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1、(10)申请公布号 CN 103124623 A(43)申请公布日 2013.05.29CN103124623A*CN103124623A*(21)申请号 201180046661.2(22)申请日 2011.09.282010-218723 2010.09.29 JPB29C 33/38(2006.01)B29C 59/02(2006.01)C22C 21/00(2006.01)C22F 1/00(2006.01)C22F 1/04(2006.01)G02B 1/11(2006.01)G11B 5/84(2006.01)B29L 11/00(2006.01)(71)申请人日本轻金属株式会社地。
2、址日本东京都申请人三菱丽阳株式会社(72)发明人北浩昭 白井孝太 小岛克宏(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 11277代理人刘新宇 李茂家(54) 发明名称压模、物品及它们的制造方法(57) 摘要本发明涉及一种压模(18),其在由Ti的含量为150500ppm、B或C的含量为150ppm的纯度为99.9%以上的铝形成的铝基材(10)的表面,形成了具有微细凹凸结构的氧化覆膜(14),该微细凹凸结构包含深宽比、即细孔(12)的深度/细孔(12)间的平均间隔为14的多个细孔(12)。根据本发明,可以提供源自晶粒的痕迹的花纹在氧化覆膜表面的出现得到抑制、且成本低的压模,以及。
3、使用该压模制造的外观良好的物品及它们的制造方法。(30)优先权数据(85)PCT申请进入国家阶段日2013.03.27(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2011/072148 2011.09.28(87)PCT申请的公布数据WO2012/043607 JA 2012.04.05(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书23页 附图5页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书23页 附图5页(10)申请公布号 CN 103124623 ACN 103124623 A1/2页21.一种压模,其在由Ti的含量为100ppm以上且500ppm以下、B或C的。
4、含量为1ppm以上且50ppm以下的纯度为99.9%以上的铝形成的、平均晶体粒径为1mm以下的铝母模的表面,形成了具有微细凹凸结构的氧化覆膜,该微细凹凸结构包含深宽比、即细孔的深度/细孔间的平均间隔为1以上且4以下的多个细孔。2.根据权利要求1所述的压模,其中,Fe的含量为200ppm以下。3.根据权利要求1或2所述的压模,其中,其具有平均晶体粒径为70m以下的金属组织。4.一种压模的制造方法,其特征在于,其为在铝母模的表面形成了具有包含多个细孔的微细凹凸结构的氧化覆膜的压模的制造方法,该制造方法包括:向纯度为99.9%以上的铝中添加Ti,并进行熔解形成熔融金属的熔解工序;和向所述熔融金属中添。
5、加微细化剂的同时进行铸造的铸造工序。5.根据权利要求4所述的压模的制造方法,其特征在于,所述熔解工序中添加的Ti为100ppm以上且500ppm以下,所述铸造工序中,向所述熔融金属中添加微细化剂以使所述压模的B或C的含量为1ppm以上且50ppm。6.根据权利要求4或5所述的压模的制造方法,其特征在于,铸造工序后的Ti含量为100ppm以上且500ppm以下、B或C的含量为1ppm以上且50ppm以下。7.根据权利要求46中任一项所述的压模的制造方法,其特征在于,所述微细化剂为Al-Ti-C合金。8.根据权利要求46中任一项所述的压模的制造方法,其特征在于,所述微细化剂为Al-Ti-B合金。9。
