纤维素酰化膜.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210445512.X

申请日:

2012.11.08

公开号:

CN103087353A

公开日:

2013.05.08

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 1/12申请日:20121108|||公开

IPC分类号:

C08L1/12; C08K5/101; C08K5/12; G02B5/30; G02F1/1335

主分类号:

C08L1/12

申请人:

SK新技术株式会社

发明人:

李相烨; 李慧珍; 金琦烨; 赵容均

地址:

韩国首尔

优先权:

2011.11.08 KR 10-2011-0115556

专利代理机构:

北京路浩知识产权代理有限公司 11002

代理人:

瞿卫军;张晶

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内容摘要

本发明提供了一种纤维素酰化膜。更具体地,本发明涉及一种具有低光散射效率(雾度)的纤维素酰化膜。

权利要求书

权利要求书一种纤维素酰化膜,包含在室温下为液态并具有-50℃‑50℃的熔点、300℃或更高沸点且其自身折射指数为1.4‑1.6的添加剂。
如权利要求1所述的纤维素酰化膜,其中,其具有延伸前满足以下方程式1的雾度和延伸10‑30%后满足以下方程式2的雾度,并且延伸前的雾度和延伸后的雾度之间的差异可满足以下方程式3:
[方程式1]
延伸前膜的雾度(Hi)≤0.3%
[方程式2]
延伸10‑30%后膜的雾度(Hs)≤0.3%
[方程式3]
Hs=Hi±(0.001~0.2%)
在所述方程式中,Hs是延伸10‑30%后的雾度,且Hi是延伸前的雾度。
如权利要求1所述的纤维素酰化膜,其中,所述添加剂选自化学式1的化合物:
[化学式1]
R1‑(R3)a‑L1‑(R5)b‑(L2)c‑(R4)d‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1和L2各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
R3、R4和R5各自独立地选自(C1‑C50)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂亚烷基和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,
R1、R2、R3、R4和R5的烷基、芳基、环烷基、烯基、芳烷基、杂烷基、杂环烷基和杂芳基进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂环烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代,且
a、b、c和d的各自独立地为0或1。
如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式2的化合物:
[化学式2]
R1‑L1‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,且
R1和R2的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式3的化合物:
[化学式3]
R1‑R3‑L1‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,以及
R3选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,且
R1、R2和R3的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式4的化合物:
[化学式4]
R1‑L1‑R4‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,和
R4选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,且
R1、R2和R4的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式5的化合物:
[化学式5]
R1‑R3‑L1‑R4‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
R3和R4的各自独立地选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,且
R1、R2、R3和R4的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式6的化合物:
[化学式6]
R1‑L1‑R5‑L2‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
R5选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,且
R1、R2和R5的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式7的化合物:
[化学式7]
R1‑R3‑L1‑R5‑L2‑R4‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1和L2的各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
R3、R4和R5选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,且
R1、R2、R3、R4和R5的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自以下化合物:

如权利要求1‑10中任一项所述的纤维素酰化膜,其中,作为X‑线衍射(XRD)分析的结果,在所述膜中不出现结晶峰。
一种包括如权利要求1‑10中任一项所述的纤维素酰化膜的偏光器。
一种包括如权利要求12所述的偏光器的液晶显示器。

说明书

说明书纤维素酰化膜
相关申请的交叉引用
根据美国法典35章第119条,本发明要求于2011年11月8日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10‑2011‑0115556的优先权,其内容以引用方式整体并入于此。
技术领域
本发明的以下内容涉及一种纤维素酰化膜。更具体地,本发明涉及一种具有低的光散射效率(雾度)的纤维素酰化膜。
背景技术
由于纤维素酰化膜具有高的强度和防火性,因此纤维素酰化膜用于各种照相或光学材料。与其它聚合物膜相比,纤维素酰化膜具有低的光学各向异性,从而提供较低的阻滞。因此,纤维素酰化膜已被用于偏光器等。
最近,由于对液晶显示器(LCD)的高功能如提高图像质量需求的增加,在用于偏光器(其为LCD的一种材料)的纤维素酰化膜中也需要满足该要求的特性。
然而,根据在延伸处理中所用的添加剂,纤维素酰化膜的雾度倾向于增大,结果是正面对比度可能变差。
因此,为了降低纤维素酰化膜的雾度,在日本专利公开No.2008‑213469中公开了通过在延伸时控制伸长率和温度以防止雾度增大的制备纤维素酯的方法。
然而,该方法在控制中具有局限性。因此,本发明人试图控制添加剂以制造具有低雾度的纤维素酰化膜。
[相关领域文献]
[专利文献]
日本专利公开No.2008‑213469(2008.09.18)
发明内容
本发明一个实施方案涉及提供一种纤维素酰化膜,其中当将所述膜延伸10‑30%时,光散射效率(雾度)为0.3%或更小,并且与延伸前的雾度相比略微增加±0.001‑0.2%。
另外,本发明另一个实施方案涉及提供一种使用所述纤维素酰化膜的具有高对比度、无图像质量失真的液晶显示器。
在本发明一个通用的方面中,提供了具有低雾度的纤维素酰化膜。
为了解决所述问题,本发明人研究了:由于在延伸后其雾度快速增大纤维素酰化膜不适合用于光学膜,从而发现:纤维素酰化光学膜的光散射效率(雾度)由添加剂和纤维素酰化聚合物之间的溶解度差异,和在纤维素酰化膜的内部微结构中产生的反射指数的差异而产生,且具体地,由于聚合物的延伸不像一般的聚合物膜,延伸时雾度的增大主要由添加剂的结晶所引起,从而完成了本发明。
本发明涉及甚至在延伸后具有低雾度的纤维素酰化膜,其通过提高纤维素酰化膜中聚合物的溶解性,补偿内部微结构中产生的折射指数的差异,并且抑制由于延伸引起的结晶来实现。
更具体地,本发明涉及包含添加剂的纤维素酰化膜,所述添加剂在室温下为液态,具有-50℃‑50℃的熔点、300℃或更高的沸点,并且其自身折射指数为1.4‑1.6。
优选地,所述纤维素酰化膜可具有在延伸前满足以下方程式1的雾度和在延伸10‑30%后满足以下方程式2的雾度,并且延伸前的雾度和延伸后的雾度之间的差异可满足以下方程式3。
[方程式1]
延伸前膜的雾度(Hi)≤0.3%
[方程式2]
延伸10‑30%后膜的雾度(Hs)≤0.3%
[方程式3]
Hs=Hi±(0.001~0.2%)
在所述方程式中,Hs是延伸10‑30%后的雾度,且Hi是延伸前的雾度。
所述添加剂优选地选自以下化学式1的化合物。
[化学式1]
R1‑(R3)a‑L1‑(R5)b‑(L2)c‑(R4)d‑R2
在化学式1中,R1选自(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1和L2的各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
R3、R4和R5的各自独立地选自(C1‑C50)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,
R1、R2、R3、R4和R5的烷基、芳基、环烷基、烯基、芳烷基、杂烷基、杂环烷基和杂芳基可进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂环烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代,且
a、b、c和d的各自独立地为0或1。
所述化学式1的化合物可选自以下化合物:

