一种高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料及其制备方法.pdf

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1、(10)申请公布号 CN 103102635 A(43)申请公布日 2013.05.15CN103102635A*CN103102635A*(21)申请号 201310053772.7(22)申请日 2013.02.20C08L 51/08(2006.01)C08F 283/01(2006.01)C08K 13/06(2006.01)C08K 9/04(2006.01)C08K 3/34(2006.01)C08K 3/32(2006.01)C08K 5/3492(2006.01)C08K 7/14(2006.01)(71)申请人合肥杰事杰新材料股份有限公司地址 230601 安徽省合肥市经济技。

2、术开发区莲花路2388号(72)发明人杨桂生 汪丽娟(74)专利代理机构合肥天明专利事务所 34115代理人金凯(54) 发明名称一种高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料及其制备方法(57) 摘要本发明公开了一种高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料及其制备方法，该不饱和聚酯模塑料由以下重量份数的组份制成：不饱和聚酯树脂60-70份，低收缩添加剂30-40份，无机填料100-120，金属次磷酸盐25-40份，聚磷酸盐10-25份，层状化合物2-8份，增强纤维50-60份，引发剂0.5-2份，增稠剂0.5-1.5份，内脱模剂3-6份。本发明解决了目前制备阻燃不饱和聚酯模塑料采用的卤系阻燃剂毒性大、铝镁等无机阻燃剂。

3、效率低并且高添加量下对制备工艺和制品性能影响大的问题，得到了高效阻燃，安全无毒，同时机械性能优异的不饱和聚酯模塑料，可以广泛应用在轨道交通领域。(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书6页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书6页(10)申请公布号 CN 103102635 ACN 103102635 A1/2 页21. 一种高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料， 其特征在于由以下重量份的组分制成 ：不饱和聚酯树脂 60-70 份低收缩添加剂 30-40 份无机填料 100-120 份金属次磷酸盐 25-40 份聚磷酸盐 10-25 份层状化合物 2-8 份。

4、增强纤维 50-60 份引发剂 0.5-2.0 份增稠剂 0.5-1.5 份内脱模剂 3-6 份。2. 如权利要求 1 所述的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料， 其特征在于所述的不饱和聚酯树脂选自间苯型不饱和聚酯树脂、 邻苯型不饱和聚酯树脂或乙烯基不饱和聚酯树脂。3. 如权利要求 1 所述的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料， 其特征在于所述的低收缩添加剂选自聚醋酸乙烯酯、 聚甲基丙烯酸甲酯、 聚苯乙烯中的一种。4. 如权利要求 1 所述的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料， 其特征在于所述的无机填料选 自碳酸钙、 滑石粉、 云母粉和硅灰石中的一种或两种。5. 如权利要求 1 所述的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑。

5、料， 其特征在于所述的金属次磷酸盐选自次磷酸铝、 次磷酸镁、 次磷酸钙、 次磷酸铈、 次磷酸镧和次磷酸锌中的一种或两种。6. 如权利要求 1 所述的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料， 其特征在于所述的聚磷酸盐选自聚磷酸铵和三聚氰胺聚磷酸盐的一种或两种。7. 如权利要求 1 所述的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料， 其特征在于所述的层状化合物 选 自 有 机 改 性 的 蒙 脱 土， 其 中， 蒙 脱 土 与 阳 离 子 型 有 机 改 性 剂 的 质 量 比 为 1:1-3 ； 所 述 的蒙 脱 土 选 自 钠 基 蒙 脱 土、 铁 基 蒙 脱 土 和 镍 基 蒙 脱 土 中 的 一 种 或 两 种 。

6、； 所 述 的 阳 离 子 有 机 改性 剂 选 自 十 二 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵、 十 二 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 和 十 二 烷 基 二 甲 基 苄 基 氯 化 铵 中的一种或几种。8. 如权利要求 1 所述的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料， 其特征在于所述的引发剂选自过氧化苯甲酸叔丁酯、 过氧化二苯甲酰、 过氧化环己酮和过氧化甲乙酮中的 一种或两种。9. 如权利要求 1 所述的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料， 其特征在于所述的增稠剂选自氧化镁。10. 如 权 利 要 求 1 所 述 的 高 效 无 卤 阻 燃 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料， 其 特 征 在 于 所 述 的。