6、.根据权利要求48中任一项所述的压模的制造方法,其特征在于,所述铸造工序之后,进而进行锻造工序。10.根据权利要求9所述的压模的制造方法,其特征在于,所述铸造工序之后的所述铝母模的平均晶体粒径为1mm以下,通过所述锻造工序使所述铝母模的平均晶体粒径为70m以下。11.根据权利要求410中任一项所述的压模的制造方法,其还具有以下的工序(a):工序(a):将铝母模在电解液中阳极氧化而在铝母模的表面形成氧化覆膜的工序。12.一种压模的制造方法,其为在铝母模的表面形成了具有包含多个细孔的微细凹凸结构的氧化覆膜的压模的制造方法,其具有以下的工序(a),作为下述铝母模,使用Ti的含量为100ppm以上且5。
7、00ppm以下、B或C的含量为1ppm以上且50ppm以下的纯度为99.9%以上的铝,工序(a):将铝母模在电解液中阳极氧化而在铝母模的表面形成氧化覆膜的工序。13.根据权利要求11或12所述的压模的制造方法,其特征在于,所述工序(a)中,形成在所述铝母模的表面的氧化覆膜的厚度为0.01m以上且30m以下。14.根据权利要求1113中任一项所述的压模的制造方法,其还具有下述工序(b)和工序(c):工序(b):所述工序(a)之后,去除氧化覆膜的工序;工序(c):所述工序(b)之后,将铝母模在电解液中再次阳极氧化而形成具有多个细孔权 利 要 求 书CN 103124623 A2/2页3的氧化覆膜的。
8、工序。15.根据权利要求14所述的压模的制造方法,其还具有下述工序(d)工序(f):工序(d):所述工序(c)或下述工序(e)之后,使细孔的孔径扩大的工序;工序(e):所述工序(d)之后,将铝母模在电解液中再次阳极氧化的工序;工序(f):重复进行所述工序(d)和所述工序(e)的工序。16.一种物品的制造方法,其使用权利要求13中任一项所述的压模、或通过权利要求415中任一项所述的制造方法得到的压模,得到表面形成了微细凹凸结构的物品。权 利 要 求 书CN 103124623 A1/23页4压模、 物品及它们的制造方法技术领域0001 本发明涉及将铝基材的表面阳极氧化而形成了包含多个细孔的微细凹。
9、凸结构的压模、使用该压模制造的物品(防反射物品等)以及它们的制造方法。0002 本申请基于2010年9月29日在日本申请的日本特愿2010-218723号主张优先权,将其内容合并于此。背景技术0003 近年,对通过将具有凹凸结构的周期控制在可见光的波长以下的微细凹凸结构的防反射结构设置在物品的表面,来减少电视、便携式电话等的液晶面的回光反射进行了研究。而作为该方法之一,可以采用通过将铝表面阳极氧化而形成微细凹凸结构,将该微细凹凸结构转印到树脂等成型材料,由此制造防反射物品的方法。作为通过阳极氧化形成的微细凹凸结构,报告了包含具有大致圆锥形状、大致截头圆锥状等的多个细孔的微细凹凸结构。0004 。
10、将铝的表面阳极氧化而形成压模、转印该表面而制造物品时,压模的表面的形状直接反映到转印物的表面,因此该表面的规则性、形状对于防反射功能而言是重要的。0005 因此,有可能成为氧化覆膜的缺陷的铝中的第二相颗粒优选极少,已知通过适用成为该第二相颗粒的起源的添加元素和杂质少的纯铝,来得到缺陷少的微细凹凸结构(例如参照专利文献1的0025段)。0006 现有技术文献0007 专利文献0008 专利文献1:日本特开2005-156695号公报发明内容0009 发明要解决的问题0010 但是,单纯地铸造纯度99.9%以上的高纯度铝时,晶粒易变得粗大,结果在铝的表面产生粗大的晶体花纹。因此,若在表面的晶体花纹。