作为X‑线衍射(XRD)分析的结果,在所述纤维素酰化膜中不出现表示结晶的峰。
本发明提供了一种包括所述纤维素酰化膜的偏光器。
另外,本发明提供了一种包括所述偏光器的液晶显示器。
下面,将对本发明进行更加详细的描述。
优选地,在根据本发明的所述纤维素酰化膜中,所述膜的一片可具有在延伸前满足以下方程式1的雾度和在延伸10‑30%后满足以下方程式2的雾度,并且延伸前的雾度和延伸后的雾度之间的差异可满足以下方程式3。
[方程式1]
延伸前膜的雾度(Hi)≤0.3%
[方程式2]
延伸10‑30%后膜的雾度(Hs)≤0.3%
[方程式3]
Hs=Hi±(0.001~0.2%)
在所述方程式中,Hs是延伸10‑30%后的雾度,且Hi是延伸前的雾度。
在本发明中,术语“雾度”为根据JIS K7136,使用雾度计(型号名称:HM‑150,日本Murakami色彩研究实验室)测量的值(%)。
在光散射效率(雾度)高于0.3%的情况下,来源于液晶显示器的光被散射以降低透射率,结果是液晶显示器的对比度可能下降。因此,光散射效率越低越好,并且更具体地,在一片所述膜中,延伸前的雾度和延伸后的雾度优选地在0.1‑0.3%的范围内。
本发明可提供纤维素酰化膜,其通过包含添加剂如上述方程式3所示所述雾度与延伸前的雾度相比略微增大了±0.001‑0.2%,所述添加剂在室温下为液态,具有-50℃‑50℃的熔点、300℃或更高的沸点,且其自身折射指数为1.4‑1.6。
根据本发明,在纤维素酰化物中,在构成纤维素的葡萄糖单位的第二、第三和第六位置上的羟基的所有或一些氢原子用乙酰基取代。取代度优选为2.4‑2.9,更优选为2.7‑2.9。取代度可以根据ASTM:D‑817‑91测量。
根据本发明,纤维素酰化树脂的分子量范围未受限制,但是其重均分子量范围优选为200,000‑350,000。而且,纤维素酰化树脂的分子量分布Mw/Mn(Mw为重均分子量,并且Mn为数均分子量)优选为1.4‑1.8,且更优选为1.5‑1.7。
根据本发明,添加剂应在室温下以液态存在,且优选地,不具有作为明显高极性的离子键位点和氢键位点,从而避免由强的分子间键引起的固化。另外,尽管添加剂可包括比如具有低极性的桥连基如酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯等,但是在桥连基数量增加的情况下,添加剂很有可能固化,其在纤维素酰化物中的溶解度可能下降,并且成本可能提高。
为了提高纤维素酰化膜的生产能力,添加剂可以满足以下物理性能:熔点为-50℃‑50℃,沸点为300℃或更高,并且其自身折射指数为1.4‑1.6。在熔点小于-50℃的情况下,添加剂在室温下可能为挥发性的或在低温下沸腾,并且在熔点高于50℃的情况下,添加剂在室温下可能作为固体结晶存在。在沸点低于300℃的情况下,在膜的制造过程中,添加剂的室温蒸汽压较高,且添加剂可能在热力学上是不稳定的,并且在沸点高于600℃的情况下,作为塑化剂的性能,膜的光学功能和生产能力可能下降,处理设备可能容易受污染。因此,沸点优选为300‑600℃。而且,在折射指数低于1.4或高于1.6的情况下,由于自身的折射指数与约为1.48的纤维素酰化膜的折射指数的差异增大,从而产生光散射,并且雾度没有被有效降低。折射指数指的是使用折射计(型号名称:1T,日本ATAGO ABBE)在589.3nm(Na‑D线)的波长下通过光折射临界角检测法测量的物理性能。
另外,分子量(Mw)范围可优选为200‑1000,其中添加剂可以在物理化学上是稳定的并有效降低雾度。在分子量低于200的低分子量添加剂的情况下,在制造过程中不易处理或者可能被化学分解,并且在分子量高于1000的的高分子量添加剂的情况下,由于高的粘度且流动性可能较低,导致与溶剂和纤维素酰化物的兼容性可能降低,因此可能难于有效降低雾度。
更具体地,添加剂可为满足以下化学式1的化合物。
[化学式1]
R1‑(R3)a‑L1‑(R5)b‑(L2)c‑(R4)d‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1和L2各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
R3、R4和R5的各自独立地选自(C1‑C50)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,
R1、R2、R3、R4和R5的烷基、芳基、环烷基、烯基、芳烷基、杂烷基、杂环烷基和杂芳基可进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂环烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代,且
a、b、c和d的各自独立地为0或1。
更具体地,化学式1的化合物可以由以下化学式2表示。
[化学式2]
R1‑L1‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,且
R1和R2的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基可进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
更具体地,化学式2的化合物可以选自化学式2‑1的化合物。
[化学式2‑1]

