《过冷度可调的聚甲基丙烯酸长链烷基酯类相变材料及其制备方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《过冷度可调的聚甲基丙烯酸长链烷基酯类相变材料及其制备方法.pdf（16页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 103113514 A(43)申请公布日 2013.05.22CN103113514A*CN103113514A*(21)申请号 201310030627.7(22)申请日 2013.01.25C08F 220/18(2006.01)C08F 218/08(2006.01)C08F 220/56(2006.01)C08F 212/08(2006.01)C08F 220/44(2006.01)C08F 216/18(2006.01)C08F 220/06(2006.01)C09K 5/06(2006.01)(71)申请人中国科学院长春应用化学研究所地址 130022 吉。
2、林省长春市朝阳区人民大街5625号(72)发明人门永锋 郑楠 刘凌志(74)专利代理机构长春菁华专利商标代理事务所 22210代理人王丹阳(54) 发明名称过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料及其制备方法(57) 摘要过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料及其制备方法，解决了现有技术中相变材料过冷度高且不可调的技术问题，属于相变材料技术领域。本发明的方法以一种或多种(甲基)丙烯酸长链烷基酯为聚合单体，以一种或多种含有双键的化合物为共聚单体，聚合单体和共聚单体发生聚合反应，得到过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。本发明制备的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基。
3、酯类相变材料不仅具有低过冷度且过冷度可调，过冷度最低可达1.9。(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书13页 附图1页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书13页 附图1页(10)申请公布号 CN 103113514 ACN 103113514 A1/1页21.过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，其特征在于，该方法以一种或多种(甲基)丙烯酸长链烷基酯为聚合单体，以一种或多种含有双键的化合物为共聚单体，聚合单体和共聚单体发生聚合反应，得到过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。2.根据权利要求1所述的过冷度可调的聚(。
4、甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸长链烷基酯的化学结构式为或其中-CnH2n+1为直链结构，n为8-50的整数。3.根据权利要求1所述的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，其特征在于，所述的含有双键的化合物为(甲基)丙烯酸酯类、苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸或者乙烯基烷基醚。4.根据权利要求1所述的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，其特征在于，所述的共聚单体与聚合单体的摩尔比为0.01:1-1:1。5.根据权利要求1所述的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，。
5、其特征在于，所述的聚合反应为本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合或者溶液聚合。6.根据权利要求1所述的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，其特征在于，在惰性气氛的保护下，将悬浮剂、聚合单体和共聚单体加入水中，搅拌使聚合单体和共聚单体分散均匀，向水相分散体系中加入自由基聚合引发剂，40-100温度下进行悬浮聚合反应2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。7.根据权利要求1所述的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，其特征在于，在惰性气氛保护下，将聚合单体和共聚单体溶解于溶剂中，加入自由基聚合引发剂，在40-100的温度下进行溶液聚。
6、合2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。8.根据权利要求1所述的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，其特征在于，在惰性气氛保护下，将共聚单体混入聚合单体中，加入自由基聚合引发剂，在40-100的温度下进行本体聚合反应2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。9.根据权利要求1所述的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，其特征在于，在惰性气氛保护下，将乳化剂、聚合单体和共聚单体加入水中，搅拌直至溶液透明，加入自由基聚合引发剂，在40-100的温度下进行乳液聚合2-120h，即得过冷度可调的聚(甲。
7、基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。10.权利要求1-9任何一项所述的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法制备的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。权 利 要 求 书CN 103113514 A1/13页3过冷度可调的聚 ( 甲基 ) 丙烯酸长链烷基酯类相变材料及其制备方法技术领域0001 本发明涉及一种过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料及其制备方法，属于相变材料领域。背景技术0002 利用某些物质在相变过程中的吸热和放热，可以进行热能的储存释放和温度的调控，这种具有热能存储和温度调控功能的物质称为相变材料(phasechange material。