7、 内 脱 模剂为硬脂酸锌、 硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或两种。11. 如 权 利 要 求 1 所 述 的 高 效 无 卤 阻 燃 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料， 其 特 征 在 于 所 述 的 增 强 纤维选自短切无碱玻璃纤维， 长度 5-15mm。12. 如权利要求 1-11 任一项所述的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料的制备方法， 包括以下步骤 ：（1） 按照配方将不饱和聚酯树脂、 低收缩添加剂、 引发剂、 内脱模剂依次加入搅拌釜中，500-800r/min 快 速 搅 拌 至 混 合 均 匀 ； 再 加 入 金 属 次 磷 酸 盐、 聚 磷 酸 盐、 层 状 化 合 物、 无 机 填料， 。

8、1000-1200r/min高速搅拌 1520min ； 最后加入增稠剂高速搅拌 5-10min， 制得各组分均权 利 要 求 书CN 103102635 A2/2 页3匀分散的树脂糊 ；（2） 将 树 脂 糊 加 入 捏 合 机 中， 在 搅 拌 条 件 下 加 入 增 强 纤 维， 捏 合 5-8min， 待 纤 维 均 匀 分散 后， 取 出， 室 温 增 稠 24-32h， 当 体 系 黏 度 达 到 模 压 黏 度 并 稳 定 后， 得 到 不 饱 和 聚 酯 的 团 状模 塑 料 ； 该 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 于 130-160 平 板 硫 化 机 3-15Mpa 模 压。

9、 下 固 化 5-20min， 即 得高效无卤阻燃不饱和聚酯的模压材料。权 利 要 求 书CN 103102635 A1/6 页4一种高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料及其制备方法技术领域0001 本 发 明 涉 及 一 种 高 分 子 材 料 改 性 领 域， 具 体 涉 及 到 一 种 高 效 无 卤 阻 燃 不 饱 和 聚 酯模塑料及其制备方法。背景技术0002 不 饱 和 聚 酯 树 脂 模 塑 料 是 以 不 饱 和 聚 酯 为 基 体， 加 入 增 强 纤 维 材 料、 无 机 粉 体 填充 材 料 以 及 其 它 助 剂 （ 如 交 联 剂、 热 固 性 树 脂 低 收 缩 添 加 剂。

10、、 引 发 剂、 脱 模 剂 等 ） 组 成 的 多 元增 强 复 合 材 料， 因 其 具 有 良 好 的 电 气、 机 械 性 能， 耐 热、 耐 化 学 腐 蚀 性 能 以 及 优 良 的 加 工 性能， 广泛应用于汽车配件、 电子电器、 轨道交通等领域。 只是不饱和聚酯属于热分解的物质，现 在 很 多 场 合 除 了 要 求 材 料 轻 质 高 强， 还 特 别 强 调 其 安 全 性， 如 电 子 电 器 的 绝 缘、 大 型 轨 道交 通 的 内 装 材 料 等， 因 此 开 发 阻 燃 的 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 已 成 为 热 固 性 树 脂 研 究 的 重 大 课题。。

11、0003 为 解 决 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 的 易 燃 问 题， 目 前 工 业 上 主 要 采 用 在 不 饱 和 聚 酯 基 体 中添 加 阻 燃 剂， 常 用 的 添 加 型 阻 燃 剂 有 三 氧 化 二 锑、 磷 酸 酯、 氢 氧 化 镁 和 氢 氧 化 铝 等， 可 以 单独 或 复 配 使 用。 三 氧 化 二 锑 通 常 是 卤 素 阻 燃 剂 必 不 可 少 的 协 同 剂， 但 产 品 价 格 高、 发 烟 量大， 应 用 受 到 限 制。 磷 酸 酯 作 为 阻 燃 剂， 添 加 量 要 在 25% 以 上 才 具 有 一 定 的 阻 燃 性， 由 于 磷酸 酯。