在化学式中,R11为(C1‑C15)烷基,且R12为(C1‑C15)烷基。
化学式2‑1的化合物的具体实例包括以下化合物,但不局限于此。

另外,化学式1的化合物可以由以下化学式3表示。
[化学式3]
R1‑R3‑L1‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,以及
R3选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,且
R1、R2和R3的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基可进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
更具体地,化学式3的化合物可以选自化学式3‑1的化合物。
[化学式3‑1]

在化学式中,R11为(C1‑C15)烷基,R12为(C1‑C15)烷基,R13为‑(OCH2CH2)n‑,其中,n为选自1‑4的整数。
化学式2‑1的化合物的具体实例包括以下化合物,但不局限于此。
另外,化学式1的化合物可以由以下化学式4表示。
[化学式4]
R1‑L1‑R4‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,以及
R4选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,且
R1、R2和R4的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基可进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
更具体地,化学式4的化合物可以选自化学式4‑1的化合物。
[化学式4‑1]

在化学式中,R11为(C1‑C15)烷基,R12为(C1‑C15)烷基,R14为‑(CH2CH2O)n‑,其中,n为选自1‑4的整数。
另外,化学式1的化合物可以由以下化学式5表示。
[化学式5]
R1‑R3‑L1‑R4‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
R3和R4各自独立地选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,和
R1、R2、R3和R4的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基可进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
更具体地,化学式5的化合物可以选自化学式5‑1的化合物。
[化学式5‑1]

在化学式中,R11选自(C1‑C15)烷基和(C6‑C20)芳基,R12选自(C1‑C15)烷基和(C6‑C20)芳基,R13为(C1‑C20)亚烷基或‑(OCH2CH2)n‑,R14为(C1‑C20)亚烷基或‑(CH2CH2O)n‑,n为选自1‑4的整数,且R11和R12的芳基可进一步被(C1‑C20)烷基或包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基取代。
化学式5‑1的化合物的具体实例包括以下化合物,但不局限于此。

另外,化学式1的化合物可以由以下化学式6表示。
[化学式6]
R1‑L1‑R5‑L2‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1和L2各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
R5选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,且
R1、R2和R5的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基可进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
更具体地,化学式6的化合物可以选自化学式6‑1的化合物。
[化学式6‑1]

在化学式6‑1中,R11为(C1‑C15)烷基,R12为(C1‑C15)烷基,且R15为(C1‑C20)亚烷基。
另外,化学式1的化合物可以由以下化学式7表示。
[化学式7]
R1‑R3‑L1‑R5‑L2‑R4‑R2
在化学式中,R1选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
L1和L2各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,
R2选自(C1‑C20)烷基、(C6‑C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基,
R3、R4和R5选自(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂亚芳基,且
R1、R2、R3、R4和R5的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基可进一步被(C1‑C50)烷基、(C6‑C20)芳基、(C3‑C20)环烷基、(C2‑C7)烯基、(C6‑C20)芳基(C1‑C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1‑C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5‑7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4‑C20)杂芳基取代。
更具体地,化学式7的化合物可以选自化学式7‑1至7‑6的化合物。
[化学式7‑1]

[化学式7‑2]

[化学式7‑3]

[化学式7‑4]

[化学式7‑5]

[化学式7‑6]

在化学式中,R11为(C1‑C15)烷基,R12为(C1‑C15)烷基,R13为(C1‑C20)亚烷基或‑(OCH2CH2)n‑,R14为(C1‑C20)亚烷基或‑(CH2CH2O)n‑,其中n为选自1‑4的整数。另外,R15为(C1‑C20)亚烷基、(C6‑C20)亚芳基或‑(CH2CH2O)m CH2CH2‑,其中m为选自1‑3的整数。
化学式7‑6的化合物的具体实例包括以下化合物,但不局限于此。