11、粗大的状态下将铝的表面阳极氧化,则晶体花纹也出现在氧化覆膜的表面。于是其结果,该晶体花纹也转印到树脂等转印物的表面,损害外观。0011 该粗大的晶粒虽然利用通过塑性加工、热处理进行的再结晶可以形成微细的再结晶晶粒,但是该再结晶晶粒残留原来的粗大晶粒的晶体取向的痕迹,结果以视觉上可以识别的尺寸残留晶体取向的不均匀性(金属流动花纹)。0012 因此,为了消除由于原来的粗大晶粒所导致的晶体取向的不均匀性,而需要重复再结晶、即重复塑性加工和热处理,工时增大,结果存在成本升高的倾向。0013 本发明的目的在于,提供一种压模、使用该压模制造的外观良好的物品以及它们的制造方法,该压模为在铝基材的表面形成了具。
12、有包含多个细孔的微细凹凸结构的氧化覆膜的压模,源自晶粒的痕迹的花纹在氧化覆膜表面的出现得到抑制,且成本低。说 明 书CN 103124623 A2/23页50014 用于解决问题的方案0015 本发明的第一方式涉及一种压模,其在由Ti的含量为100ppm以上且500ppm以下、B或C的含量为1ppm以上且50ppm以下的纯度为99.9%以上的铝形成的、平均晶体粒径为1mm以下的铝母模的表面,形成了具有微细凹凸结构的氧化覆膜,该微细凹凸结构包含深宽比、即细孔的深度/细孔间的平均间隔为1以上且4以下的多个细孔。0016 前述压模,优选Fe的含量为200ppm以下。0017 前述压模,优选具有平均晶。
13、体粒径为70m以下的金属组织。0018 本发明的第二方式涉及一种压模的制造方法,其特征在于,其为在铝母模的表面形成了具有包含多个细孔的微细凹凸结构的氧化覆膜的压模的制造方法,该制造方法包括:向纯度为99.9%以上的铝中添加Ti,并进行熔解形成熔融金属的熔解工序;和向前述熔融金属中添加微细化剂的同时进行铸造的铸造工序。0019 优选具有下述特征:前述熔解工序中添加的Ti为100ppm以上且500ppm以下,前述铸造工序中,向前述熔融金属中添加微细化剂以使前述压模的B或C的含量为1ppm以上且50ppm以下。0020 优选前述铸造工序后的Ti含量为100ppm以上且500ppm以下、B或C的含量为。
14、1ppm以上且50ppm以下。0021 优选前述微细化剂为Al-Ti-C合金。0022 优选前述微细化剂为Al-Ti-B合金。0023 优选前述铸造工序之后,进而进行锻造工序。0024 优选前述铸造工序之后的前述铝母模的平均晶体粒径为1mm以下,通过前述锻造工序使前述铝母模的平均晶体粒径为70m以下。0025 前述压模的制造方法,优选还具有以下的工序(a):0026 工序(a):将铝母模在电解液中阳极氧化而在铝母模的表面形成氧化覆膜的工序。0027 本发明的第三方式涉及一种压模的制造方法,其为在铝母模的表面形成了具有包含多个细孔的微细凹凸结构的氧化覆膜的压模的制造方法,其具有以下的工序(a),。
15、作为下述铝母模,使用Ti的含量为100ppm以上且500ppm以下、B或C的含量为1ppm以上且50ppm以下的纯度为99.9%以上的铝,0028 工序(a):将铝母模在电解液中阳极氧化而在铝母模的表面形成氧化覆膜的工序。0029 前述工序(a)中,优选形成在前述铝母模的表面的氧化覆膜的厚度为0.01m以上且30m以下。0030 前述压模的制造方法,优选还具有下述工序(b)和工序(c):0031 工序(b):前述工序(a)之后,去除氧化覆膜的工序;0032 工序(c):前述工序(b)之后,将铝母模在电解液中再次阳极氧化而形成具有多个细孔的氧化覆膜的工序。0033 前述压模的制造方法,优选还具有。
16、下述工序(d)工序(f):0034 工序(d):前述工序(c)或下述工序(e)之后,使细孔的孔径扩大的工序;0035 工序(e):前述工序(d)之后,将铝母模在电解液中再次阳极氧化的工序;说 明 书CN 103124623 A3/23页60036 工序(f):重复进行前述工序(d)和前述工序(e)的工序。0037 本发明的第四方式涉及一种物品的制造方法,其使用本发明的第一方式的压模、或者通过本发明的第二方式或第三方式的制造方法得到的压模,得到表面形成了微细凹凸结构的物品。0038 需要说明的是,本发明中的铝基材虽然在铝中积极地含有其它的元素,但是实质上由3N以上纯度的铝金属块形成,因此,本说明。