8、s,简称PCM)。相变材料在外界温度升高时，由有序态转变为无序态而吸收热量，当温度下降时发生逆转而放出相同的热量，且在相变过程中温度近似不变，这些特点使得相变材料被广泛的应用于军事和民用的各个领域。0003 中国发明专利(CN201110197211.5)中介绍了一种以(甲基)丙烯酸长链烷基酯为聚合单体进行本体聚合得到固-固相变材料的方法，该制备方法以(甲基)丙烯酸长链烷基酯为聚合单体，在惰性气氛的保护作用下，于上述聚合单体中，加入聚合引发剂、链转移剂和交联剂，在110-170的温度下，进行本体固相聚合反应2-24h，即得到(甲基)丙烯酸长链烷基酯聚合物相变材料。虽然利用该方法可以得到具有很高。
9、相变焓值的相变材料，但是得到的材料的过冷度较高且无法调节，不能满足在某些领域中对相变材料过冷度的要求，不利于实际应用。0004 现有技术中还没有过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。发明内容0005 为了解决现有技术中相变材料过冷度高且不可调的技术问题，本发明提供一种过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料及其制备方法。0006 本发明提供一种过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，该方法以一种或多种(甲基)丙烯酸长链烷基酯为聚合单体，以一种或多种含有双键的化合物为共聚单体，聚合单体和共聚单体发生聚合反应，得到过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变。
10、材料。0007 优选的是，所述的(甲基)丙烯酸长链烷基酯的化学结构式为或其中-CnH2n+1为直链结构，n为8-50的整数。0008 优选的是，所述的含有双键的化合物为(甲基)丙烯酸酯类、苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸或者乙烯基烷基醚。0009 优选的是，所述的共聚单体与聚合单体的摩尔比为0.01:1-1:1。0010 优选的是，所述的聚合反应为本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合或者溶液聚合。0011 优选的是，在惰性气氛的保护下，将悬浮剂、聚合单体和共聚单体加入水中，搅拌使聚合单体和共聚单体分散均匀，向水相分散体系中加入自由基聚合引发剂，40-100温说 明 书CN 1031。
11、13514 A2/13页4度下进行悬浮聚合反应2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0012 优选的是，在惰性气氛保护下，将聚合单体和共聚单体溶解于溶剂中，加入自由基聚合引发剂，在40-100的温度下进行溶液聚合2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0013 优选的是，在惰性气氛保护下，将共聚单体混入聚合单体中，加入自由基聚合引发剂，在40-100的温度下进行本体聚合反应2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0014 优选的是，在惰性气氛保护下，将乳化剂、聚合单体和共聚单体加入水中，搅拌直至溶液透明，加入。
12、自由基聚合引发剂，在40-100的温度下进行乳液聚合2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0015 本发明还提供上述制备方法制备的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0016 本发明的有益效果：0017 (1)本发明在聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备过程中加入少量的共聚单体，降低了聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯在相转变过程中的能垒，得到了具有低过冷度的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料，过冷度可达1.9；0018 (2)本发明的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的过冷度可根据共聚单体和聚合单体的摩尔比进行调节，过冷度随着共聚单体和聚合单体的。
13、摩尔比的增加先减小后增大；0019 (3)本发明的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料能够满足不同领域对相变材料过冷度的要求，因此应用领域广泛，例如，本发明的相变材料作为调节室内温度材料使用，克服了现有相变材料在很高的温度吸热，在极低的温度放热，影响室内的舒适性的问题；0020 (4)本发明的制备方法适用于所有以(甲基)丙烯酸长链烷基酯为单体进行聚合得到相变材料的方法，且工艺简单，成本低，适合工业化生产。附图说明0021 图1为本发明实施例20过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的过冷度随共聚单体添加量的变化曲线；0022 图2为本发明实施例21过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基。
14、酯类相变材料的过冷度随共聚单体添加量的变化曲线。具体实施方式0023 过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的制备方法，该方法以一种或多种(甲基)丙烯酸长链烷基酯为聚合单体，以一种或多种含有双键的化合物为共聚单体，聚合单体和共聚单体发生聚合反应，得到过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0024 本发明所述的(甲基)丙烯酸长链烷基酯的化学结构式为说 明 书CN 103113514 A3/13页5或其中-CnH2n+1为直链结构，优选的是，n为8-50的整数。0025 本发明所述的含有双键的化合物只要含有双键能够发生自由基聚合的化合物都可以，优选为(甲基)丙烯酸酯类、苯乙烯。
15、、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸或者乙烯基烷基醚；0026 所述的(甲基)丙烯酸酯类优选为(甲基)丙烯酸烷基酯；0027 所述的(甲基)丙烯酸烷基酯为结构式为n取8-50的化合物中的一种或多种；0028 所述的(甲基)丙烯酸烷基酯为结构式为n取8-50的化合物中的一种或多种；0029 所述的(甲基)丙烯酸烷基酯为结构式为n取8-50的化合物中的一种或多种，与结构式为n取8-50的化合物中的一种或多种的混合。0030 本发明中，当使用的共聚单体为(甲基)丙烯酸烷基酯时，不能与聚合单体的(甲基)丙烯酸长链烷基酯相同。0031 本发明中只要加入微量的共聚单体就能达到降低材料过冷度的目的。