术语“烷基”、“烷氧基”和在发明中所述的包括“烷基”部分的其它取代基包括直链型和支链型两者。
此处所述的术语“芳基”为通过移除一个氢原子而由芳香烃衍生的有机原子团,并且可包括单环或包含合适地为4‑7个环原子,且优选为5或6个环原子的稠环。芳基的具体实例包括苯基、萘基、联苯基、甲苯基等,但是并不局限于此。
术语“杂芳基”指的是包括1‑3个选自N、O或S的杂原子作为芳香环结构原子的芳基,其中其它芳香环结构原子为碳。杂芳基包括,例如形成N‑氧化物的二价芳基,或通过氧化或四等分(quartering)环中的杂环原子的季盐。具体实例包括呋喃基、苯硫基、吡咯基、吡喃基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异恶唑基、恶唑基、恶二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋吖基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等,但并不局限于此。
本发明中所述的术语“亚烷基”指的是二价直链或支链的(仅由碳和氢原子构成)饱和烃基。亚烷基的实例包括亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、五亚甲基、乙基亚乙基等,但不局限于此。
本发明中所述的术语“杂亚烷基”指的是二价直链或支链的仅由碳和氢原子构成的饱和烃基,其中至少一个原子被N、O或S取代。例如,杂亚烷基”可以包括‑O‑CH2‑、‑O‑CH2‑CH2‑等,但不局限于此。
更具体地,化学式1的化合物可以被指定为以下化合物,但不局限于此。

另外,根据本发明的纤维素酰化膜可包括各种添加剂,例如,所需的阻滞调节剂、塑化剂、UV抑制剂、降解抑制剂、微粒物质、剥离剂、红外线吸收剂、光学各向异性控制剂等。任何添加剂可以不受限制地使用,只要添加剂通用在本领域中。
这些添加剂的具体种类不被特别限定,但是任何添加剂都可以使用,只要添加剂通用在本领域中,其中其含量可以在所述膜的物理性能不变差的范围内。添加剂加入的时间根据添加剂的种类确定。加入添加剂的步骤可以在掺杂物制备的最后步骤中实施。
具体实施方式
下面,将提供实施例对本发明进行更详细的描述。然而,本发明不被局限于以下实施例。
下面,通过以下测量方法来测量物理性能。
1)雾度
雾度为使用雾度计(型号名称:HM‑150,日本,Murakami色彩研究实验室),根据JIS K 7136测量的值(%)。在打开雾度计并且用空气中灯的光线量实施校准后,进行测量。将制备成具有60‑80μm厚度的纤维素酰化膜被切割为4×4cm,以此为样品,且同一个样品的雾度被测量三次,并获得平均值。
2)折射指数
使用折射计(型号名称:1T,日本,ATAGO ABBE)和钠灯(589.3nm)的D线作为光源来测量折射指数。
3)XRD分析
纤维素酰化膜被延伸30‑40%,然后放在X‑射线衍射计上(型号名称:XRD‑7000S,日本SHIMADZU)以测量。根据衍射角获得的检测信号强度值与数据库中涉及有机材料晶体的值进行比较,由此确定添加剂是否形成结晶。
[实施例1]
纤维素酰化组合物(1)的制备
基于100重量份取代度为2.87的醋酸纤维素颗粒,将5重量份具有以下化学式8的2‑苯乙酸苯乙酯(熔点:28℃(760mmHg),沸点:324℃(760mmHg),折射指数:1.545(20℃))、440重量份二氯甲烷和50重量份甲醇放入搅拌器并在30℃下溶解。然后,液体被转移到齿轮泵,并通过绝对过滤精度为0.01mm的过滤器过滤,再通过绝对过滤精度为5μm的滤芯式过滤装置过滤。
[化学式8]

膜的制备
组合物(1)被浇注在镜面不锈钢支架上并被剥离开。在剥离时调整残余溶剂量为25wt%。在膜被连接到拉幅机后,膜在宽度方向上被延伸10%(%指的是长度的%),并且在膜从拉幅机上分离后,膜的左和右远端被移除150mm。远端被移除的膜用干燥器进行干燥,然后从干燥器上分离的膜的两端被切割30mm。在膜的两端再次实施滚花处理(宽度×高度:10mm×68μm),并且膜被缠绕成卷形。
所制备的膜的物理性能如表1所示。
[实施例2]
纤维素酰化组合物(2)的制备
基于100重量份取代度为2.87的醋酸纤维素颗粒,将5重量份具有以下化学式9的辛酸辛酯(熔点:‑18℃(760mmHg),沸点:306℃(760mmHg),折射指数:1.435(20℃))、440重量份二氯甲烷和50重量份甲醇放入搅拌器并在30℃下溶解。然后,液体被转移到齿轮泵,并通过绝对过滤精度为0.01mm的过滤器过滤,再通过绝对过滤精度为5μm的滤芯式过滤装置过滤。
[化学式9]

膜的制备
组合物(2)被浇注在镜面不锈钢支架上并被剥离开。在剥离时调整残余溶剂量为25wt%。在膜被连接到拉幅机后,膜在宽度方向上被延伸10%(%指的是长度的%),并且在膜从拉幅机上分离后,膜的左和右远端被移除150mm。远端被移除的膜用干燥器进行干燥,然后从干燥器上分离的膜的两端被切割30mm。在膜的两端再次实施滚花处理(宽度×高度:10mm×68μm),并且膜被缠绕成卷形。
所制备的膜的物理性能如表1所示。
[实施例3]
纤维素酰化组合物(3)的制备
基于100重量份取代度为2.87的醋酸纤维素颗粒,将5重量份具有以下化学式10的双(2‑乙基己基)对苯二酸酯(熔点:30℃(760mmHg),沸点:400℃(760mmHg),折射指数:1.49(20℃))、440重量份的二氯甲烷和50重量份的甲醇放入搅拌器并在30℃下溶解。然后,液体被转移到齿轮泵,并通过绝对过滤精度为0.01mm的过滤器过滤,再通过绝对过滤精度为5μm的滤芯式过滤装置过滤。
[化学式10]