12、 同 时 是 一 种 增 塑 剂， 大 量 添 加 会 造 成 材 料 的 机 械 强 度 下 降。 铝 镁 等 无 机 阻 燃 剂 具 有 填料和抑烟阻燃多重功能， 是目前制备阻燃不饱和聚酯模塑料的必不可少的组分之一。0004 目 前 不 燃 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 主 要 是 利 用 粗 细 级 配 原 理， 通 过 大 量 添 加 级 配 过 的 氢氧 化 铝 来 达 到 不 燃 级 别。 中 国 专 利 200910079348.3 提 供 了 一 种 高 阻 燃 低 烟 毒 片 状 模 塑 料及 其 制 备 方 法， 采 用 微 米 级 氢 氧 化 铝 和 纳 米 级 氢 氧。

13、 化 铝 阻 燃 填 料 混 合 使 用， 提 高 阻 燃 性 能，降低烟毒性。 中国专利 200810025535.9采用磷酸酯作为主阻燃剂， 不同粒径氢氧化铝的无机 填 料 复 配 阻 燃 制 备 了 高 阻 燃 片 状 模 塑 料。 中 国 专 利 200810124671.3 采 用 碳 酸 钙 或 氢 氧化 镁 作 为 填 料， 磷 酸 盐 （ 如 聚 磷 酸 铵、 三 聚 氰 胺 磷 酸 盐 ） 作 为 阻 燃 剂 制 备 无 卤 阻 燃 的 不 饱 和聚酯模塑料。 虽然铝镁等无机阻燃剂具有填料和抑烟阻燃多重功能， 但阻燃效率较低， 高添加 量 下 造 成 体 系 黏 度 急 剧 。

14、增 加， 使 得 模 塑 料 制 备 工 艺 中 纤 维 的 浸 润 困 难， 并 且 制 品 表 面 质量降低。0005 近 年 来， 金 属 次 磷 酸 盐 由 于 阻 燃 效 率 高 及 无 环 境 污 染 问 题， 得 到 了 国 内 外 阻 燃界 的 广 泛 关 注， 通 常 与 有 机 磷 酯 类 或 含 氮 类 阻 燃 剂 复 配 使 用。 美 国 专 利 US19850772662将 次 磷 酸 金 属 盐 作 为 无 卤 素 阻 燃 剂 添 加 到 苯 乙 烯 聚 合 物。 中 国 专 利 200480043753.5、201010259322.X、 201110049726。

15、.0 均报导了以金属次磷酸盐为主要阻燃剂对玻纤增强饱和聚 酯 进 行 阻 燃 处 理 的 技 术， 阻 燃 效 率 几 乎 可 以 和 含 卤 阻 燃 剂 相 媲 美。 目 前 尚 未 见 金 属 次 磷酸盐作为阻燃剂应用到不饱和聚酯树脂及其模塑料中的报导。0006 发明内容说 明 书CN 103102635 A2/6 页50007 本 发 明 为 解 决 目 前 制 备 阻 燃 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 采 用 的 卤 系 阻 燃 剂 毒 性 大、 铝 镁 等无 机 阻 燃 剂 效 率 低 并 且 高 添 加 量 下 对 制 备 工 艺 和 制 品 性 能 影 响 大 的 问 题， 采。

16、 用 金 属 次 磷 酸盐、 聚 磷 酸 盐、 层 状 化 合 物 进 行 复 配 阻 燃， 通 过 优 化 三 者 比 例， 达 到 制 备 出 高 效 阻 燃， 安 全 无毒， 同时机械性能优异的不饱和聚酯模塑料， 可以广泛应用在轨道交通领域。0008 本 发 明 提 供 了 一 种 高 效 无 卤 阻 燃 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 及 其 制 备 方 法， 制 备 得 到 阻 燃效率高， 安全无毒， 同时机械性能优异的不饱和聚酯模塑料。0009 本发明的高效无卤阻燃不饱和聚酯模塑料， 由以下重量份的组分制成 ：不饱和聚酯树脂 60-70 份低收缩添加剂 30-40 份无机填料 10。