17、书中,不记载为“合金”,而记载为“金属”。0039 发明的效果0040 本发明的压模,源自晶粒的痕迹的花纹在氧化覆膜表面的出现得到抑制,且成本低。0041 根据本发明的压模的制造方法,能够以低成本制造源自晶粒的痕迹的花纹在氧化覆膜表面的出现得到抑制的压模。0042 本发明的物品,使用源自晶粒的痕迹的花纹在氧化覆膜表面的出现得到抑制的压模得到,因此外观良好。0043 根据本发明的物品的制造方法,由于使用源自晶粒的痕迹的花纹在氧化覆膜表面的出现得到抑制的压模,因此能够制造外观良好的物品。附图说明0044 图1为表示Ti的添加量及微细化剂的添加量与铸锭晶粒的关系的金属组织照片。0045 图2为表示由。
18、于Ti和微细化剂的有无而铸锭晶粒不同的金属组织照片。0046 图3为表示实施例和比较例中的铸锭晶粒的状况的金属组织照片。0047 图4为对本发明的压模的制造方法的一例进行说明的说明图。0048 图5为表示表面具有微细凹凸结构的物品的制造装置的一例的结构图。0049 图6为表示表面具有微细凹凸结构的物品的一例的截面图。具体实施方式0050 0051 通过通常的直接冷铸(DC铸造,Direct Chill Casting)法等对纯度99.9%以上的纯铝进行铸造时,得到柱状晶,晶粒的尺寸为厘米级。能够对该具有粗大晶粒的铸锭实施塑性加工和热处理,利用再结晶来得到微细晶粒。但是,该再结晶组织残留铸锭的粗。
19、大晶粒的痕迹,即使晶体粒径微细至肉眼观察不到的水平,也会残留由于晶体取向的不均匀性所导致的可以肉眼观察到的尺寸的不均匀性(金属流动花纹)。0052 该晶体取向的不均匀性成为之后的阳极氧化中由于晶体取向导致的氧化覆膜的生长速度的差异而产生凹凸的原因,该凹凸也转印到转印了该氧化覆膜的表面的转印物,损害外观。为了降低该晶体取向的不均匀性,重复塑性加工和通过热处理进行的再结晶是有效的,但是作为缺点,可列举出由于工时增加所导致的制造成本升高。0053 因此,本发明人等对使铸造组织尽可能微细化,从而即使为纯度高的铝,也可以在氧化覆膜形成均匀的凹凸的技术方案进行了深入地研究。0054 该过程中发现,通过事先。
20、向纯铝添加适量的Ti,然后添加少量的Al-5%Ti-1%B等微细化剂,能够得到微细化了的铸造组织,另外,此后即使减少塑性加工等的次数,也能得说 明 书CN 103124623 A4/23页7到微细的晶粒,可以达成晶体取向的均匀性、制造成本的降低。另外,同时发现,通过将添加元素、杂质抑制在最小限度,也能达成有可能成为氧化覆膜的缺陷的第二相颗粒的降低。0055 以下对其详细内容进行说明。0056 (铸造组织的微细化)0057 首先,由用于构筑本发明中的铝基材的铝金属的组织微细化的成分组成进行说明。0058 由于若铸锭的晶粒粗大则即使在塑性加工和热处理后也残留粗大痕迹,因此通过使铸锭的晶粒微细来使该。
21、痕迹不显著。0059 为了使铝的铸锭微细化,通常向铝熔融金属中加入微细化剂。作为微细化剂,可列举出例如铝-钛合金、铝-钛-硼合金和铝-钛-碳合金,从抑制由于所添加的金属元素所导致的第二相颗粒的产生的观点考虑,含有钛的微细化剂中,优选使用铝-钛-硼合金(Al-Ti-B)或铝-钛-碳合金(Al-Ti-C)。通常,若向铝熔融金属中加入Al-5%Ti-1%B、Al-3%Ti-1%B、Al-5%Ti-0.2%B等微细化剂,则以TiB2颗粒等作为核而晶核的产生数增加,抑制各晶体生长得大。但是,纯度99.9%以上的高纯度铝的情况下,仅通过单纯地添加微细化剂难以微细化,特别是纯度99.95%以上的高纯度铝的情。
