的组合。

6.
  如权利要求2所述的一种微波合成钙钛矿结构催化剂材料的制造方法,其特征是所述的制造方法适用于任何的LaNiO3及其La、Ni及O位掺杂化合物的制备。

说明书

微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料及制造方法
                                   技术领域
本发明属于催化以及电催化技术领域,特别涉及一种微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料及制造方法。
                                   背景技术
钙钛矿结构催化剂、电催化材料在化工行业、废气(尾气)处理、化学电源行业以及电解行业中有着广泛应用。典型的钙钛矿结构催化剂、电催化材料为LaNiO3及其搀杂化合物,其制造方法包括氧化物混合烧结法、盐分解法、溶胶-凝胶法、共沉淀法等。这些制造方法都存在制造工艺难以控制,制造出的钙钛矿结构催化剂、电催化材料的催化(电催化)活性差,制备时间长,等等弊端。上述技术的不足,限制了它们的应用。
                                   发明内容
本发明的目的是提供一种具有高的催化活性以及电催化活性的钙钛矿结构催化剂材料及制造方法。
本发明的技术方案如下:
微波合成钙钛矿结构催化剂材料,是LaNiO3掺杂化合物,包括:
1)La位搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:La1-x-yMxAyNiO3
2)Ni位搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:LaNi1-w-zLwRzO3
3)O位搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:LaNiO3-fDf
4)La、Ni位同时搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:La1-x-yMxAyNi1-w-zLwRzO3
5)La、O位同时搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:La1-x-yMxAyNiO3-fDf
6)Ni、O位同时搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:LaNi1-w-zLwR2O3-fDf
7)La、Ni、O位同时搀杂钙钛矿结构化合物,通式为:La1-x-yMxAyNi1-w-zLwRzO3-fDf
其中:M、A代表除元素Ca、Sr以外的周期表中第二主族以及第三副族、第四副族、第五副族或第六副族的元素;L、R代表除元素Cr、Mn以外的第一副族、第二副族、第六副族、第七副族或第八副族的元素,D代表除元素F以外的第五主族、第六主族或第七主族的元素,x的取值范围在0~1,y的取值范围在0~1,w的取值范围在0~1,z的取值范围在0~1,f的取值范围在0~3。
本发明如上所述通式的催化剂以及电催化剂材料种类很多,对于每一种通式的催化剂以及电催化剂材料现部分举例说明如下:
上述通式1)的催化剂以及电催化剂材料,包括:La1-xSrxNiO3、La1-xCaxNiO3、La1-xTixNiO3、La1-xVxNiO3、La1-xYxNiO3、La1-xZrxNiO3、La1-xBaxNiO3、La1-xHfxNiO3、La1-xTaxNiO3、La1-xWxNiO3、La1-xCrxNiO3、La1-xPrxNiO3、La1-xCexNiO3、La1-xNdxNiO3、La1-x-ySrxNbyNiO3、La1-x-ySrxScyNiO3、La1-x-ySrxTiyNiO3、La1-x-ySrxVyNiO3、La1-x-ySrxCryNiO3、La1-x-ySrxYyNiO3、La1-x-ySrxZryNiO3、La1-x-ySrxMoyNiO3、La1-x-ySrxHfyNiO3、La1-x-ySrxTayNiO3、La1-x-ySrxWyNiO3、La1-x-yBaxYyNiO3、La1-x-yBaxNbyNiO3、La1-x-yBaxScyNiO3、La1-x-yBaxTiyNiO3、La1-x-yBaxVyNiO3、La1-x-yBaxCryNiO3、La1-x-yBaxYyNiO3、La1-x-yBaxZryNiO3、La1-x-yBaxMoyNiO3、La1-x-yBaxHfyNiO3、La1-x-yBaxTayNiO3、La1-x-yBaxWyNiO3
上述通式2)的催化剂以及电催化剂材料,包括:LaNi1-wCowO3、LaNi1-wFewO3、LaNi1-wCrwO3、LaNi1-wAlwO3、LaNi1-wMnwO3、LaNi1-wCrwO3、LaNi1-wCuwO3、LaNi1-wZnwO3、LaNi1-wCdwO3、LaNi1-wAgwO3、LaNi1-wRhwO3、LaNi1-wRuwO3、LaNi1-wTcwO3、LaNi1-wMowO3、LaNi1-wNdwO3、LaNi1-wTawO3、LaNi1-wWwO3、LaNi1-wRewO3、LaNi1-wOswO3、LaNi1-wIrwO3、LaNi1-wPtwO3、LaNi1-wGawO3、LaNi1-w-zCowRuzO3、LaNi1-w-zCowRhzO3、LaNi1-w-zCowIrzO3、LaNi1-w-zFewVzO3、LaNi1-w-zFewNbzO3、LaNi1-w-zFewTazO3、LaNi1-w-zFewRuzO3、LaNi1-w-zMnwNbzO3、LaNi1-w-zMnwRuzO3、LaNi1-w-zMnwTazO3
上述通式3)的催化剂以及电催化剂材料,包括:LaNiO3-fFf、LaNiO3-fNf、LaNiO3-fSf、LaNiO3-fPf、LaNiO3-fClf、LaNiO3-fBrf、LaNiO3-fIf
上述通式4)的催化剂以及电催化剂材料包括:La1-xSrxNi1-wCowO3、La1-xSrxNi1-wFewO3、La1-xSrxNi1-wCrwO3、La1-xSrxNi1-wAlwO3、La1-xSrxNi1-wMnwO3、La1-xSrxNi1-wCrwO3、La1-xSrxNi1-wCuwO3、La1-xSrxNi1-wZnwO3、La1-xSrxNi1-wCdwO3、La1-xSrxNi1-wAgwO3、La1-xSrxNi1-wRhwO3、La1-xSrxNi1-wRuwO3、La1-xSrxNi1-wTcwO3、La1-xSrxNi1-wMowO3、La1-xSrxNi1-wNdwO3、La1-xSrxNi1-wTawO3、La1-xSrxNi1-wWwO3、La1-xSrxNi1-wRewO3、La1-xSrxNi1-wOswO3、La1-xSrxNi1-wIrwO3、La1-xSrxNi1-wPtwO3、La1-xSrxNi1-wGawO3、La1-xSrxNi1-w-zCowRuzO3、La1-xSrxNi1-w-zCowRhzO3、La1-xCaxNi1-wCowO3、La1-xCaxNi1-wFewO3、La1-