含有杂环偶氮系色素的油墨及该油墨中使用的色素.pdf

本发明的课题可以提供含有在低极性溶剂中的溶解性优异、具有高消光系数、高耐光性的杂环偶氮系色素的油墨及色素。本发明通过使用含有在测定频率1KHz下的电容率为3以下的低极性溶剂与下述通式（I）所表示的杂环偶氮系色素的油墨来解决上述课题。[通式（I）中，A表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷氧基或者NHCOR6基团，X表示氮原子或者可以具有取代基的次甲基。][化1]

权利要求书一种油墨，含有测定频率1kHz时的电容率在3以下的低极性溶剂与杂环偶氮系色素，该杂环偶氮系色素为下述通式（I）表示的色素：
[化1]

通式（I）中，
R1表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R2表示氰基或者COOR5基，
R5表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
A表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷氧基或者NHCOR6基，
n表示1～4的整数，n为2以上时，A可以相同也可以不同，
R6表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基或者芳基，
X表示氮原子或者可以具有取代基的次甲基，
R3与R4可以相互键合形成环结构。
根据权利要求1所述的油墨，其中，低极性溶剂包含从烃系溶剂、硅油及氟碳系溶剂中选择的至少1种。
根据权利要求1或者2所述的油墨，其中，杂环偶氮系色素是如下的色素：将该色素溶解于正癸烷时，350～750nm波长区域中的最大吸收波长在450～600nm的范围内，最大吸收波长中的摩尔消光系数ε（Lmol－1cm－1）与室温25℃下的同溶剂中的饱和溶液的浓度C（molL－1）的积εC显示出500cm－1以上的值。
根据权利要求1～3的任一项所述的油墨，所述油墨含有吡唑系色素及烷基胺取代蒽醌系色素中的至少一种。
根据权利要求4所述的油墨，其中，吡唑系色素以下述通式（II）表示，烷基胺取代蒽醌系色素以下述通式（III）表示，
[化2]

通式（II）中，R9表示碳原子数为2～10的烷基，R10表示碳原子数为3～10的烷基，此外，苯基、亚苯基可以各自独立地具有取代基；
[化3]

通式（III）中，Y表示氢原子或者COOR13基，R11～R13各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基，R11～R13中的至少一个是可以具有取代基的碳原子数为4～20的支链烷基，此外，蒽醌环可以具有除Y、NHR11以及NHR12之外的任意取代基。
根据权利要求1～5的任一项所述的油墨，其用于显示器或者光学快门。
一种显示器，具有含有权利要求1～5的任一项所述的油墨的显示部位，通过控制显示部位的施加电压来显示图像。
根据权利要求7所述的显示器，其中，显示部位含有电泳粒子或者水性媒介。
根据权利要求7或者8所述的显示器，通过施加电压使着色状态发生变化，从而显示图像。
根据权利要求7～9的任一项所述的显示器，其通过电润湿方式或者电泳方式来显示图像。
一种电子纸，具有权利要求7～10任一项所述的显示器。
下述通式（IV）所示的杂环偶氮系色素：
[化4]

通式（IV）中，
R1表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R2表示氰基或者COOR5基，
R5表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R101以及R102各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为5～20的烷基，
A表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷氧基或者NHCOR6基，
n表示1～4的整数，n为2以上时，A可以相同也可以不同，
R6表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基或者芳基，
X表示氮原子或者可以具有取代基的次甲基，
R101与R102可以相互键合形成环结构。