22、况下,在Al-5%Ti-1%B的通常的微细化剂的添加量(0.11.0kg/吨(ton)下,不能微细化,即使添加换算为Ti量相当于350ppm的7.0kg/ton的Al-5%Ti-1%B的微细化剂,也不能微细化。0060 另外,通常Al-Ti-B系的微细化剂的添加导致作为第二相颗粒的TiB2的增加,结果氧化覆膜的缺陷增加,并且成为此后的切削工序中的划痕的原因。因此,微细化剂的添加量对于Al-5%Ti-1%B而言需要抑制在0.102.0kg/ton,使B的添加量为最小限度。0061 另一方面,通过添加Mg、Si之类的合金元素,可以抑制微细化剂的添加量,但是此时由于合金元素而产生第二相颗粒,结果氧化。
23、覆膜的缺陷增加。0062 因此,着眼于虽然具有辅助铸造组织的微细化的功能、但是不易产生第二相颗粒的Ti,在微细化剂的添加之前仅添加Ti,然后为了成为TiB2等第二相颗粒的原因的金属元素不会增加而添加少量的微细化剂(Al-Ti-B系微细化剂等),由此可以使铸锭的晶粒微细化并且抑制第二相颗粒的产生。0063 另外,减少微细化剂的添加之前的Ti的添加量时,少量的微细化剂的添加量下不能微细化。通过将Ti的添加量抑制在铸造组织微细化的最大限度,从而抑制第二相颗粒的生成量。所添加的Ti总计优选为100500ppm,更优选为110450ppm,进一步优选为150350ppm。若不足100ppm则微细化效果不。
24、充分,若增多到超过500ppm的程度,则产生TiAl3等第二相颗粒。0064 Ti的添加量及Al-Ti-B系微细化剂的添加量与小型铸锭的晶粒的微细化的关系如图1所示。微细化剂添加之前的Ti的添加量为50ppm以下时,未充分微细化(参照图1的(a)(d),微细化剂添加之前的Ti的添加量为100ppm时大致微细化(参照图1的(e)、(f)。另一方面,事先未添加Ti,仅单纯地添加换算为Ti量相当于350ppm的微细化剂Al-5%Ti-1%B7.0kg/ton时,未微细化(参照图1的(c)。在微细化剂的添加以前添加100ppm以上的Ti,然后添加微细化剂,由此微细化。另外,通过事先添加Ti,可以降低微。
25、细化剂的添加量,可以降低TiB2等第二相颗粒。该铸锭的晶体粒径,图1的(a)中为约4700m、(b)中为约3500m、(c)中为约2000m、(d)中为约1100m、(e)中为约500m、说 明 书CN 103124623 A5/23页8(f)中为约200m。若铸锭的晶粒为1mm以下,则通过此后的塑性加工,可以将晶粒微细化至肉眼观察下晶粒不显著的70m以下,所以优选。0065 另外,接受这种结果而进行的大型铸锭的晶粒的微细化如图2所示。图2的(a)为未进行Ti和微细化剂添加的情况,图2的(b)为在微细化剂添加之前添加300ppm的Ti、然后添加0.15kg/ton的微细化剂Al-5%Ti-1%。
26、B的情况。如图2的(b)所示,通过Ti和此后的Al-Ti-B系微细化剂的添加,形成200300m的微细的晶粒。0066 另外,B的添加量优选为150ppm,310ppm由于可以控制作为第二相颗粒的TiB2的量而更优选。若不足1ppm则微细化剂的微细化效果未发挥作用,若增多到超过50ppm的程度,则易产生TiB2之类的第二相颗粒。因此,通过在微细化剂的添加之前添加Ti来降低微细化剂的添加量、抑制B的添加量是重要的。0067 使用Al-Ti-C系微细化剂作为微细化剂,可以得到与添加Al-Ti-B系微细化剂的情况相同的微细化效果。使用Al-Ti-C系微细化剂时,C的添加量优选为150ppm,更优选为。
27、130ppm,进一步优选为16ppm。若C的添加量不足1ppm则得不到充分的微细化效果,若增多到超过50ppm的程度则导致作为第二相颗粒的TiC的增加,所以不优选。为了降低第二相颗粒,C的添加量优选不超过30ppm,更优选不超过6ppm。另外,使用Al-Ti-B、Al-Ti-C作为微细化剂时,如前所述若添加量多则作为第二相颗粒的TiB2或TiC增加,然而具有下述特征:使用Al-Ti-C时,与添加Al-Ti-B时相比,通过少量的添加量就能得到微细化效果。0068 另外,所含有的其它杂质需要为500ppm以下。若杂质增多到超过500ppm的程度则成为产生第二相颗粒的原因。通过使用这种组成的铝,可以。