17、0-120 份金属次磷酸盐 25-40 份聚磷酸盐 10-25 份层状化合物 2-8 份增强纤维 50-60 份引发剂 0 .5-2.0 份增稠剂 0.5-1.5 份内脱模剂 3-6 份所 述 的 不 饱 和 聚 酯 树 脂 选 自 间 苯 型 不 饱 和 聚 酯 树 脂、 邻 苯 型 不 饱 和 聚 酯 树 脂 或 乙 烯 基不饱和聚酯树脂， 其树脂固含量为 60-65wt%， 其余为苯乙烯。0010 所 述 的 低 收 缩 添 加 剂 选 自 聚 醋 酸 乙 烯 酯 (PVAc)、 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯 (PMMA)、 聚 苯乙烯 （PSt） 中的一种。0011 所述的无机填料选。

18、自碳酸钙、 滑石粉、 云母粉和硅灰石中的一种或两种。0012 所述的阻燃剂由金属次磷酸盐、 聚磷酸盐与层状化合物复配组成。0013 所 述 的 金 属 次 磷 酸 盐 选 自 次 磷 酸 铝、 次 磷 酸 镁、 次 磷 酸 钙、 次 磷 酸 铈、 次 磷 酸 镧 或次磷酸锌中的一种或两种。0014 所述的聚磷酸盐选自聚磷酸铵和三聚氰胺聚磷酸盐的一种或两种。0015 所 述 的 层 状 化 合 物 选 自 有 机 改 性 的 蒙 脱 土 （ 其 制 备 过 程 参 考 申 请 号 为201110177407 的 中 国 专 利 中 的 制 备 方 法 ） ， 其 中， 蒙 脱 土 与 阳 离 子。

19、 型 有 机 改 性 剂 的 质 量 比 为1:1-3 ； 所 述 的 蒙 脱 土 选 自 钠 基 蒙 脱 土、 铁 基 蒙 脱 土 和 镍 基 蒙 脱 土 中 的 一 种 或 两 种 ； 所 述 的阳 离 子 有 机 改 性 剂 选 自 十 二 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵、 十 二 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 和 十 二 烷 基 二 甲 基苄基氯化铵中的一种或几种。0016 所 述 的 引 发 剂 选 自 过 氧 化 苯 甲 酸 叔 丁 酯、 过 氧 化 二 苯 甲 酰、 过 氧 化 环 己 酮 和 过 氧化甲乙酮中的一种或两种。0017 所述的增稠剂选自氧化镁。0018 所述的内脱。

20、模剂为硬脂酸锌、 硬脂酸钙和硬脂酸镁中的一种或两种。0019 所述的玻璃纤维选自短切无碱玻璃纤维， 长度优选 5-15mm。0020 一种高效无卤阻燃不饱和聚酯片状模塑料的制备方法， 具体包括以下步骤 ：（1） 按 照 配 方 将 不 饱 和 聚 酯 树 脂、 低 收 缩 添 加 剂、 引 发 剂、 脱 模 剂 依 次 加 入 搅 拌 釜 中，500-800r/min 快 速 搅 拌 10-15min 后 至 混 合 均 匀 ； 再 加 入 金 属 次 磷 酸 盐、 聚 磷 酸 盐、 层 状 化说 明 书CN 103102635 A3/6 页6合 物、 无 机 填 料， 1000-1200r/。