说明书含有杂环偶氮系色素的油墨及该油墨中使用的色素
技术领域
本发明涉及含有低极性溶剂与杂环偶氮系色素的油墨以及适宜该油墨的偶氮系色素，更详细地，涉及包含低极性溶剂与具有特定的化学结构的杂环偶氮系色素、作为显示器材料有用的油墨以及适宜用于该油墨的具有特定的化学结构的杂环偶氮系色素。
背景技术
电润湿显示器是在基板上配置有被水性媒介与油性着色油墨2相充满的多个像素，对每个像素通过电压施加的开关（on‑off）来控制水性媒介/油性着色油墨的界面的亲和性，通过使油性着色油墨在基板上展开/凝聚来进行图像显示的形式（非专利文献1）。对电润湿显示器中所使用的色素，要求其在低极性溶剂中有高溶解性以及耐光性等高耐久性（专利文献1、专利文献2）。
专利文献2中，记载有电润湿中所使用的高耐光性的蒽醌系色素。一般，蒽醌系色素，其摩尔消光系数小，为了实现与杂环偶氮系色素相同程度的吸光度，需要以高浓度使用，结果需要更高的溶解度。此外，以高浓度使用时，由于电润湿的粘度增大或电特性会变化，所以用于电润湿用途时恐怕会产生问题。
专利文献3中记载有在烃系溶剂中有高溶解性的吡唑偶氮系色素，该色素的正癸烷溶液是黄色，并不与其他色调相对应。
专利文献4以及专利文献5中记载有作为热敏转录用色素的与本发明类似的杂环偶氮系的红色色素，但是关于其在低极性溶剂中的溶解性完全没有记载也没有启示。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本国特表2007－531917号公报
专利文献2：国际公开第2010/031860号
专利文献3：国际公开第2009/063880号
专利文献4：日本国专利特开昭62－294593号公报
专利文献5：日本国特表平8－505820号公报
非专利文献
非专利文献1：“Nature”，（英国）、2003年、Vol.425、p.383－385
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供含有杂环偶氮系色素的显示器及作为调光材料有用的油墨以及适宜用于该油墨中的杂环偶氮系色素，所述杂环偶氮系色素在低极性溶剂中的溶解性优异，具有高消光系数、高耐光性。
解决课题的手段
本发明人为解决上述课题，经过专心研究，结果发现具有某种化学结构的杂环偶氮系色素，在烃系溶剂等的低极性溶剂中的溶解性优异，而且具有高摩尔消光系数及高耐光性。本发明基于这些见解而完成。
即本发明的要点如以下（1）～（12）所述。
（1）一种油墨，含有在测定频率1KHz中的电容率为3以下的低极性溶剂与杂环偶氮系色素，
该杂环偶氮系色素是下述通式（I）表示的色素：
[化1]

[通式（I）中，
R1表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R2表示氰基或者COOR5基，
R5表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基，
A表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷氧基或者NHCOR6基，
n表示1～4的整数，n为2以上时，A可以相同也可以不同，
R6表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基或者芳基，
X表示氮原子或者可以具有取代基的次甲基，
R3与R4可以相互键合形成环结构。]
（2）上述（1）所述的油墨，其低极性溶剂含有从烃系溶剂、硅油及氟碳系溶剂中选择的至少1种。
（3）上述（1）或者（2）所述的油墨，杂环偶氮系色素是将该色素溶解于正癸烷中时，350～750nm波长区域中的最大吸收波长在450～600nm的范围内，在最大吸收波长的摩尔消光系数ε(Lmol－1cm－1)与室温（25℃）下的同溶剂中的饱和溶液的浓度C(molL－1)的积εC显示500cm－1以上的值的色素。
（4）上述（1）～（3）的任一项所述的油墨，其含有吡唑系色素及烷基胺取代蒽醌系色素中的至少一种。
（5）上述（4）所述的油墨，其吡唑系色素以下述通式（II）表示，其烷基胺取代蒽醌系色素以下述通式（III）表示。
[化2]

[通式（II）中，R9表示碳原子数为2～10的烷基，R10表示碳原子数为3～10的烷基。此外，苯基、亚苯基可以各自独立地具有取代基。]
[化3]

[通式（III）中，Y表示氢原子或者COOR13基，R11～R13表示各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，R11～R13中的至少一个是可以具有取代基的碳原子数为4～20的支链烷基。
此外，除Y、NHR11以及NHR12之外，蒽醌环可以含有任意的取代基。]
（6）上述（1）～（5）的任一项所述的油墨，其用于显示器或者光学快门。
（7）一种显示器，具有包含上述（1）～（5）的任一项中所述的油墨的显示部位，通过控制显示部位的电压施加来显示图像。
（8）上述（7）所述的显示器，其显示部位包含电泳粒子或者水性媒介。
（9）上述（7）或者（8）所述的显示器，通过施加电压使着色状态发生变化，从而显示图像。
（10）上述（7）～（9）的任一项所述的显示器，通过电润湿方式或者电泳方式显示图像。
（11）一种电子纸，具有上述（7）～（10）的任一项所述的显示器。
（12）下述通式（IV）所示的杂环偶氮系色素，
[化4]