膜的制备
组合物(3)被浇注在镜面不锈钢支架上并被剥离开。在剥离时调整残余溶剂量为25wt%。在膜被连接到拉幅机后,膜在宽度方向上被延伸10%(%指的是长度的%),并且在膜从拉幅机上分离后,膜的左和右远端被移除150mm。远端被移除的膜用干燥器进行干燥,然后从干燥器上分离的膜的两端被切割30mm。在膜的两端再次实施滚花处理(宽度×高度:10mm×68μm),并且膜被缠绕成卷形。
所制备的膜的物理性能如表1所示。
[实施例4]
纤维素酰化组合物(4)的制备
基于100重量份取代度为2.87的醋酸纤维素颗粒,将7重量份具有以下化学式10的双(2‑乙基己基)对苯二酸酯(熔点:30℃(760mmHg),沸点:400℃(760mmHg),折射指数:1.49(20℃))、440重量份二氯甲烷和50重量份甲醇放入搅拌器并在30℃下溶解。然后,液体被转移到齿轮泵,并通过绝对过滤精度为0.01mm的过滤器过滤,再通过绝对过滤精度为5μm的滤芯式过滤装置过滤。
[化学式10]

膜的制备
组合物(4)被浇注在镜面不锈钢支架上并被剥离开。在剥离时调整残余溶剂量为25wt%。在膜被连接到拉幅机后,膜在宽度方向上被延伸10%(%指的是长度的%),并且在膜从拉幅机上分离后,膜的左和右远端被移除150mm。远端被移除的膜用干燥器进行干燥,然后从干燥器上分离的膜的两端被切割30mm。在膜的两端再次实施滚花处理(宽度×高度:10mm×68μm),并且膜被缠绕成卷形。
所制备的膜的物理性能如表1所示。
[实施例5]
纤维素酰化组合物(5)的制备
基于100重量份取代度为2.87的醋酸纤维素颗粒,将10重量份具有以下化学式10的双(2‑乙基己基)对苯二酸酯(熔点:30℃(760mmHg),沸点:400℃(760mmHg),折射指数:1.49(20℃))、440重量份二氯甲烷和50重量份甲醇放入搅拌器并在30℃下溶解。然后,液体被转移到齿轮泵,并通过绝对过滤精度为0.01mm的过滤器过滤,再通过绝对过滤精度为5μm的滤芯式过滤装置过滤。
[化学式10]

膜的制备
组合物(5)被浇注在镜面不锈钢支架上并被剥离开。在剥离时调整残余溶剂量为25wt%。在膜被连接到拉幅机后,膜在宽度方向上被延伸10%(%指的是长度的%),并且在膜从拉幅机上分离后,膜的左和右远端被移除150mm。远端被移除的膜用干燥器进行干燥,然后从干燥器上分离的膜的两端被切割30mm。在膜的两端再次实施滚花处理(宽度×高度:10mm×68μm),并且膜被缠绕成卷形。
所制备的膜的物理性能如表1所示。
[比较例1]
纤维素酰化组合物(6)的制备
基于100重量份取代度为2.87的醋酸纤维素颗粒,将5重量份磷酸三苯酯(熔点:48℃(760mmHg),沸点:244℃(10mmHg))、440重量份二氯甲烷和50重量份甲醇放入搅拌器并在30℃下溶解。然后,液体被转移到齿轮泵,并通过绝对过滤精度为0.01mm的过滤器过滤,再通过绝对过滤精度为5μm的滤芯式过滤装置过滤。
膜的制备
组合物(6)被浇注在镜面不锈钢支架上并被剥离开。在剥离时调整残余溶剂量为25wt%。在膜被连接到拉幅机后,膜在宽度方向上被延伸10%(%指的是长度的%),并且在膜从拉幅机上分离后,膜的左和右远端被移除150mm。远端被移除的膜用干燥器进行干燥,然后从干燥器上分离的膜的两端被切割30mm。在膜的两端再次实施滚花处理(宽度×高度:10mm×68μm),并且膜被缠绕成卷形。
所制备的膜的物理性能如表1所示。
[比较例2]
纤维素酰化组合物(7)的制备
基于100重量份取代度为2.87的醋酸纤维素颗粒,将10重量份的磷酸三苯酯(熔点:48℃(760mmHg),沸点:244℃(10mmHg))、440重量份二氯甲烷和50重量份甲醇放入搅拌器并在30℃下溶解。然后,液体被转移到齿轮泵,并通过绝对过滤精度为0.01mm的过滤器过滤,再通过绝对过滤精度为5μm的滤芯式过滤装置过滤。
膜的制备
组合物(7)被浇注在镜面不锈钢支架上并被剥离开。在剥离时调整残余溶剂量为25wt%。在膜被连接到拉幅机后,膜在宽度方向上被延伸10%(%指的是长度的%),并且在膜从拉幅机上分离后,膜的左和右远端被移除150mm。远端被移除的膜用干燥器进行干燥,然后从干燥器上分离的膜的两端被切割30mm。在膜的两端再次实施滚花处理(宽度×高度:10mm×68μm),并且膜被缠绕成卷形。
所制备的膜的物理性能如表1所示。
[表1]