21、min 高 速 搅 拌 1520min ； 最 后 加 入 增 稠 剂 高 速 搅 拌 5-10min，制得各组分均匀分散的树脂糊 ；（2） 将树脂糊加入捏合机中， 在搅拌条件下加入增强纤维， 捏合 5-8min。 待纤维均匀分散后， 取出， 室温增稠 24-32h， 当体系黏度达到模压黏度 （102-103PaS） 并稳定后， 得到不饱和聚酯的团状模塑料。 该不饱和聚酯模塑料于 130-160平板硫化机 3-15Mpa 模压下固化5-20min， 即得高效无卤阻燃不饱和聚酯的模压材料。0021 与现有技术相比， 本发明所具有的有益效果如下 ：本 发 明 采 用 金 属 次 磷 酸 盐、 含 。

22、氮 磷 的 聚 磷 酸 盐、 层 状 化 合 物 的 复 配 阻 燃 剂， 在 燃 烧 过 程中， 金 属 次 磷 酸 盐 可 与 聚 酯 类 基 体 反 应 而 生 成 高 强 度 的 三 维 网 络 碳 层 结 构， 极 大 的 抑 制 酯类物质的释放， 能够起到良好阻燃效果。 与有机磷酯类或含氮类阻燃剂复配使用后， 能够较大提高其阻燃效率。 层状化合物的加入 ， 可以在复合材料中形成微反应器， 能够进一步降低可燃物的释放， 另外还能够弥补因阻燃剂的引入而造成的力学损伤。 因此， 本发明在较低阻燃剂添加量的情况下即可获得良好的耐火性能， 具有安全无毒、 机械性能好的特点。 该不饱和聚酯模塑。

23、料制品的密度介于 1.7-1.8g/cm3之间， 固化收缩率不大于 0.07%， 拉伸强度不小于 120MPa， 弯曲强度不小于 208MPa， 弯曲模量不小于 9000MPa， 冲击强度不小于 82kJ/m2， 其热变形温度不小于 230 , 热释放速率峰值不超过 95kW/m2， 极限氧指数不小于 75， 燃烧级别满足 UL-94 V-0 ( 厚度为 0.8mm) 测试。该不饱和聚酯模塑料可以广泛应用于轨道交通领域。0022 具体实施方式0023 下面结合具体实施例， 进一步阐述本发明。 应该理解， 这些实施例仅用于说明本发明， 而 不 用 于 限 定 本 发 明 的 保 护 范 围。 在。

24、 实 际 应 用 中 技 术 人 员 根 据 本 发 明 做 出 的 改 进 和 调整， 仍属于 本发明的保护范围。0024 本发明中极限氧指数测试根据国际标准 ASTM D2863进行， 垂直燃烧测试根据国际标准 ASTM D2863 进行， 拉伸强度测试根据国际标准 ASTM D638 进行， 冲击强度测试根据国际 标 准 ASTM D6110进 行 ， 弯 曲 强 度 与 弯 曲 模 量 测 试 根 据 国 际 标 准 ASTM D790M进 行 ， 热 变 形温度测试根据国际标准 ASTM D648 进行。如无特别说明， 实施例中所述份数均为重量份。0025 实施例 1将 65 份 邻。

25、 苯 型 不 饱 和 聚 酯 树 脂、 35 份 聚 苯 乙 烯、 1 份 过 氧 化 苯 甲 酸 叔 丁 酯、 4 份 硬 脂酸 钙 依 次 加 入 搅 拌 釜 中， 快 速 （600r/min） 搅 拌 12min 后 至 混 合 均 匀 ； 再 加 入 30 份 金 属 次磷 酸 铝、 20 份 聚 磷 酸 铵、 4 份 有 机 改 性 的 钠 基 蒙 脱 土、 110 份 碳 酸 钙， 高 速 （1100r/min） 搅 拌18min ； 最后加入 1 份氧化镁强力搅拌 8min， 制得各组分均匀分散的树脂糊。0026 将 树 脂 糊 加 入 捏 合 机 中， 在 搅 拌 条 件 下 。