[通式（IV）中，
R1表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R2表示氰基或者COOR5基，
R5表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R101以及R102各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为5～20的烷基，
A表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷氧基或者NHCOR6基，
n表示1～4的整数，n为2以上时，A可以相同也可以不同，
R6表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基或者芳基，
X表示氮原子或者可以具有取代基的次甲基，
R101与R102可以相互键合形成环结构。]
发明效果
本发明的杂环偶氮系色素，由于具有在油溶性溶剂中的高溶解性，因此可以作为油墨而广泛使用。进一步地，由于本发明的杂环偶氮系色素在低极性溶剂中有高溶解性，含有该色素的油墨兼有高摩尔消光系数及高耐光性，因此作为用于显示器及光学快门的油墨有用。
具体实施方式
以下对实施本发明的代表方式进行具体说明，只要不超出其要旨，本发明并不限定于以下方式，可以进行各种变形后实施。
本发明的油墨，其特征在于，是一种含有在测定频率1KHz中的电容率为3以下的低极性溶剂与杂环偶氮系色素的油墨，该杂环偶氮系色素是以下述通式（I）表示的色素，
[化5]

[通式（I）中，
R1表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R2表示氰基或者COOR5基，
R5表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R3以及R4各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
A表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷氧基或者NHCOR6基，
n表示1～4的整数，n为2以上时，A可以相同也可以不同，
R6表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基或者芳基，
X表示氮原子或者可以具有取代基的次甲基，
R3与R4可以相互键合形成环结构。]
（低极性溶剂）
本发明中，使用低极性溶剂作为油墨的溶剂。本发明的油墨例如具有水层、油层等的层，可以用于基于层分裂（breakup）或者层移动（moveaside）的显示装置中。为了使显示清晰，需要使含有油墨的层不与其他层相混合，而是稳定地分裂或者移动，要求溶剂与其他层的相溶性低，为低极性等。本发明因油墨中含有特定的低极性溶剂与杂环偶氮系化合物，层可以稳定地分裂或者移动。
此外，在使用了带电荷的粒子（电泳粒子）通过电场在溶剂中移动的电泳的显示装置中，溶液的介电常数大，则会妨碍驱动。通过使用本发明的低极性溶剂与特定的杂环偶氮系化合物，在不会妨碍粒子移动的情况下对溶液着色。
此外，将本发明的油墨用于电润湿方式中时，有低极性溶剂的接触角及表面张力影响显示装置的驱动的情况。
本发明中使用的低极性溶剂的电容率，当测定频率1kHz时，在3以下。进一步地优选2.5以下，更优选2.2以下。对电容率的下限没有特别限制，通常在1.5以上，优选1.7以上为适宜。低极性溶剂的电容率的测定方法在实施例中例示。
含油墨的层的电容率过大时，存在给显示装置的驱动带来障碍的情况。例如，不含油墨的其它层为水、盐类溶液等导电性或者有极性的液体时，若含油墨的层中所使用的低极性溶剂的电容率过大，则存在层发生混合的情况。
本发明中使用的低极性溶剂的粘度没有特别限定，溶剂温度在25℃时的粘度优选在0.1m2s－1以上。此外，优选10000m2s－1以下，更优选2000m2s－1以下，特别优选1000m2s－1以下。通过溶剂的粘度在适当的范围，由此存在色素等容易溶解、显示装置可以无障碍地驱动的情况。本发明的油墨粘度的测定方法在实施例中例示。
本发明的低极性溶剂的沸点没有特别限定，优选120℃以上，进一步优选150℃以上。更优选300℃以下。通过沸点不会过高，从而溶剂的熔点以及粘度不会变得过高，显示装置可以无障碍地驱动，另外，通过沸点不会过低，挥发性得以被抑制，得到稳定性及安全性。
低极性溶剂可以单独或者混合使用。作为具体例，具体举例有烃系溶剂、氟碳系溶剂、硅油、高级脂肪酸酯等。作为烃系溶剂，举例有直链状或者支链状脂肪族烃、脂环式烃、芳香族烃、石脑油等。作为脂肪族烃系溶剂，举例有例如正癸烷、异癸烷、十氢化萘、壬烷、十二烷、异十二烷、十四烷、十六烷、异烷烃类等脂肪族烃系溶剂，作为市售商品，举例有アイソパーＥ、アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ（埃克森美孚株式会社制）、IPソルベント（出光石油化学株式会社制）、ソルトール（フィリップス石油株式会社制）等。作为芳香族烃系溶剂，举例有例如ハイソゾール（日本石油株式会社制）等，作为石脑油系溶剂，举例有シェルＳ．Ｂ．Ｒ．、シェルゾール70、シェルゾール71（シェル石油化学株式会社制）、ペガゾール（埃克森美孚公司制）等。
氟碳系溶剂是主要被氟取代的烃，举例有例如C7F16、C8F18等CnF2n+2所表示的全氟烷烃类，作为市售商品，举例有フロリナートＰＦ5080、フロリナートＰＦ5070（住友3M社制）等。作为氟系惰性液体，举例有フロリナートＦＣ系列（住友3M社制）等，作为氟碳类，举例有クライトックスＧＰＬ系列（デュポンジャパンリミテッド社制），作为氯氟烃，举例有HCFC－141b（大金工业株式会社制），作为F(CF2)4CH2CH2I、F(CF2)6I等碘化氟碳类举例有I－1420、I－1600（ダイキンファインケミカル研究所制）等。