xCaxNi1-wCrwO3、La1-xCaxNi1-wAlwO3、La1-xCaxNi1-wMnwO3、La1-xCaxNi1-wCrwO3、La1-xCaxNi1-wCuwO3、La1-xCaxNi1-wZnwO3、La1-xCaxNi1-wCdwO3、La1-xCaxNi1-wAgwO3、La1-xCaxNi1-wRhwO3、La1-xCaxNi1-wRuwO3、La1-xCaxNi1-wTcwO3、La1-xCaxNi1-wMowO3、La1-xCaxNi1-wNdwO3、La1-xCaxNi1-wTaxO3、La1-xCaxNi1-wWwO3、La1-xCaxNi1-wRewO3、La1-xCaxNi1-wOswO3、La1-xCaxNi1-wIrwO3、La1-xCaxNi1-wPtwO3、La1-xCaxNi1-wGawO3、La1-xCaxNi1-w-zCowRuzO3、La1-xCaxNi1-w-zCowRhzO3、La1-xBaxNi1-wCowO3、La1-xBaxNi1-wFewO3、La1-xBaxNi1-wCrwO3、La1-xBaxNi1-wAlwO3、La1-xBaxNi1-wMnwO3、La1-xBaxNi1-wCrwO3、La1-xBaxNi1-wCuwO3、La1-xBaxNi1-wZnwO3、La1-xBaxNi1-wCdwO3、La1-xBaxNi1-wAgwO3、La1-xBaxNi1-wRhwO3、La1-xBaxNi1-wRuwO3、La1-xBaxNi1-wTcwO3、La1-xBaxNi1-wMowO3、La1-xBaxNi1-wNdwO3、La1-xBaxNi1-wTawO3、La1-xBaxNi1-wWwO3、La1-xBaxNi1-wRewO3、La1-xBaxNi1-wOswO3、La1-xBaxNi1-wIrwO3、La1-xBaxNi1-wPtwO3、La1-xBaxNi1-wGawO3、La1-xBaxNi1-w-zCowRuzO3、La1-xBaxNi1-w-zCowRhzO3、La1-xPrxNi1-wCowO3、La1-xPrxNi1-wFewO3、La1-xPrxNi1-wCrwO3、La1-xPrxNi1-wAlwO3、La1-xPrxNi1-wMnwO3、La1-xPrxNi1-wCrwO3、La1-xPrxNi1-wCuwO3、La1-xPrxNi1-wZnwO3、La1-xprxNi1-wCdwO3、La1-xPrxNi1-wAgwO3、La1-xPrxNi1-wRhwO3、La1-xPrxNi1-wRuwO3、La1-xPrxNi1-wTcwO3、La1-xPrxNi1-wMowO3、La1-xPrxNi1-wNdwO3、La1-xPrxNi1-wTawO3、La1-xPrxNi1-wWwO3、La1-xPrxNi1-wRewO3、La1-xPrxNi1-wOswO3、La1-xPrxNi1-wIrwO3、La1-xPrxNi1-wPtwO3、La1-xPrxNi1-wGawO3、La1-xPrxNi1-w-zCowRuzO3、La1-xPrxNi1-w-zCowRhzO3、La1-xCexNi1-wCowO3、La1-xCexNi1-wFewO3、La1-xCexNi1-wCrwO3、La1-xCexNi1-wAlwO3、La1-xCexNi1-wMnwO3、La1-xCexNi1-wCrwO3、La1-xCexNi1-wCuwO3、La1-xCexNi1-wZnwO3、La1-xCexNi1-wCdwO3、La1-xCexNi1-wAgwO3、La1-xCexNi1-wRhwO3、La1-xCexNi1-wRuwO3、La1-xCexNi1-wTcwO3、La1-xCexNi1-wMowO3、La1-xCexNi1-wNdwO3、La1-xCexNi1-wTawO3、La1-xCexNi1-wWwO3、La1-xCexNi1-wRewO3、La1-xCexNi1-wOswO3、La1-xCexNi1-wIrwO3、La1-xCexNi1-wPtwO3、La1-xCexNi1-wGawO3、La1-xCexNi1-w-zCowRuzO3、La1-xCexNi1-w-zCowRhzO3、La1-xNdxNi1-wCowO3、La1-xNdxNi1-wFewO3、La1-xNdxNi1-wCrwO3、La1-xNdxNi1-wAlwO3、La1-xNdxNi1-wMnwO3、La1-xNdxNi1-wCrwO3、La1-xNdxNi1-wCuwO3、La1-xNdxNi1-wZnwO3、La1-xNdxNi1-wCdwO3、La1-xNdxNi1-wAgwO3、La1-xNdxNi1-wRhwO3、La1-xNdxNi1-wRuwO3、La1-xNdxNi1-wTcwO3、La1-xNdxNi1-wMowO3、La1-xNdxNi1-wNdwO3、La1-xNdxNi1-wTawO3、La1-xNdxNi1-wWwO3、La1-xNdxNi1-wRewO3、La1-xNdxNi1-wOswO3、La1-xNdxNi1-wIrwO3、La1-xNdxNi1-wPtwO3、La1-xNdxNi1-wGawO3、La1-xNdxNi1-w-zCowRuzO3、La1-xNdxNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxVyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxTiNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxVyNiO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zCowRuzO3、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxVyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxYy Ni1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxTiyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxVyNiO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxYy Ni1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zCowRhzO3、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxVNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxTiyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxVyNiO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxTiNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxVyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewVzO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxTiNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zFewNbzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxTiNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewTazO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zFewTazO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxRuyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxRuyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxTiNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zFewRuzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxRuyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxRuyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxTiNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zMnwRuzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxTiNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zMnwNbzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zMnwTa2O3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-ySrxCryNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-ySrxYyNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-ySrxZryNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-ySrxTayNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-ySrxWyNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxScyNi1-w-zMnwTaO3、La1-x-yBaxTiNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxCryNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxZryNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxTayNi1-w-zMnwTazO3、La1-x-yBaxWyNi1-w-zMnwTazO3
上述通式5)的催化剂以及电催化剂材料,包括:La1-xSrxNiO3-fDf、La1-xCaxNiO3-fDf、La1-xTixNO3-fDf、La1-xVxNiO3-fDf、La1-xYxNiO3-fDf、La1-xZrxNiO3-fDf、La1-xBaxNiO3-fDf、La1-xHfxNiO3-fDf、La1-xTaxNiO3-fDf、La1-xWxNiO3-fDf、La1-xCrxNiO3-fDf、La1-xPrxNiO3-fDf、La1-xCexNiO3-fDf、La1-xNdxNiO3-fDf、La1-x-ySrxNbyNiO3-fDf、La1-x-ySrxScyNiO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNiO3-fDf、La1-x-ySrxVyNiO3-fDf、La1-x-ySrxCryNiO3-fDf、La1-x-ySrxYyNiO3-fDf、La1-x-ySrxZryNiO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNiO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNO3-fDf、La1-x-ySrxTayNiO3-fDf、La1-x-ySrxWyNiO3-fDf、La1-x-yBaxYyNiO3-fDf、La1-x-yBaxNbyNiO3-fDf、La1-x-yBaxScyNiO3-fDf、La1-x-yBaxTiyNiO3-fDf、La1-x-yBaxVyNiO3-fDf、La1-x-yBaxCryNiO3-fDf、La1-x-yBaxYyNiO3-fDf、La1-x-yBaxZryNiO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNiO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNiO3-fDf、La1-x-yBaxTayNiO3-fDf、La1-x-yBaxWyNiO3-fDf,上述D代表元素F,Cl,Br,I,N,P,S;
上述通式6)的催化剂以及电催化剂材料如:LaNi1-wCowO3-fDf、LaNi1-wFewO3-fDf、LaNi1-wCrwO3-fDf、LaNi1-wAlwO3-fDf、LaNi1-wMnwO3-fDf、LaNi1-wCrwO3-fDf、LaNi1-wCuwO3-fDf、LaNi1-wZnwO3-fDf、LaNi1-wCdwO3-fDf、LaNi1-wAgwO3-fDf、LaNi1-wRhwO3-fDf、LaNi1-wRuwO3-fDf、LaNi1-wTcwO3-fDf、LaNi1-wMowO3-fDf、LaNi1-wNdwO3-fDf、LaNi1-wTawO3-fDf、LaNi1-wWwO3-fDf、LaNi1-wRewO3-fDf、LaNi1-wOswO3-fDf、LaNi1-wIrwO3-fDf、LaNi1-wPtwO3-fDf、LaNi1-wGawO3-fDf、LaNi1-w-zCowRuzO3-fDf、LaNi1-w-zCowRhzO3-fDf、LaNi1-w-zCowIrzO3-fDf、LaNi1-w-zFewVzO3-fDf、LaNi1-w-zFewNbzO3-fDf、LaNi1-w-zFewTazO3-fDf、LaNi1-w-zFewRuzO3-fDf、LaNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、LaNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、LaNi1-w-zMnwTazO3-fDf,上述D代表元素F,Cl,Br,I,N,P,S;