26、加 入 55 份 长 度 为 10mm 的 玻 璃 纤 维，捏 合 6min。 待 纤 维 均 匀 分 散 后， 取 出， 室 温 增 稠 28h， 当 体 系 黏 度 达 到 模 压 黏 度 范 围（102-103PaS） 并 稳 定 后， 得 到 不 饱 和 聚 酯 的 团 状 模 塑 料 ； 该 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 于 145 平板硫化机 8Mpa 模压下固化 10min， 即得高效无卤阻燃不饱和聚酯的模压材料。0027 本 实 施 例 中， 有 机 改 性 的 钠 基 蒙 脱 土 是 钠 基 蒙 脱 土 与 十 二 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 按 质量比为 1:2 的比。

27、例制备的。说 明 书CN 103102635 A4/6 页70028 实施例 2将 65 份 邻 苯 型 不 饱 和 聚 酯 树 脂、 35 份 聚 苯 乙 烯、 0.8 份 过 氧 化 二 苯 甲 酰、 5 份 硬 脂 酸钙 依 次 加 入 搅 拌 釜 中， 快 速 （600r/min） 搅 拌 12min 后 至 混 合 均 匀 ； 再 加 入 30 份 金 属 次 磷酸 镁、 15 份 聚 磷 酸 铵、 6 份 有 机 改 性 的 铁 基 蒙 脱 土、 115 份 碳 酸 钙， 高 速 （1100r/min） 搅 拌18min ； 最后加入 0.8 份氧化镁强力搅拌 10min， 制得各。

28、组分均匀分散的树脂糊。0029 将 树 脂 糊 加 入 捏 合 机 中， 在 搅 拌 条 件 下 加 入 50 份 长 度 为 12mm 的 玻 璃 纤 维，捏 合 6min。 待 纤 维 均 匀 分 散 后， 取 出， 室 温 增 稠 30h， 当 体 系 黏 度 达 到 模 压 黏 度 范 围（102-103PaS） 并 稳 定 后， 得 到 不 饱 和 聚 酯 的 团 状 模 塑 料 ； 该 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 于 140 平板硫化机 12Mpa 模压下固化 15min， 即得高效无卤阻燃不饱和聚酯的模压材料。0030 本 实 施 例 中， 有 机 改 性 的 铁 基 蒙 脱。

29、 土 是 铁 基 蒙 脱 土 与 十 二 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 按 质量比为 1:1 的比例制备的。0031 实施例 3将 65 份间苯型不饱和聚酯树脂、 35 份聚醋酸乙烯酯、 1.5 份过氧化环己酮、 4 份硬脂酸镁依次加入搅拌釜中， 快速 （700r/min） 搅拌 12min 后至混合均匀 ； 再加入 35 份金属次磷酸钙、 15 份 三 聚 氰 胺 聚 磷 酸 盐、 2 份 有 机 改 性 的 镍 基 蒙 脱 土、 105 份 滑 石 粉， 高 速 （1200r/min）搅拌 15min ； 最后加入 0.8 份氧化镁强力搅拌 10min， 制得各组分均匀分散的树脂糊。00。

30、32 将 树 脂 糊 加 入 捏 合 机 中， 在 搅 拌 条 件 下 加 入 60 份 长 度 为 10mm 的 玻 璃 纤 维，捏 合 8min。 待 纤 维 均 匀 分 散 后， 取 出， 室 温 增 稠 26h， 当 体 系 黏 度 达 到 模 压 黏 度 范 围（102-103PaS） 并 稳 定 后， 得 到 不 饱 和 聚 酯 的 团 状 模 塑 料 ； 该 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 于 150 平板硫化机 5Mpa 模压下固化 8min， 即得高效无卤阻燃不饱和聚酯的模压材料。0033 本 实 施 例 中， 有 机 改 性 的 镍 基 蒙 脱 土 是 镍 基 蒙 脱 土 。