硅油举例有例如低粘度的合成二甲基聚硅氧烷，作为市售商品举例有KF96L（信越シリコーン制），SH200（Dow Corning Toray Silicone Co.,Ltd.制）等。
本发明中，低极性溶剂优选含有烃系溶剂、氟碳系溶剂及硅油中选择的至少1个。含量通常在低极性溶剂的50质量%以上，优选70质量%以上，更优选90质量%以上。
本发明的油墨含有低极性溶剂与杂环偶氮系色素，通过将杂环偶氮系色素以及根据需要使用的其他的色素或添加剂等溶解在低极性溶剂中而得到。
这里的溶解是指，杂环偶氮系色素没有必要完全溶解在低极性溶剂中，低极性溶剂中溶解的溶液通过0.1微米左右的过滤器、并且是在可以测定消光系数的程度的状态就可以，也可以是色素的微粒子分散着的状态。
（杂环偶氮系色素）
本发明的油墨中所使用的杂环偶氮系色素具有上述通式（I）所表示的化学结构。
上述通式（I）中，
R1表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基。R1可以与X键合形成环状结构。从质量消光系数的观点出发，R1优选分子量小的取代基，更优选氢原子或者碳原子数1～10的烷基。此外，从制造上的观点出发，R1优选无取代的烷基，更优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等的无取代的碳原子数1～4的烷基。
R2表示氰基或者COOR5基，R5表示可以含有取代基的碳原子数1～20的烷基。从制造上或者质量消光系数的观点出发，R5优选碳原子数1～10的烷基。
R3以及R4各自独立地表示可以含有取代基的碳原子数1～20的烷基。R3以及R4可以键合形成环状结构。此外，R3或者R4可以与(A)n键合形成环状结构。
另外，R3以及R4，考虑其在低极性溶剂中的溶解性，则优选至少一方为碳原子数2以上的烷基，优选碳原子数3以上的烷基，进一步地优选碳原子数4以上的烷基。此外，R3以及R4中的至少一方优选是异丁基、异辛基、异壬基等的支链烷基，特别优选其双方均为支链烷基。
(A)n中的A表示氢原子、卤素原子、可以含有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以含有取代基的碳原子数1～20的烷氧基或者可以含有取代基的NHCOR6基。
此外，n表示1～4的整数，n在2以上时，A可以相同也可以不同。
进一步地，A优选是氢原子、卤素原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等的碳原子数1～4的烷基、烷氧基、乙酰基氨基等的NHCOR6基，特别优选氢原子、甲基或者乙酰基氨基。
R6表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的烷氧基或者芳基。作为芳基，5或者6元环的单环、或者从2～4个上述单环缩合而成的稠环除去1个氢原子而得到的基团，作为具体例，举例有苯基、萘基、噻嗯基、吡啶基等芳香族烃环基或者芳香族杂环基。R6优选甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、2－甲基丁基、1－甲基丁基、1，2－二甲基丙基、1，1－二甲基丙基、环戊基、己基、4－甲基戊基、3－甲基戊基、2－甲基戊基、1－甲基戊基、3，3－二甲基丁基、2，3－二甲基丁基、1，3－二甲基丁基、2，2－二甲基丁基、3，3－二甲基丁基、1，2－二甲基丁基、1，1－二甲基丁基、3－乙基丁基、2－乙基丁基、1－乙基丁基、1，2，2－三甲基丁基、1，1，2－三甲基丁基、1－乙基－2甲基丙基己基、环己基、2－甲基己基、3－甲基己基、4－甲基己基、5－甲基己基、2，4－二甲基戊基、辛基、2－乙基己基、2，5－二甲基己基、2，4－二甲基己基、2，5，5－三甲基戊基、2，2，4－三甲基戊基等的碳原子数1～8的烷基。
X表示氮原子或者可以具有取代基的次甲基。X为次甲基时，X可以无取代或具有取代基，X可以具有的取代基，举例有可以具有取代基的碳原子数1～10的烷基、COOR7基、氰基等。R7表示可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基。
X优选氮原子、次甲基、被碳原子数1～4的烷基取代的次甲基或者被碳原子数2～5的烷氧基羰基取代的次甲基。
另外，上述R1，R3～R7的烷基的具体例，举例有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基等的直链烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异辛基、异壬基等的支链烷基；环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基等环状烷基等。
此外，上述R1，R3～R7的烷基可以具有任意的取代基。从在低极性溶剂中的溶解性出发，任意的取代基优选低极性的取代基，例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等碳原子数1～10的烷氧基等。
从在低极性溶剂中的溶解性的观点出发，本发明的杂环偶氮系色素优选具有1个以上的异丁基、异辛基等含支链的烃链。
本发明的上述通式（I）中的R1、R2、R3及R4的碳原子数除了上述条件之外并无特别限定。优选R1、R2、R3及R4的碳原子数的总数在10以上，进一步优选12以上。此外，优选在30以下。碳原子数的总数在10以上，从而其在溶剂中的溶解性提高的情况较多，此外，通过在30以下，存在容易实现质量消光系数的情况。
本发明的色素，优选在工业制造上满足结晶性良好、容易提纯、制造工序数量少、容易得到原料等的条件。
例如，上述通式（I）中的R3、R4是相同的取代基时，存在制造工序少的情况，因而优选。此外，色素的熔点高时，存在结晶性良好的情况。
表1及表2中例示通式（I）所示的杂环偶氮系色素的具体例。本发明只要不超越其宗旨，并不仅限于这些例子。
另外，表1及表2中，通式（I）中的(A)n（n是1～4的整数）表示为A1～A4（通式（V）。
[化6]