如表1所示,可以理解的是,根据本发明的添加剂的雾度在延伸后不明显增大。具体地,在实施例3的情况下雾度在延伸后未增大,在实施例4和5的情况下雾度减小,并且作为XRD分析的结果未出现结晶峰。
可比较地,在使用磷酸三苯酯粉末的比较例1和2的情况下,已证实膜的雾度在延伸后明显增大,并且作为XRD分析的结果结晶峰被示出。
如上所述,在根据本发明的纤维素酰化膜中,室温下处于液态并且熔点为-50‑50℃、沸点为300℃或更高,且其自身折射指数为1.4‑1.6的添加剂被加入其中,且更具体地,由化学式1‑7所表示的添加剂被加入其中,从而由于其自身的流动性和兼容性所述添加剂易于溶解在纤维素酰化物中,由于其接近于纤维素酰化物的折射指数而具有低的光散射效率(雾度),并且在延伸后不形成结晶,由此有可能抑制纤维素酰化膜的光散射效率(雾度)增大。

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1、(10)申请公布号 CN 103087353 A(43)申请公布日 2013.05.08CN103087353A*CN103087353A*(21)申请号 201210445512.X(22)申请日 2012.11.0810-2011-0115556 2011.11.08 KRC08L 1/12(2006.01)C08K 5/101(2006.01)C08K 5/12(2006.01)G02B 5/30(2006.01)G02F 1/1335(2006.01)(71)申请人 SK新技术株式会社地址韩国首尔(72)发明人李相烨 李慧珍 金琦烨 赵容均(74)专利代理机构北京路浩知识产权代理有限公。

2、司 11002代理人瞿卫军 张晶(54) 发明名称纤维素酰化膜(57) 摘要本发明提供了一种纤维素酰化膜。更具体地,本发明涉及一种具有低光散射效率(雾度)的纤维素酰化膜。(30)优先权数据(51)Int.Cl.权利要求书4页 说明书15页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书4页 说明书15页(10)申请公布号 CN 103087353 ACN 103087353 A1/4页21.一种纤维素酰化膜,包含在室温下为液态并具有50-50的熔点、300或更高沸点且其自身折射指数为1.4-1.6的添加剂。2.如权利要求1所述的纤维素酰化膜,其中,其具有延伸前满足以下方程式1。

3、的雾度和延伸10-30%后满足以下方程式2的雾度,并且延伸前的雾度和延伸后的雾度之间的差异可满足以下方程式3:方程式1延伸前膜的雾度(Hi)0.3%方程式2延伸10-30%后膜的雾度(Hs)0.3%方程式3Hs=Hi(0.0010.2%)在所述方程式中,Hs是延伸10-30%后的雾度,且Hi是延伸前的雾度。3.如权利要求1所述的纤维素酰化膜,其中,所述添加剂选自化学式1的化合物:化学式1R1-(R3)a-L1-(R5)b-(L2)c-(R4)d-R2在化学式中,R1选自(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷。

4、基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,L1和L2各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,R2选自(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,R3、R4和R5各自独立地选自(C1-C。

5、50)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂亚烷基和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂亚芳基,R1、R2、R3、R4和R5的烷基、芳基、环烷基、烯基、芳烷基、杂烷基、杂环烷基和杂芳基进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂环烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代,且a、b、c和d的各自独立地为0或1。4。

6、.如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式2的化合物:化学式2R1-L1-R2在化学式中,R1选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,权 利 要 求 书CN 103087353 A2/4页3L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,R2选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,且R1和R2的烷基、芳基。

7、、杂烷基和杂芳基进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代。5.如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式3的化合物:化学式3R1-R3-L1-R2在化学式中,R1选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的。

8、(C4-C20)杂芳基,L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,R2选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,以及R3选自(C1-C20)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂亚芳基,且R1、R2和R3的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基。

9、(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代。6.如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式4的化合物:化学式4R1-L1-R4-R2在化学式中,R1选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,R2选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)。

10、芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,和R4选自(C1-C20)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂亚芳基,且R1、R2和R4的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和。

11、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代。7.如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式5的化合物:权 利 要 求 书CN 103087353 A3/4页4化学式5R1-R3-L1-R4-R2在化学式中,R1选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,R2选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,和包含选。

12、自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,R3和R4的各自独立地选自(C1-C20)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂亚芳基,且R1、R2、R3和R4的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)。

13、杂芳基取代。8.如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式6的化合物:化学式6R1-L1-R5-L2-R2在化学式中,R1选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,R2选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,R5选自(C1-C20)亚烷基、(C6-C20)亚芳基。

14、、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂亚芳基,且R1、R2和R5的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代。9.如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自化学式7的化合物:化学式7R1-R3-L1-R5-L。

15、2-R4-R2在化学式中,R1选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,L1和L2的各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,R2选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,R3、R4和R5选自(C1-C20)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原权 利 要 求 书CN 103087353 A4/4页5。

16、子的(C1-C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂亚芳基,且R1、R2、R3、R4和R5的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代。10.如权利要求3所述的纤维素酰化膜,其中,所述化学式1的化合物选自以下化合物:11.如权利要求1-10中任一项所述的纤维素酰化膜,其中,。