31、与 十 二 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 按 质量比为 1:2 的比例制备的。0034 实施例 4将 60 份乙烯基不饱和聚酯树脂、 40 份聚甲基丙烯酸甲酯、 0.5 份过氧化甲乙酮、 3 份硬脂酸镁依次加入搅拌釜中， 快速 （500r/min） 搅拌 10min 后至混合均匀 ； 再加入 25 份金属次磷 酸 镧、 25 份 三 聚 氰 胺 聚 磷 酸 盐、 8 份 有 机 改 性 的 钠 基 蒙 脱 土、 100 份 滑 石 粉， 高 速 （1000r/min） 搅拌 15min ； 最后加入 1.5 份氧化镁强力搅拌 5min， 制得各组分均匀分散的树脂糊。0035 将 树 脂 糊 。

32、加 入 捏 合 机 中， 在 搅 拌 条 件 下 加 入 50 份 长 度 为 15mm 的 玻 璃 纤 维，捏 合 5min。 待 纤 维 均 匀 分 散 后， 取 出， 室 温 增 稠 32h， 当 体 系 黏 度 达 到 模 压 黏 度 范 围（102-103PaS） 并 稳 定 后， 得 到 不 饱 和 聚 酯 的 团 状 模 塑 料 ； 该 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 于 130 平板硫化机 15Mpa 模压下固化 20min， 即得高效无卤阻燃不饱和聚酯的模压材料。0036 本 实 施 例 中， 有 机 改 性 的 钠 基 蒙 脱 土 是 钠 基 蒙 脱 土 与 十 二 烷 基。

33、 二 甲 基 苄 基 氯 化 铵按质量比为 1:3 的比例制备的。0037 实施例 5将 70 份 间 苯 型 不 饱 和 聚 酯 树 脂、 30 份 聚 甲 基 丙 烯 酸 甲 酯、 2 份 过 氧 化 苯 甲 酸 叔 丁 酯、 6份硬脂酸锌依次加入搅拌釜中， 快速 （800r/min） 搅拌 15min 后至混合均匀 ； 再加入 40 份金属 次 磷 酸 铈、 10 份 聚 磷 酸 铵、 2 份 有 机 改 性 的 铁 基 蒙 脱 土、 120 份 云 母 粉， 高 速 （1000r/min）搅拌 20min ； 最后加入 0.5 份氧化镁强力搅拌 10min， 制得各组分均匀分散的树脂糊。

34、。0038 将 树 脂 糊 加 入 捏 合 机 中， 在 搅 拌 条 件 下 加 入 60 份 长 度 为 5mm 的 玻 璃 纤 维， 捏 合说 明 书CN 103102635 A5/6 页88min。 待纤维均匀分散后， 取出， 室温增稠 24， 当体系黏度达到模压黏度范围 （102-103PaS）并 稳 定 后， 得 到 不 饱 和 聚 酯 的 团 状 模 塑 料 ； 该 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 于 160 平 板 硫 化 机 3Mpa模压下固化 20min， 即得高效无卤阻燃不饱和聚酯的模压材料。0039 本 实 施 例 中， 有 机 改 性 的 铁 基 蒙 脱 土 是 铁 基。

35、 蒙 脱 土 与 十 二 烷 基 三 甲 基 氯 化 铵 按 质量比为 1:2 的比例制备的。0040 对比例 1A将 65 份邻苯型不饱和聚酯树脂、 35 份聚苯乙烯、 1 份过氧化苯甲酸叔丁酯、 4 份硬脂酸钙依次加入搅拌釜中， 快速 （600r/min） 搅拌 12min 后至混合均匀 ； 再加入 30 份金属次磷酸铝、 110 份碳酸钙， 高速 （1100r/min） 搅拌 18min ； 最后加入 1 份氧化镁强力搅拌 8min， 制得各组分均匀分散的树脂糊。0041 将 树 脂 糊 加 入 捏 合 机 中， 在 搅 拌 条 件 下 加 入 55 份 长 度 为 10mm 的 玻 璃。