表1

表2

本发明的杂环偶氮系色素中，尤其优选通式（IV）所表示的色素。
[化7]

[通式（IV）中，
R1表示氢原子或者可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R2表示氰基或者COOR5基，
R5表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，
R101以及R102各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为5～20的烷基，
A表示氢原子、卤素原子、可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基、可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷氧基或者NHCOR6基，
n表示1～4的整数，n在2以上时，A可以相同也可以不同，
R6表示氢原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为1～20的烷氧基或者芳基，
X表示氮原子或者可以具有取代基的次甲基，
R101与R102可以相互键合形成环结构。]
通式（IV）中R101以及R102之外的取代基与上述通式（I）相同。通式（IV）中的R101以及R102各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数5～20的烷基。R101以及R102的烷基的碳原子数优选5以上，进一步优选6以上。此外，优选20以下。
碳原子数在5以上，在低极性溶剂中的溶解性会变良好，此外，碳原子数在20以下，容易实现适当的质量消光系数。
R101以及R102优选有支链，进一步优选两者都有支链。此外，R101以及R102可以键合形成环状结构，可以与(A)n键合形成环结构。
通式（IV）中的R101以及R102的一方为碳原子数在5以下的烷基、另一方的碳原子数在5以上、R1的碳原子数在2以上时，和R101以及R102双方的碳原子数在5以下、R1的碳原子数在4以上时，在低极性溶剂中的溶解性良好或εC值高。
此外，R101以及R102的一方及双方即使为碳原子数5以下的烷基，若R2的碳原子数或(A)n的碳原子数大，则在低极性溶剂中的溶解性良好，或εC值高。
本发明的上述通式（IV）中，优选R1、R2、R101及R102的碳原子数的总数在10以上，进一步优选12以上。此外，优选在30以下。通过碳原子数的总数在10以上，在溶剂中的溶解性提高的情况较多，此外，通过在30以下，容易实现适当的质量消光系数。
本发明的杂环偶氮系色素，从质量消光系数出发，具有取代基时包括取代基，其分子量通常在3000以下，优选在1500以下，此外通常在300以上。
上述通式（I）及（IV）所表示的色素，可以用例如实施例中所述的方法合成，可以适当用公知的方法合成。
本发明的杂环偶氮系色素，其特征在于，在低极性溶剂中的溶解性、特别是在烃系溶剂中的溶解性优异。本发明的杂环偶氮系色素，室温（25℃）下在正癸烷中的溶解度，通常在1质量%以上，优选3质量%以上，进一步地优选5质量%以上。溶解度越高越理想，但通常在80质量%以下左右。
另外，本发明的杂环偶氮系色素用于电润湿显示器中时，从其原理来讲，期待其有水不溶性。在这里，“水不溶性”是指，25℃、1气压的条件下，在水中的溶解度在0.1质量%以下，优选0.01质量%以下。