16、，优选的是共聚单体与聚合单体的摩尔比为0.01:1-1:1；通过调节共聚单体与聚合单体的摩尔比能够得到具有不同过冷度的相变材料，相变材料的过冷度随着共聚单体与聚合单体摩尔比的增加先减小后增大。0032 本发明的方法适用于以(甲基)丙烯酸长链烷基酯为聚合单体进行聚合反应得到相变材料的所有方法，只要在(甲基)丙烯酸长链烷基酯中混入含有双键的化合物作为共聚单体就能实现本发明，所述的聚合反应优选为本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合或者溶液聚合。本发明提供以(甲基)丙烯酸长链烷基酯为聚合单体进行悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合及乳液聚合得到过冷度可调的相变材料的方法，但本发明并不局限于此。0033 本发明以悬浮聚。
17、合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的方法：在惰性气氛的保护下，将悬浮剂、聚合单体和共聚单体加入水中，搅拌使聚合单体和共聚单体分散均匀，向水相分散体系中加入自由基聚合引发剂，40-100温度下进行悬浮聚合反应2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0034 悬浮聚合反应体系的含固量为0.1-60%。0035 所述的悬浮剂优选为聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸盐类、聚甲基丙烯酸盐类，马来酸酐-苯乙烯共聚物、甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素、明胶、海藻酸钠、碳酸镁、碳酸钙、磷酸钙、蒙脱土或者滑石粉；更优选的为聚乙烯醇、聚丙烯酸、碳酸钙或者蒙脱土；悬浮剂的用量优。
18、选为聚合单体质量的0.1%-30%。0036 所述的搅拌速率优选为200-20000转/分，搅拌时间优选为5-30min；更优选的搅拌速率为200-16000转/分，搅拌时间为5-30min。0037 所述的悬浮聚合的反应温度优选为80-90，反应时间优选为5-7h。说 明 书CN 103113514 A4/13页60038 本发明以溶液聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的方法：在惰性气氛保护下，将聚合单体和共聚单体溶解于溶剂中，加入自由基聚合引发剂，在40-100的温度下进行溶液聚合2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0039 溶液聚合反。
19、应体系的含固量为0.1-80%。0040 所述的溶剂优选为甲苯、苯酚或者苯甲醚。0041 所述的溶液聚合的反应温度优选为80-90，反应时间优选为5-7h。0042 本发明以本体聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的方法：在惰性气氛保护下，将共聚单体混入聚合单体中，加入自由基聚合引发剂，在40-100的温度下进行本体聚合反应2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0043 所述的本体聚合的反应温度优选为80-90，反应时间优选为5-7h。0044 本发明以乳液聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料的方法：在惰性气氛保护下，将乳化。
20、剂、聚合单体和共聚单体加入水中，搅拌直至溶液透明，加入自由基聚合引发剂，在40-100的温度下进行乳液聚合2-120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0045 乳液聚合反应体系的含固量为0.1-30%。0046 所述的乳化剂优选为十二烷基苯磺酸钠或者十二烷基硫酸钠；乳化剂的用量优选为聚合单体质量的350-500%.0047 所述的乳液聚合的反应温度优选为80-90，反应时间优选为5-7h。0048 上述悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合及乳液聚合中，所述的自由基聚合引发剂均为偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化二苯甲酰(BPO)、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过。
21、氧化二叔丁基、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、过硫酸钾或者过硫酸铵；更优选的为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰或者过硫酸钾；自由基聚合物引发剂的用量优选为聚合单体物质的量的0.05%-10%。0049 上述悬浮聚合、溶液聚合、本体聚合及乳液聚合中，所述的聚合单体均为一种或多种(甲基)丙烯酸长链烷基酯，其化学结构式为或其中-CnH2n+1为直链结构，优选的是，n为8-50的整数；所述的共聚单体均为一种或多种含有双键的化合物，所述的含有双键的化合物优选为(甲基)丙烯酸酯类、苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、(甲基)丙烯。
22、酸或乙烯基烷基醚；所述的共聚单体与聚合单体的摩尔比均优选为0.01:1-1:1。0050 本发明还提供上述制备方法制备的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料。0051 为了使本领域技术人员进一步理解本发明，下面结合实施例及附图进一步说明本发明。0052 对比例10053 以本体聚合制备聚丙烯酸十四酯相变材料：说 明 书CN 103113514 A5/13页70054 氮气保护下，向反应釜中加入15g丙烯酸十四酯，然后加入0.009g的链转移剂正丁基硫醇和0.00045g的交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯，然后升温到70，缓慢加入0.075g的聚合物引发剂偶氮二异丁腈，在165反应15h后。