上述通式7)的催化剂以及电催化剂材料,包括:La1-xSrxNi1-wCowO3-fDf、La1-xSrxNi1-wFewO3-fDf、La1-xSrxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wAlwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wMnwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wCuwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wZnwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wCdwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wAgwO3、La1-xSrxNi1-wRhwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wRuwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wTcwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wMowO3-fDf、La1-xSrxNi1-wNdwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wTawO3-fDf、La1-xSrxNi1-wWwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wRewO3-fDf、La1-xSrxNi1-wOswO3-fDf、La1-xSrxNi1-wIrwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wPtwO3-fDf、La1-xSrxNi1-wGawO3-fDf、La1-xSrxNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-xSrxNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-xCaxNi1-wCowO3-fDf、La1-xCaxNi1-wFewO3-fDf、La1-xCaxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wAlwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wMnwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wCuwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wZnwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wCdwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wAgwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wRhwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wRuwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wTcwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wMowO3-fDf、La1-xCaxNi1-wNdwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wTawO3-fDf、La1-xCaxNi1-wWwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wRewO3-fDf、La1-xCaxNi1-wOswO3-fDf、La1-xCaxNi1-wIrwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wPtwO3-fDf、La1-xCaxNi1-wGawO3-fDf、La1-xCaxNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-xCaxNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-xBaxNi1-wCowO3-fDf、La1-xBaxNi1-wFewO3-fDf、La1-xBaxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wAlwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wMnwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wCuwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wZnwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wCdwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wAgwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wRhwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wRuwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wTcwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wMowO3-fDf、La1-xBaxNi1-wNdwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wTawO3-fDf、La1-xBaxNi1-wWwO3-fDf、La1-xBaxNi1-wRewO3-fDf、La1-xBaxNi1-wOswO3-fDf、La1-xBaxNi1-wIrwO3-fDf-fDf、La1-xBaxNi1-wPtwO3-fDf-fDf、La1-xBaxNi1-wGawO3-fDf、La1-xBaxNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-xBaxNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-xPrxNi1-wCowO3-fDf、La1-xPrxNi1-wFewO3-fDf、La1-xPrxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wAlwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wMnwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wCuwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wZnwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wCdwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wAgwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wRhwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wRuwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wTcwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wMowO3-fDf、La1-xPrxNi1-wNdwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wTawO3-fDf、La1-xPrxNi1-wWwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wRewO3-fDf、La1-xPrxNi1-wOswO3-fDf、La1-xPrxNi1-wIrwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wPtwO3-fDf、La1-xPrxNi1-wGawO3-fDf、La1-xPrxNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-xPrxNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-xCexNi1-wCowO3-fDf、La1-xCexNi1-wFewO3-fDf、La1-xCexNi1-wCrwO3-fDf、La1-xCexNi1-wAlwO3-fDf、La1-xCexNi1-wMnwO3-fDf、La1-xCexNi1-wCrwO3-fDf、La1-xCexNi1-wCuwO3-fDf、La1-xCexNi1-wZnwO3-fDf、La1-xCexNi1-wCdwO3-fDf、La1-xCexNi1-wAgwO3-fDf、La1-xCexNi1-wRhwO3-fDf、La1-xCexNi1-wRuwO3-fDf、La1-xCexNi1-wTcwO3-fDf、La1-xCexNi1-wMowO3-fDf、La1-xCexNi1-wNdwO3-fDf、La1-xCexNi1-wTawO3-fDf、La1-xCexNi1-wWwO3-fDf、La1-xCexNi1-wRewO3-fDf、La1-xCexNi1-wOswO3-fDf、La1-xCexNi1-wIrwO3-fDf、La1-xCexNi1-wPtwO3-fDf、La1-xCexNi1-wGawO3-fDf、La1-xCexNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-xCexNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-xNdxNi1-wCowO3-fDf、La1-xNdxNi1-wFewO3-fDf、La1-xNdxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wAlwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wMnwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wCrwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wCuwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wZnwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wCdwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wAgwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wRhwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wRuwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wTcwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wMowO3-fDf、La1-xNdxNi1-wNdwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wTawO3-fDf、La1-xNdxNi1-wWwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wRewO3-fDf、La1-xNdxNi1-wOswO3-fDf、La1-xNdxNi1-wIrwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wPtwO3-fDf、La1-xNdxNi1-wGawO3-fDf、La1-xNdxNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-xNdxNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxScyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxVyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxHfuNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxTiNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxVyNiO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zCowRuzO3-fDf、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxScyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxVyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxTiyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxVyNiO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zCowRhzO3-fDf、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zCowIfzO3-fDf、La1-x-ySrxScyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-ySrxVNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxTiyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxVyNiO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zCowIrzO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zCowIrzO3、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxScyNi1-w-zFewVzO3、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxTiNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxVyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zFewVzO3-fDf、La1-x-ySrxScyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxTiNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zFewNbzO3-fDf、La1-x-ySrxScyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxTiNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zFewTazO3-fDf、La1-x-ySrxScyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxRuyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxRuyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxTiNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zFewRuzO3-fDf、La1-x-ySrxScyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxRuyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxRuyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxTiNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxRuyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zMnwRuzO3-fDf、La1-x-ySrxScyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxNbyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxTiNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxNbyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zMnwNbzO3-fDf、La1-x-ySrxScyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-ySrxTiyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-ySrxCryNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-ySrxYyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-ySrxZryNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-ySrxMoyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-ySrxHfyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-ySrxTayNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-ySrxWyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxScyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxTiNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxCryNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxYyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxZryNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxMoyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxHfyNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxTayNi1-w-zMnwTazO3-fDf、La1-x-yBaxWyNi1-w-zMnwTazO3-fDf,上述D代表元素F,Cl,Br,I,N,P,S。
本发明的微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的制造方法:如下步骤:
1)溶胶—凝胶的制备:按照需制备的钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的组成,将镧盐及其取代盐、镍盐及其取代盐按确定的物质量比例配制成水溶液,并与羧酸类或氨羧类或多醇类或羟羧类络合剂溶液混合,形成溶胶。并将其干燥形成干凝胶。镧盐及其取代盐、镍盐及其取代盐、络和剂之间的摩尔浓度比范围为0.01~10∶0.01~10∶0.1~20。
2)溶胶—凝胶的灰化,形成产物前驱体:将干凝胶加热脱除水份,形成产物前驱体;
3)产物前驱体经微波合成,制造出钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料:将产物前驱体置于微波合成炉中,加热到一定温度并恒温适当的时间,实现钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的微波合成;微波合成温度视产物组成的不同,可在450~1500℃的范围内选择;微波合成的保温时间视产物的种类不同,可在1分钟~120分钟的范围内选择。微波合成须在微波合成炉中进行,微波合成炉的功率范围为200瓦~100000瓦。
本发明的镧盐、镍盐或取代镧、镍的盐是有机盐或无机盐:有机盐包括酒石酸盐、苹果酸盐、醋酸盐、丙酸盐、脂肪酸盐、脂环酸盐、芳香羧酸盐,以及高聚物盐类和金属有机物盐类等的一种或是几种的组合;无机盐如高氯酸盐、硫酸盐、高锰酸盐、硝酸盐、氯化盐、氨基磺酸盐或硼酸盐等的一种或是几种的组合。
本发明的与镧盐及其取代盐、镍盐及其取代盐形成溶胶的羧酸类络合剂,可以是甲酸、苯甲酸、乙酸、丙酸、邻苯二甲酸、草酸、丙二酸、丁二酸或吡啶-2,6-二羧酸等的一种或是几种的组合;
本发明的与镧盐及其取代盐、镍盐及其取代盐形成溶胶的羟羧类络和剂,可以是乳酸、羟基乙酸、羟基苯甲酸、酒石酸、柠檬酸、苹果酸、水杨酸或磺基水杨酸等的一种或是几种的组合。
本发明的与镧盐及其取代盐、镍盐及其取代盐形成溶胶的氨羧类络合剂,可以是乙二胺四乙酸、氨三乙酸、二乙三氨五乙酸、1,2-二氨基环己烷-N’,N’,N’,N’-四乙酸、甘氨酸、酪氨酸、赖氨酸、谷氨酸、氨基苯甲酸或天冬氨酸等的一种或是几种的组合;
本发明的与镧盐及其取代盐、镍盐及其取代盐形成溶胶的多醇类络合剂,可以是乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇或戊二醇等的一种或是几种的组合。
本发明的微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的制造方法适用于现有的和本发明的任何地LaNiO3及其La、Ni及0位掺杂催化剂以及电催化剂材料的制备。
本发明提供了一种全新的制备钙钛矿型催化剂以及电催化剂LaNiO3及其La、Ni及0位掺杂化合物的设备及方法。其优点是:1)制备的钙钛矿型催化剂以及电催化剂LaNiO3及其La、Ni及0位掺杂化合物的成分均匀;2)制备出的钛矿型催化剂以及电催化剂LaNiO3及其La、Ni及0位掺杂化合物粒度均匀,具有高的比表面积;3)制备出的钙钛矿型催化剂以及电催化剂LaNiO3及其La、Ni及0位掺杂化合物具有高的催化活性及电催化活性;4)合成钙钛矿型催化剂以及电催化剂LaNiO3及其La、Ni及0位掺杂化合物的时间短、制备方法简便、生产成本低。
本发明方法制造的钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料具有催化活性以及电催化活性高、成分均匀、粒径均一的特点。本发明提供的制造具有高催化活性、电催化活性的钙钛矿结构催化剂、电催化材料的方法及设备具有成本低、生产效率高的特点,适合于大规模产业化生产。
                              具体实施方式
为了更清楚地说明本发明,列举以下实施例,但其对本发明无任何限制。
实施例1:制备钙钛矿结构LaNiO3催化剂以及电催化剂
镧盐、镍盐分别采用硫酸盐,以乙二醇为络和剂,将其按硫酸镧∶硫酸镍∶乙二醇的摩尔浓度比为1∶1∶1配制成水溶液,形成溶胶。随后,使溶胶水分蒸发形成均匀的干凝胶。最后,将干凝胶放入微波炉中进行微波合成,即得到钙钛矿型催化剂以及电催化剂LaNiO3。微波炉功率为500W,微波合成条件为:温度700℃,保温时间20分钟。
实施例2:制备钙钛矿结构La0.7Zr0.3NiO3催化剂以及电催化剂
镧盐、镍盐以及镧位搀杂锆盐分别采用硝酸盐,以酒石酸为络和剂,将其按硝酸镧∶硝酸镍∶硝酸锆∶酒石酸的摩尔浓度比为0.7∶1∶0.3∶2配制成水溶液,形成溶胶。随后,加热使溶胶水分蒸发形成均匀的干凝胶。最后,将干凝胶放入微波炉中,在2000W的微波炉中进行微波合成,即得到钙钛矿型催化剂以及电催化剂La0.7Zr0.3NiO3。微波合成条件为:温度1500℃,保温时间6分钟。
实施例3:制备钙钛矿结构La0.9V0.1Ni0.8Cu0.2O3催化剂以及电催化剂
镧盐、镍盐以及镧位搀杂钒盐和镍位搀杂铜盐分别采用氯盐,以乳酸为络和剂,将其按氯化镧∶氯化钒∶氯化镍∶氯化铜∶乳酸的摩尔浓度比为0.9∶0.1∶0.8∶0.2∶5配制成水溶液,形成溶胶。随后,使溶胶水分蒸发形成均匀的干凝胶。最后,将干凝胶放入300W的微波炉中进行微波合成,即得到钙钛矿型催化剂以及电催化剂La0.9V0.1Ni0.8Cu0.2O3。微波合成条件为:温度500℃,保温时间120分钟。
实施例4:制备钙钛矿结构LaNiO1.5Br1.5催化剂以及电催化剂
镧盐、镍盐分别采用苹果酸盐,以草酸为络和剂,将其按苹果酸镧∶苹果酸镍∶草酸∶溴酸的摩尔浓度比为1∶1∶1.5∶1配制成水溶液,形成溶胶。随后,加热溶胶使水分蒸发形成均匀的干凝胶。最后,将干凝胶放入1500W的微波炉中进行微波合成,即得到钙钛矿型催化剂以及电催化剂LaNiO1.5Br1.5。微波合成条件为:温度1000℃,保温时间10分钟。
实施例5:制备钙钛矿结构La0.6V0.1Mo0.3Ni0.5Cu0.2Co0.3O3催化剂以及电催化剂
镧盐、镍盐、镧位搀杂钒盐和钼盐、镍位搀杂铜盐和钴盐分别采用氯盐,以乳酸为络和剂,将其按氯化镧∶氯化钒∶氯化钼∶氯化镍∶氯化铜∶氯化钴∶乳酸的摩尔浓度比为0.6∶0.1∶0.3∶0.5∶0.2∶0.3∶4配制成水溶液,形成溶胶。随后,使溶胶水分蒸发形成均匀的干凝胶。最后,将干凝胶放入1000W的微波炉中进行微波合成,即得到钙钛矿型催化剂以及电催化剂La0.6V0.1Mo0.3Ni0.5Cu0.2Co0.3O3。微波合成条件为:温度600℃,保温时间80分钟。

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本发明是一种微波合成钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料及制造方法,材料为是LaNiO3掺杂化合物;方法为1.按照需制备的钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的组成配制;2.将干凝胶加热脱除水份,形成产物前驱体;3.将产物前驱体置于微波合成炉中,加热到一定温度并恒温适当的时间,实现钙钛矿结构催化剂以及电催化剂材料的微波合成;微波合成温度视产物组成的不同,可在4501500的范围内选择;微波合成的保温时间视。

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