此外，本发明的杂环偶氮系色素呈现红色系的色调。将该色素溶解在低极性溶剂中时，在350～750nm的波长区域的最大吸收波长优选在450～600nm的范围内，其溶解于正癸烷、十四烷、IsoparG（アイソパーG）、IsoparM（アイソパーM）、十氢化萘各个溶剂中时，在350～750nm波长区域中的最大吸收波长分别优选在450～600nm的范围。摩尔消光系数分别优选40000（Lmol－1cm－1）以上。
进一步地，本发明的杂环偶氮系色素，在将其溶解于正癸烷、十四烷、IsoparG（アイソパーG）、IsoparM（アイソパーM）、十氢化萘各溶剂中时，最大吸收波长中的摩尔消光系数ε（Lmol－1cm－1）与上述各溶剂的室温（25℃）下的饱和溶液的浓度C（molL－1）的积εC的值，通常都在500cm－1以上，优选1000cm－1以上，更优选2000cm－1以上。εC值越高越理想，其没有特别上限，通常在40000cm－1以下。
对于本发明的油墨中的杂环偶氮系色素的浓度，根据其目的以任意的浓度配制。例如，作为用于电润湿显示器的红色色素使用时，通常以1质量%以上的浓度，根据必要的εC值稀释于溶剂中而使用，但优选1质量%以上，进一步地优选1.5质量%以上。浓度越高越理想，但通常在80质量%以下左右。
本发明的油墨包含至少1种上述杂环偶氮系色素，也可以以任意组合以及比率包含2种以上的上述杂环偶氮系色素。
从在低极性溶剂中的溶解性优异、具有高消光系数、高耐光性出发，本发明的杂环偶氮系色素作为显示器材料、特别是作为电润湿显示器材料有用。
本发明的油墨温度为25℃时的油墨粘度的下限，虽没有特别限定，但通常优选0.1m2s－1以上。此外，上限优选10000m2s－1以下，进一步优选2000m2s－1以下，特别优选1000m2s－1以下。油墨的粘度过大，会对显示装置的驱动带来障碍。本发明的油墨粘度的测定方法在实施例中显示。
本发明的溶剂和含有该溶剂与色素等的油墨的电容率或粘度，溶剂与油墨的值差小者在显示装置等中使用时对驱动特性的影响变小，因而优选。因此，本发明的油墨在不损害本发明的效果的范围，根据需要可以包含适于各种用途的任意添加剂，但是优选不使溶剂的特性发生改变。
（其他色素）
除上述杂环偶氮系色素之外，本发明的油墨为了形成期望的色调，可以包含其他色素。例如，可以在本发明的杂环偶氮系色素中混合黄色、蓝色色素做成黑色。
作为本发明的油墨中可以包含的其他色素，可以在使用的溶剂中具有溶解性·分散性的色素之中，以不损害本发明的效果的范围任意选择。
将本发明的油墨用于电润湿显示器中时，作为其他色素，可以从溶解于脂肪族烃系溶剂等的低极性溶剂的物质中选择任意的色素来使用。具体地，举例有例如，油溶品蓝N（烷基胺取代蒽醌）、溶剂绿、溶剂蓝、苏丹蓝、苏丹红、苏丹黄、苏丹黑；国际公开第2009/063880号中记载的色素；国际公开第2010/031860号中记载的色素等。这些色素本身是已知的色素，可以作为市售品而得到。
此外，本发明的油墨可以包含的其他色素优选吡唑双偶氮系色素、烷基胺取代蒽醌系色素、本发明中规定之外的杂环偶氮系色素，通过将这些色素任意组合，可以实现理想的黑色油墨。尤其，作为其他色素优选含有吡唑系色素及烷基胺取代蒽醌系色素中的至少一个。
作为吡唑双偶氮系色素的具体例没有特别限定，优选下述通式（II）表示的色素。
[化8]