17、作为X-线衍射(XRD)分析的结果,在所述膜中不出现结晶峰。12.一种包括如权利要求1-10中任一项所述的纤维素酰化膜的偏光器。13.一种包括如权利要求12所述的偏光器的液晶显示器。权 利 要 求 书CN 103087353 A1/15页6纤维素酰化膜0001 相关申请的交叉引用0002 根据美国法典35章第119条,本发明要求于2011年11月8日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2011-0115556的优先权,其内容以引用方式整体并入于此。技术领域0003 本发明的以下内容涉及一种纤维素酰化膜。更具体地,本发明涉及一种具有低的光散射效率(雾度)的纤维素酰化膜。背景技术0004。

18、 由于纤维素酰化膜具有高的强度和防火性,因此纤维素酰化膜用于各种照相或光学材料。与其它聚合物膜相比,纤维素酰化膜具有低的光学各向异性,从而提供较低的阻滞。因此,纤维素酰化膜已被用于偏光器等。0005 最近,由于对液晶显示器(LCD)的高功能如提高图像质量需求的增加,在用于偏光器(其为LCD的一种材料)的纤维素酰化膜中也需要满足该要求的特性。0006 然而,根据在延伸处理中所用的添加剂,纤维素酰化膜的雾度倾向于增大,结果是正面对比度可能变差。0007 因此,为了降低纤维素酰化膜的雾度,在日本专利公开No.2008-213469中公开了通过在延伸时控制伸长率和温度以防止雾度增大的制备纤维素酯的方法。

19、。0008 然而,该方法在控制中具有局限性。因此,本发明人试图控制添加剂以制造具有低雾度的纤维素酰化膜。0009 相关领域文献0010 专利文献0011 日本专利公开No.2008-213469(2008.09.18)发明内容0012 本发明一个实施方案涉及提供一种纤维素酰化膜,其中当将所述膜延伸10-30%时,光散射效率(雾度)为0.3%或更小,并且与延伸前的雾度相比略微增加0.001-0.2%。0013 另外,本发明另一个实施方案涉及提供一种使用所述纤维素酰化膜的具有高对比度、无图像质量失真的液晶显示器。0014 在本发明一个通用的方面中,提供了具有低雾度的纤维素酰化膜。0015 为了解决。

20、所述问题,本发明人研究了:由于在延伸后其雾度快速增大纤维素酰化膜不适合用于光学膜,从而发现:纤维素酰化光学膜的光散射效率(雾度)由添加剂和纤维素酰化聚合物之间的溶解度差异,和在纤维素酰化膜的内部微结构中产生的反射指数的差异而产生,且具体地,由于聚合物的延伸不像一般的聚合物膜,延伸时雾度的增大主要由添加剂的结晶所引起,从而完成了本发明。0016 本发明涉及甚至在延伸后具有低雾度的纤维素酰化膜,其通过提高纤维素酰化膜说 明 书CN 103087353 A2/15页7中聚合物的溶解性,补偿内部微结构中产生的折射指数的差异,并且抑制由于延伸引起的结晶来实现。0017 更具体地,本发明涉及包含添加剂的纤。

21、维素酰化膜,所述添加剂在室温下为液态,具有50-50的熔点、300或更高的沸点,并且其自身折射指数为1.4-1.6。0018 优选地,所述纤维素酰化膜可具有在延伸前满足以下方程式1的雾度和在延伸10-30%后满足以下方程式2的雾度,并且延伸前的雾度和延伸后的雾度之间的差异可满足以下方程式3。0019 方程式10020 延伸前膜的雾度(Hi)0.3%0021 方程式20022 延伸10-30%后膜的雾度(Hs)0.3%0023 方程式30024 Hs=Hi(0.0010.2%)0025 在所述方程式中,Hs是延伸10-30%后的雾度,且Hi是延伸前的雾度。0026 所述添加剂优选地选自以下化学式。

22、1的化合物。0027 化学式10028 R1-(R3)a-L1-(R5)b-(L2)c-(R4)d-R20029 在化学式1中,R1选自(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,0030 L1和L2的各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,0031 R2选自(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20。

23、)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,0032 R3、R4和R5的各自独立地选自(C1-C50)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂亚芳基,0033 R1、R2、R3、R4和R5的烷基、芳基、环烷基、烯基、芳烷基、杂烷基、杂环烷基和杂芳基可进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)。

24、芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂环烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代,且0034 a、b、c和d的各自独立地为0或1。0035 所述化学式1的化合物可选自以下化合物:0036 说 明 书CN 103087353 A3/15页80037 作为X-线衍射(XRD)分析的结果,在所述纤维素酰化膜中不出现表示结晶的峰。0038 本发明提供了一种包括所述纤维素酰化膜的偏光器。0039 另外,本发明提供了一种包。

25、括所述偏光器的液晶显示器。0040 下面,将对本发明进行更加详细的描述。0041 优选地,在根据本发明的所述纤维素酰化膜中,所述膜的一片可具有在延伸前满足以下方程式1的雾度和在延伸10-30%后满足以下方程式2的雾度,并且延伸前的雾度和延伸后的雾度之间的差异可满足以下方程式3。0042 方程式10043 延伸前膜的雾度(Hi)0.3%0044 方程式20045 延伸10-30%后膜的雾度(Hs)0.3%0046 方程式30047 Hs=Hi(0.0010.2%)0048 在所述方程式中,Hs是延伸10-30%后的雾度,且Hi是延伸前的雾度。0049 在本发明中,术语“雾度”为根据JIS K71。