28、得到第二相颗粒少、仅通过铸造就能实现微细化、且晶体不会由于冷锻后的退火而粗大化的铝基材。0069 Fe由于为在纯铝中以不可避免的杂质形式容易大量含有且难以固溶于铝的元素,因此即使杂质为单独Fe的情况下,也易生成Al-Fe系的第二相颗粒。因此,Fe的含量优选为200ppm以下。0070 如以上说明所述,只要对添加、含有在铝熔融金属中的Ti及B或C的含量、进而对不可避免的杂质的含量进行细致规定,则能够通过通常的DC铸造法等得到晶粒微细化了的铸锭。0071 (塑性加工的方法)0072 接着对用于组织微细化的处理方法进行说明。0073 如上所述,通过调整成分组成,能够实现铸造组织的微细化,通过该晶粒的。
29、微细化,可以降低由于晶体取向所导致的不均匀性。但是,晶体粒度仍然大,未满足肉眼观察下不显著的70m以下的要求时,优选进一步微细化。0074 利用轧制、挤出之类的塑性加工方法时,由于加工方向受限,形成铸锭的晶粒在加工方向上延长的加工组织,即使在利用热处理进行再结晶后,也在加工方向上残留加工组织的痕迹,形成条纹样的组织。这种组织不均匀,损害外观。另一方面,自由锻造由于自由地选择加工方向,在制作无各向异性的均匀的组织方面是有利的。0075 另外,轧制、挤出由于加工方向受限,加工度由加工前的原材料尺寸和最终产品尺寸确定。另一方面,自由锻造由于可以通过改换加工方向来重复施加塑性加工,因此可以得到更大的加。
30、工度。更大的加工度引起成为再结晶的驱动力的应变的蓄积,该应变的蓄积使说 明 书CN 103124623 A6/23页9再结晶组织更微细。若将这种铝基材阳极氧化而形成微细凹凸结构,则能得到均匀的微细凹凸结构,有助于转印了氧化覆膜的表面的转印物的均匀性。0076 铸造方法大致分为破坏比较粗大的铸造组织、以均匀化作为主要目标的热锻,和以通过热锻而均匀化了的原材料的微细化作为主要目标的冷锻及此后的热处理。要求高的均匀性的情况下,首先通过热锻实现均匀化,通过此后的冷锻和热处理实现微细化,而不要求高的均匀性时,可以省略热锻。0077 热锻之前的预热温度是重要的,若温度过低则锻造时不会产生再结晶,因此不能期。
31、待均匀化,若温度过高则预热时的晶粒生长显著,产生粗大的晶粒,其痕迹在冷锻后仍然残留。预热温度优选为370470,越接近于420越优选。热锻以(1.5S2/3U)3个循环作为基本,要求更高的均匀性的情况下,再次预热后重复同样的热锻。0078 在此,1.5S、2/3U的表述如JIS中定义的那样,1.5S表示锻造成型比1.5的实心件锻造,2/3U表示锻造成型比2/3的镦锻。对该实心件锻造和镦锻的顺序不加以限定,可以是相反的。0079 热锻的循环次数多时易得到均匀组织,但是由于锻造时间的增加所导致的锻造材料的温度的降低增大。由于这种温度降低而使锻造材料的温度低于330时,难以产生再结晶,不能达成作为热。
32、锻的第一目标的组织的均匀化。为了通过数次重复的热锻而使组织充分地均匀化,需要提高期间的预热温度,若提高预热温度,则该预热时易产生晶粒的粗大化。因此,虽然锻造的循环次数多者为宜,但是优选控制在3个循环左右。减少锻造的循环次数、抑制锻造中的温度降低,由此也可以降低预热温度,但是此时为了得到均匀的组织,通过增加热锻、再加热的次数来补偿循环次数的减少,在工业上是不现实的。另外,也考虑到通过重复冷锻退火进行再结晶来替代通过热锻进行再结晶,但是工时增加,在工业上是不现实的。0080 另外,如(2S1/2U)3个循环那样,若增大一次的锻造成型比,则即使相同的循环次数,应变的蓄积也多,在晶粒微细化方面是有利的。