[通式（II）中，R9表示碳原子数2～10的烷基，R10表示碳原子数3～10的烷基。此外，苯基、亚苯基可以各自独立地具有取代基。]
R9的碳原子数2～10的烷基，举例有乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等碳原子数2～10的直链烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2‑乙基己基、异壬基等碳原子数3～10的支链烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环己基甲基、4－丁基甲基环己基等碳原子数3～10的环状烷基等。
R9特别优选乙基、丙基、丁基、戊基、己基等的碳原子数2～5的直链烷基。
R10的意义与R9例示的碳原子数2～10的烷基中碳原子数3～10的烷基相同。从高消光系数以及原料容易得到方面出发，R10优选碳原子数为3～6的烷基。此外，从在非极性溶剂中的溶解性出发，优选支链烷基，R10最优选叔丁基。
R9以及R10可以具有任意的取代基。作为任意的取代基的例子，优选不妨碍在低极性溶剂中的溶解性的取代基，例如举例有氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子等。
通式（II）中，苯基、亚苯基可以各自独立地具有取代基。
作为苯基可以具有的取代基，从在烃系溶剂等低极性溶剂中的溶解性出发，优选非极性取代基，举例有碳原子数为1～10的烷基、碳原子数为1～10的烷氧基、碳原子数为1～10的卤代烷基、碳原子数为1～10的卤代烷氧基等，其中，优选碳原子数为1～10的烷基以及/或者碳原子数为1～10的烷氧基。
碳原子数为1～10的烷基，举例有丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等直链烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异辛基等支链烷基；环丙基、环戊基、环己基、环丙基甲基等具有环烷烃结构的烷基等。
碳原子数为1～10的烷氧基，举例有甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等直链烷氧基；异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异辛氧基等支链烷氧基；环丙氧基、环戊氧基、环己氧基、环丙基甲氧基等具有环烷烃结构的烷氧基等。
作为卤代烷基及卤代烷氧基，上述烷基及烷氧基为被氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子取代的基团，具体地，举例有三氟甲基、五氟乙基、九氟丁基、三氟甲氧基等。
作为亚苯基可以具有的取代基举例有与作为苯基的取代基所例举的同样的基团，其中，优选碳原子数为1～10的烷基及/或者碳原子数1～10的烷氧基，特别优选的取代基，举例有例如甲基、乙基等碳原子数为1～4的烷基、甲氧基、乙氧基等碳原子数为1～4的烷氧基。
以下显示上述通式（II）所表示的色素的具体例，但是本发明只要不超越其宗旨，并不仅限于这些例子。
上述通式（II）所表示的色素中，作为特别优选的化合物，举例有下述化合物。
[化9]

上述通式（II）所表示的色素，可以按照例如国际公开第2009/063880号中记载的方法合成。
从消光系数出发，吡唑双偶氮系色素在具有取代基时包括取代基，其分子量通常在2000以下，优选在1000以下。
对烷基胺取代蒽醌系色素没有特别限定，优选下述通式（III）中表示的色素。
[化10]

[通式（III）中，Y表示氢原子或者COOR13基，R11～R13各自独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1～20的烷基，R11～R13中的至少一个是可以具有取代基的碳原子数为4～20的支链烷基。此外，蒽醌环可以具有Y、NHR11以及NHR12之外的任意的取代基。]
R11～R13的碳原子数为1～20的烷基，举例有甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等的碳原子数为1～20、优选碳原子数为1～10的直链烷基；异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异辛基等碳原子数为3～20、优选碳原子数为3～10的支链烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基甲基、环己基甲基、4－丁基甲基环己基等碳原子数为3～20、优选碳原子数为3～10的环状烷基等。
R11～R13的至少1个为可以具有取代基的碳原子数为4～20的支链烷基。具体地，举例有异丁基、仲丁基、叔丁基、异辛基。优选举例有仲丁基、叔丁基、异辛基等碳原子数为4～10的支链烷基。
R11～R13的碳原子数为1～20的烷基以及碳原子数4～20的支链烷基，可以进一步具有取代基。作为这样的取代基，从在低极性溶剂中的溶解性出发，优选低极性的取代基，更具体地，举例有例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等碳原子数为1～10的烷氧基等。
进一步地，通式（III）中的蒽醌环可以具有Y、NHR11以及NHR12之外的任意的取代基。作为所涉及的取代基，举例有例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等卤素原子；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等碳原子数为1～10的烷基等。
以下例示上述通式（III）表示的色素的优选的具体例，但是本发明只要不超越其宗旨，并不局限于这些例子。
[化11]