36、 纤 维，捏 合 6min。 待 纤 维 均 匀 分 散 后， 取 出， 室 温 增 稠 28h， 当 体 系 黏 度 达 到 模 压 黏 度 范 围（102-103PaS） 并 稳 定 后， 得 到 不 饱 和 聚 酯 的 团 状 模 塑 料 ； 该 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 于 145 平板硫化机 8Mpa 模压下固化 10min， 即得高效无卤阻燃不饱和聚酯的模压材料。0042 对比例 1B将 65 份邻苯型不饱和聚酯树脂、 35 份聚苯乙烯、 1 份过氧化苯甲酸叔丁酯、 4 份硬脂酸钙 依 次 加 入 搅 拌 釜 中， 快 速 （600r/min） 搅 拌 12min 后 至 混。

37、 合 均 匀 ； 再 加 入 20 份 聚 磷 酸 铵、4 份有机改性的钠基蒙脱土、 110 份碳酸钙， 高速 （1100r/min） 搅拌 18min ； 最后加入 1 份氧化镁强力搅拌 8min， 制得各组分均匀分散的树脂糊。0043 将 树 脂 糊 加 入 捏 合 机 中， 在 搅 拌 条 件 下 加 入 55 份 长 度 为 10mm 的 玻 璃 纤 维，捏 合 6min。 待 纤 维 均 匀 分 散 后， 取 出， 室 温 增 稠 28h， 当 体 系 黏 度 达 到 模 压 黏 度 范 围（102-103PaS） 并 稳 定 后， 得 到 不 饱 和 聚 酯 的 团 状 模 塑 料。

38、 ； 该 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 于 145 平板硫化机 8Mpa 模压下固化 10min， 即得高效无卤阻燃不饱和聚酯的模压材料。0044 本 对 比 例 中， 有 机 改 性 的 钠 基 蒙 脱 土 是 钠 基 蒙 脱 土 与 十 二 烷 基 三 甲 基 溴 化 铵 按 质量比为 1:2 的比例制备的。0045 上述实施例 1-5与对比例 1A、 1B制备的不饱和聚酯模塑料模压制品的性能检测结果见下表 ：性能参数 实施例 1 对比例 1A 对比例 1B 实施例 2 实施例 3 实施例 4 实施例 5密度 g/cm31.72 1.71 1.71 1.75 1.73 1.74 1.76。

39、固化收缩率 % 0.05 0.05 0.06 0.07 0.06 0.05 0.03拉伸强度 MPa 123 122 124 122 125 120 130弯曲强度 MPa 210 208 209 208 215 208 218弯曲模量 MPa 9220 9210 9330 9025 9522 9005 9900冲击强度 KJ/m282 83 82 84 82 85 82极限氧指数 75 48 39 76 79 75 77垂直燃烧 0.8mm V-0 V-2 NR V-0 V-0 V-0 V-0热变形温度 230 232 230 235 233 233 235热释放速率峰值 (kW/m2) 9。

40、5.0 115.4 125.8 92.5 84.5 95.0 85.9说 明 书CN 103102635 A6/6 页9从 上 面 表 格 中 可 以 看 到， 采 用 金 属 次 磷 酸 盐、 聚 磷 酸 盐、 层 状 化 合 物 进 行 复 配 阻 燃， 通过 优 化 三 者 比 例， 达 到 制 备 出 高 效 阻 燃， 安 全 无 毒， 同 时 机 械 性 能 优 异 的 不 饱 和 聚 酯 模 塑料。 该 不 饱 和 聚 酯 模 塑 料 制 品 的 密 度 介 于 1.7-1.8 g/cm3之 间， 固 化 收 缩 率 不 大 于 0.07%，拉伸强度不小于 120MPa， 弯曲强度不小于 208MPa， 弯曲模量不小于 9000MPa， 冲击强度不小于 82 kJ/m2， 其热变形温度不小于 230 , 热释放速率峰值不超过 95kW/m2， 极限氧指数不小于 75， 燃烧级别满足 UL-94 V-0 (厚度为 0.8mm)测试。 该产品可以广泛应用于轨道交通领域。说 明 书CN 103102635 A。