23、，得到聚丙烯酸十四酯相变材料。0055 将对比例1得到的聚丙烯酸十四酯相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表1。0056 对比例20057 以本体聚合制备聚丙烯酸十六酯相变材料：0058 氮气保护下，向反应釜中加入15g丙烯酸十六酯，然后加入0.009g的链转移剂正丁基硫醇和0.00045g的交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯，然后升温到70，缓慢加入0.075g的聚合物引发剂偶氮二异丁腈，在165反应15h后，得到聚丙烯酸十六酯相变材料。0059 将对比例2得到的聚丙烯酸十六酯相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见。
24、表1。0060 对比例30061 以本体聚合制备聚丙烯酸十八酯相变材料：0062 氮气保护下，向反应釜中加入15g丙烯酸十八酯，然后加入0.009g的链转移剂正丁基硫醇和0.00045g的交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯，然后升温到70，缓慢加入0.075g的聚合物引发剂偶氮二异丁腈，在165反应15h后，得到聚丙烯酸十八酯相变材料。0063 将对比例3得到的聚丙烯酸十八酯相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表1。0064 对比例40065 以本体聚合制备聚甲基丙烯酸十四酯相变材料：0066 氮气保护下，向反应釜中加入15g甲基丙烯酸十四酯，然后加入0.0。
25、09g的链转移剂正丁基硫醇和0.00045g的交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯，然后升温到70，缓慢加入0.075g的聚合物引发剂偶氮二异丁腈，在165反应15h后，得到聚甲基丙烯酸十四酯相变材料。0067 将对比例4得到的聚甲基丙烯酸十四酯相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表1。0068 对比例50069 以本体聚合制备聚甲基丙烯酸十六酯相变材料：0070 氮气保护下，向反应釜中加入15g甲基丙烯酸十六酯，然后加入0.009g的链转移剂正丁基硫醇和0.00045g的交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯，然后升温到70，缓慢加入0.075g的聚合物引发剂偶氮二异丁。
26、腈，在165反应15h后，得到聚甲基丙烯酸十六酯相变材料。0071 将对比例5得到的聚甲基丙烯酸十六酯相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表1。0072 对比例60073 以本体聚合制备聚甲基丙烯酸十八酯相变材料：0074 氮气保护下，向反应釜中加入15g甲基丙烯酸十八酯，然后加入0.009g的链转移剂正丁基硫醇和0.00045g的交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯，然后升温到70，缓慢加入说 明 书CN 103113514 A6/13页80.075g的聚合物引发剂偶氮二异丁腈，在165反应15h后，得到聚甲基丙烯酸十八酯相变材料。0075 将对比例6得到的。
27、聚甲基丙烯酸十八酯相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表1。0076 表1 对比例1-6的相变材料的热力学检测结果0077 0078 实施例10079 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0080 在氮气气氛保护下，将15g丙烯酸十八酯，0.44g丙烯酸丁酯和1.5克纳米碳酸钙加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂BPO 0.05g，90反应6h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯为聚合单体，丙烯酸丁酯为共聚单体。0081 将实施例1得到的过冷度。
28、可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。0082 实施例20083 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0084 在氮气气氛保护下，将15g丙烯酸十八酯，0.48g的甲基丙烯酸丁酯和1.5克纳米碳酸钙加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂偶氮二异丁腈0.05g，90反应6h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯为聚合单体，甲基丙烯酸丁酯为共聚单体。0085 将实施例2得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类。
29、相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。0086 实施例30087 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0088 在氮气气氛保护下，将15.6g的甲基丙烯酸十八酯，0.44g丙烯酸丁酯和1.5克聚乙烯醇加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂BPO 0.05g，80反应7h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；说 明 书CN 103113514 A7/13页9其中，甲基丙烯酸十八酯为聚合单体，丙烯酸丁酯为共聚单体。0089 将实施例3得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯。
30、酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。0090 实施例40091 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0092 在氮气气氛保护下，将15.6g的甲基丙烯酸十八酯，0.48g的甲基丙烯酸丁酯和1.5克纳米碳酸钙加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂BPO 0.05g，90反应5h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，甲基丙烯酸十八酯为聚合单体，甲基丙烯酸丁酯为共聚单体。0093 将实施例4得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进。