33、。但是,锻造时表面的皱折易卷入到内部,该皱折在以后的阳极氧化时成为缺陷而表现出来,所以不优选。0081 冷锻的主要目的是蓄积用于再结晶晶粒的微细化的应变,因此更高的锻造成型比对微细化是有利的。但是,锻造成型比过高时,锻造时产生裂纹,因此(1.5S2/3U)3个循环为宜。另外,冷锻时由于加工热而锻造材料的温度升高。超过应变的释放变得显著的150的情况下,优选通过水冷、空气冷却等进行冷却。0082 锻造后的退火是为了以通过冷锻而蓄积的应变作为驱动力、产生再结晶而进行的。退火温度是重要的,退火温度过低时不会产生再结晶,加工组织残留。另一方面,退火温度过高时产生晶粒生长,结果产生粗大的晶粒。退火温度优。
34、选为330380,越接近于340越优选。退火时间过短时加工组织残留,过长时产生起因于杂质元素的第二相颗粒的粗大化。退火时间优选为30120分钟。0083 将如此制造的锻造、退火材料切削加工成所希望的形状,形成铝基材。铝基材可以为板形状或辊形状,本发明提供的原材料通过切削加工可以容易地得到所希望的形状。特别是通过使用将切削为辊形状的铝基材的表面阳极氧化而得到的压模,可以连续地转印微细凹凸结构,从而可以提高生产率。通过溅射法等制作在表面蒸镀铝而成的辊形状的原材料时,需要可以以辊形状溅射铝的特殊的装置,因此成本增大,但是由本发明的原材料可以说 明 书CN 103124623 A7/23页10容易地得。
35、到辊形状。0084 0085 以下参考图4对压模的制造方法进行说明,该方法为通过将铝基材的表面阳极氧化,从而在表面形成了具有包含平均间隔为可见光的波长以下的多个细孔的微细凹凸结构的氧化覆膜的压模的制造方法。0086 本发明的压模的制造方法为具有下述工序(a)的方法,优选还具有下述工序(b)和工序(c),更优选还具有下述工序(d)工序(f)。0087 工序(a):将铝基材在电解液中阳极氧化而在铝基材的表面形成氧化覆膜的工序(第一氧化覆膜形成工序)。0088 工序(b):前述工序(a)之后,去除氧化覆膜的工序(氧化覆膜去除工序)。0089 工序(c):前述工序(b)之后,将铝基材在电解液中再次阳极。
36、氧化而形成具有多个细孔的氧化覆膜的工序(第二氧化覆膜形成工序)。0090 工序(d):前述工序(c)或下述工序(e)之后,使细孔的孔径扩大的工序(孔径扩大处理工序)。0091 工序(e):前述工序(d)之后,将铝基材在电解液中再次阳极氧化的工序(氧化覆膜再形成工序)。0092 工序(f):重复进行前述工序(d)和前述工序(e)的工序(重复工序)。0093 根据具有工序(a)工序(f)的方法,在镜面化了的铝基材的表面周期性地形成直径从开口部向深度方向缓慢缩小的渐缩形状的细孔,其结果可以得到表面形成了具有多个细孔的氧化覆膜的压模。0094 在工序(a)之前,还可以进行去除铝基材表面的氧化覆膜的前处。
37、理。作为去除氧化覆膜的方法,可列举出浸渍在铬酸/磷酸混合液中的方法等。0095 另外,虽然细孔排列的规则性稍微降低,但是根据转印了压模的表面的材料的用途,也可以不进行工序(a),而从工序(c)开始。0096 以下对各工序进行具体说明。0097 (工序(a)0098 工序(a)中,在电解液中将镜面化了的铝基材的表面于恒定电压下阳极氧化,如图4所示,在铝基材10的表面形成具有细孔12的氧化覆膜14。0099 作为电解液,可列举出酸性电解液、碱性电解液,优选为酸性电解液。0100 作为酸性电解液,可列举出草酸、硫酸、磷酸、它们的混合物等。0101 使用草酸作为电解液时,草酸的浓度优选为0.7M以下。若草酸的浓度超过0.7M,则阳极氧化时的电流值变得过高而氧化覆膜的表面有可能变得粗糙。0102 另外,阳极氧化时的电压适当设定于3080V之间即可。通过使阳极氧化时的电压为3060V,可以得到表面形成了具有平均间隔为100nm左右的规则性高的细孔的氧化覆膜的压模。阳极氧化时的电压高于或低于该范围时,存在规则性降低的倾向,平均间隔有时大于可见光的波长。0103 电解液的温度优选为60以下,更优选为45以下。若电解液的温度超过60,则存在产生所谓“镀层灰暗并有斑点”的现象的倾向,有时细孔被破坏或表面溶解而细孔的规则性被打乱。说 明 书CN 103124623 A10。