26、36,使用雾度计(型号名称:HM-150,日本Murakami色彩研究实验室)测量的值(%)。0050 在光散射效率(雾度)高于0.3%的情况下,来源于液晶显示器的光被散射以降低透射率,结果是液晶显示器的对比度可能下降。因此,光散射效率越低越好,并且更具体地,在一片所述膜中,延伸前的雾度和延伸后的雾度优选地在0.1-0.3%的范围内。0051 本发明可提供纤维素酰化膜,其通过包含添加剂如上述方程式3所示所述雾度与延伸前的雾度相比略微增大了0.001-0.2%,所述添加剂在室温下为液态,具有50-50的熔点、300或更高的沸点,且其自身折射指数为1.4-1.6。0052 根据本发明,在纤维素酰化。

27、物中,在构成纤维素的葡萄糖单位的第二、第三和第六位置上的羟基的所有或一些氢原子用乙酰基取代。取代度优选为2.4-2.9,更优选为2.7-2.9。取代度可以根据ASTM:D-817-91测量。0053 根据本发明,纤维素酰化树脂的分子量范围未受限制,但是其重均分子量范围优选为200,000-350,000。而且,纤维素酰化树脂的分子量分布Mw/Mn(Mw为重均分子量,并且Mn为数均分子量)优选为1.4-1.8,且更优选为1.5-1.7。0054 根据本发明,添加剂应在室温下以液态存在,且优选地,不具有作为明显高极性的说 明 书CN 103087353 A4/15页9离子键位点和氢键位点,从而避免。

28、由强的分子间键引起的固化。另外,尽管添加剂可包括比如具有低极性的桥连基如酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯等,但是在桥连基数量增加的情况下,添加剂很有可能固化,其在纤维素酰化物中的溶解度可能下降,并且成本可能提高。0055 为了提高纤维素酰化膜的生产能力,添加剂可以满足以下物理性能:熔点为50-50,沸点为300或更高,并且其自身折射指数为1.4-1.6。在熔点小于50的情况下,添加剂在室温下可能为挥发性的或在低温下沸腾,并且在熔点高于50的情况下,添加剂在室温下可能作为固体结晶存在。在沸点低于300的情况下,在膜的制造过程中,添加剂的室温蒸汽压较高,且添加剂可能在热力学上是不稳定的,。

29、并且在沸点高于600的情况下,作为塑化剂的性能,膜的光学功能和生产能力可能下降,处理设备可能容易受污染。因此,沸点优选为300-600。而且,在折射指数低于1.4或高于1.6的情况下,由于自身的折射指数与约为1.48的纤维素酰化膜的折射指数的差异增大,从而产生光散射,并且雾度没有被有效降低。折射指数指的是使用折射计(型号名称:1T,日本ATAGO ABBE)在589.3nm(Na-D线)的波长下通过光折射临界角检测法测量的物理性能。0056 另外,分子量(Mw)范围可优选为200-1000,其中添加剂可以在物理化学上是稳定的并有效降低雾度。在分子量低于200的低分子量添加剂的情况下,在制造过程。

30、中不易处理或者可能被化学分解,并且在分子量高于1000的的高分子量添加剂的情况下,由于高的粘度且流动性可能较低,导致与溶剂和纤维素酰化物的兼容性可能降低,因此可能难于有效降低雾度。0057 更具体地,添加剂可为满足以下化学式1的化合物。0058 化学式10059 R1-(R3)a-L1-(R5)b-(L2)c-(R4)d-R20060 在化学式中,R1选自(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和。

31、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,0061 L1和L2各自独立地为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,0062 R2选自(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,0063 R3、R4和R5的各自独立地选自(C1-C50)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C5。

32、0)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂亚芳基,0064 R1、R2、R3、R4和R5的烷基、芳基、环烷基、烯基、芳烷基、杂烷基、杂环烷基和杂芳基可进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂环烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代,且说 明 书CN 103087353 A5/15页100065 a、b、c和d的各自独立地为0或1。0066 。

33、更具体地,化学式1的化合物可以由以下化学式2表示。0067 化学式20068 R1-L1-R20069 在化学式中,R1选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,0070 L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,0071 R2选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,且0072 R1和R2的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基可进一步被(。

34、C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代。0073 更具体地,化学式2的化合物可以选自化学式2-1的化合物。0074 化学式2-10075 0076 在化学式中,R11为(C1-C15)烷基,且R12为(C1-C15)烷基。0077 化学式2-1的化合物的具体实例包括以下化合物,但不局限于此。0078 0079 另外,化学式1的化合物可以。

35、由以下化学式3表示。0080 化学式30081 R1-R3-L1-R20082 在化学式中,R1选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,0083 L1为选自酯、酰胺、醚、尿素、硫酯、羧基和氨基甲酸酯的桥连基,0084 R2选自(C1-C20)烷基、(C6-C20)芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基,以及0085 R3选自(C1-C20)亚烷基、(C6-C20)亚芳基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C20)杂亚烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂亚芳基,且0086 R1、R2和R3的烷基、芳基、杂烷基和杂芳基可进一步被(C1-C50)烷基、(C6-C20)芳基、(C3-C20)环烷基、(C2-C7)烯基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包含选自N、O和S的至少一个原子的(C1-C50)杂烷基,包含选自N、O和S的至少一个原子的5-7元杂环烷基,和包含选自N、O和S的至少一个原子的(C4-C20)杂芳基取代。说 明 书CN 103087353 A10。

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