31、行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。0094 实施例50095 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0096 在氮气气氛保护下，将15g丙烯酸十八酯，0.44g甲基丙烯酸十二酯和1.5克聚丙烯酸加入150毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂BPO 0.05g，90反应6h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯为聚合单体，甲基丙烯酸十二酯为共聚单体。0097 将实施例5得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值。
32、、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。0098 实施例60099 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0100 在氮气气氛保护下，将15g丙烯酸十八酯，0.87g甲基丙烯酸十二酯和1.5克纳米碳酸钙加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂BPO 0.05g，90反应2h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯为聚合单体，甲基丙烯酸十二酯为共聚单体。0101 将实施例6得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。
33、。0102 实施例70103 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0104 在氮气气氛保护下，将15g丙烯酸十八酯，1.74g甲基丙烯酸十二酯和1.5克纳米碳酸钙加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂过氧化十二酰0.05g，60反应50h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯为聚合单体，甲基丙烯酸十二酯为共聚单体。0105 将实施例7得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。0106 实施例80107 。
34、以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0108 在氮气气氛保护下，将7.5g的丙烯酸十八酯与6.16g的丙烯酸十四酯，0.44g丙烯酸丁酯和1.5克蒙脱土加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散说 明 书CN 103113514 A8/13页10体系中加入引发剂BPO 0.05g，90反应6h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯和丙烯酸十四酯为聚合单体，丙烯酸丁酯为共聚单体。0109 将实施例8得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。。
35、测试结果见表2。0110 实施例90111 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0112 在氮气气氛保护下，将15g丙烯酸十八酯，0.22g的丙烯酸丁酯与0.44g甲基丙烯酸十二酯，和1.5克纳米碳酸钙加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂BPO 0.05g，90反应6h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯为聚合单体，丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸十二酯为共聚单体。0113 将实施例9得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。
36、。测试结果见表2。0114 实施例100115 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0116 在氮气气氛保护下，将15g丙烯酸十八酯，0.11g的丙烯酸丁酯、0.12g甲基丙烯酸丁酯、0.22g甲基丙烯酸十二酯和0.24g丙烯酸十四酯，和1.5克纳米碳酸钙加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂过硫酸钾0.05g，70反应10h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯为聚合单体，丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二酯和丙烯酸十四酯为共聚单体。0117 将实施例10得到的过冷度可调的聚(甲基。
37、)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。0118 实施例110119 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0120 在氮气气氛保护下，将15g丙烯酸十八酯，0.3g的醋酸乙烯酯和1.5克纳米碳酸钙加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂BPO 0.05g，50反应120h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯为聚合单体，醋酸乙烯酯为共聚单体。0121 将实施例11得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检。
38、测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。0122 实施例120123 以悬浮聚合制备过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料：0124 在氮气气氛保护下，将15g丙烯酸十八酯，0.24g的丙烯酰胺和1.5克纳米碳酸钙加入200毫升水中，搅拌分散均匀，升温，温度达到50向水相分散体系中加入引发剂BPO 0.05g，90反应6h，即得过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料；其中，丙烯酸十八酯为聚合单体，丙烯酰胺为共聚单体。0125 将实施例12得到的过冷度可调的聚(甲基)丙烯酸长链烷基酯类相变材料进行热力学检测，测出其熔融温度、熔融焓值、结晶温度和结晶焓值。测试结果见表2。说 明 书CN 103113514 A10。