上述通式（III）表示的色素，可以按照例如日本国专利特开2000－313174号公报中记载的方法合成。
上述已说明的本发明的烷基胺取代蒽醌系色素，从质量消光系数出发，具有取代基时包括取代基，其分子量通常在2000以下，优选1000以下，此外，通常在300以上，优选在400以上。
含有通式（II）及（III）的油墨中的色素的浓度，根据其目的配制成任意的浓度。作为用作电润湿显示器用的色素时，通常以0.2质量%以上的浓度根据需要的εC值稀释于低极性溶剂中后使用，但优选1质量%以上，进一步优选5质量%以上。浓度越高越理想，但通常在40质量%以下左右。
本发明中，为了实现优选的黑色油墨，优选含有上述通式（I）、（II）及（III）的色素。通过含有这些色素，可以在可见光区域内的广泛波长范围实现较高的光吸收。此外，即使在混合这些色素来使用时，在溶剂中的溶解性也不会下降，而显示出较高的溶解性，在这一点上优异。进一步地，即使在混合这些色素使用时，耐光性也不会变差，而显示出高耐光性，在这一点上优异。
进一步地，本发明的油墨，在不损失本发明的效果的范围内，可以含有根据需要以及适于各种用途的任意的添加剂。
（用途）
本发明的油墨是适宜于显示器用的油墨。显示器具有包含油墨的显示部位，对通过控制显示部位的施加电压来显示图像的显示器、通过施加电压使着色状态发生变化来显示图像的显示器、显示部位中使用电泳粒子或者水性媒介来显示的显示器特别有用。
在这里，电泳粒子是指带电荷的粒子，也可以带颜色，显示部位中可以包含多个种类的电泳粒子。此外，水性媒介是可以带颜色的流体，显示部位中可以含有多个种类的水性媒介。所谓水性媒介举例有水、非带电性（non－charged）的液体、具有与水的亲和性的液体、表面张力与水相似的液体，举例有例如二元醇、三元醇等醇类、含有碱金属卤化物等的无机盐的液体等。
此外，本发明的杂环偶氮系色素及油墨，作为电润湿方式的显示器或者电泳方式的显示器中使用的油墨特别有用。
此外，通过将本发明的杂环偶氮系色素与其他色素组合，也可以提供黑色色调优异的良好的黑色油墨，其作为光学快门这种功能部件是有用的。如果是具有显示装置的显示器，本发明的油墨虽在任意的装置中可使用，但对于电子纸用的用途特别有用。
显示器的方式举例有电润湿法、电泳法等。显示器的用途举例有电脑用、电子纸用、电子油墨用等各种各样的用途，有几乎可以代替原来使用的液晶显示显示器的用途的可能性。尤其，本发明的油墨作为电润湿显示器用的油墨特别优选。
实施例
以下，例举实施例、比较例更详细地说明本发明，但本发明并不局限于以下实施例。
<中间体C－1的合成>
[化12]

在140℃下将间氨基乙酰苯胺（8.4g、56mmol）、N－甲基－2－吡咯烷酮（70ml）、碘化异丁基（25.7g、139mmol）、碳酸钾（23.0g、166mmol）的混合物搅拌13小时。放冷后，滤取添加脱盐水而生成的结晶，从甲醇中进行重结晶，得到C－1（5.2g、收率35%）。
<中间体C－2的合成>
[化13]

在140℃下将间氨基乙酰苯胺（13.0g、87mmol）、N，N－二甲基甲酰胺（60ml）、1－溴－2－乙基己烷（50.4g、261mmol）、碳酸钾（49.5g、358mmol）的混合物搅拌14小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后用硅胶柱色谱法提纯，得到C－2（17.4g、收率54%）。
<中间体C－3、C－4的合成>
[化14]

在110℃下将间氨基甲苯胺（10.0g、93mmol）、N，N－二甲基甲酰胺（50ml）、1－溴－2－乙基己烷（54.1g、280mmol）、碳酸钾（51.6g、373mmol）的混合物搅拌15小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后用硅胶柱色谱法提纯，得到C－3（24.8g、收率80%）、C－4（5.0g、收率20%）。
<中间体C－5的合成>
[化15]

在120℃下将C－4（5.0g、23mmol）、N，N－二甲基甲酰胺（28ml）、1－溴－辛烷（6.6g、34mmol）、碳酸钾（6.3g、46mmol）的混合物搅拌12小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后用硅胶柱色谱法提纯，得到C－5（2.2g、收率29.1%）。
<中间体C－6的合成>
[化16]

在110℃下将N－（3－氨基苯基）丙烷酰胺（10.0g、61mmol）、N，N－二甲基甲酰胺（50ml）、1－溴－2－乙基己烷（35.3g、183mmol）、碳酸钾（33.7g、244mmol）的混合物搅拌24小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后用硅胶柱色谱法提纯，得到C－6（7.6g、收率32%）。
<中间体C－7的合成>
[化17]

在110℃下将3－乙基苯胺（10.0g、83mmol）、N，N－二甲基甲酰胺（50ml）、1－溴－2－乙基己烷（47.8g、248mmol）、碳酸钾（45.6g、330mmol）的混合物搅拌24小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后用硅胶柱色谱法提纯，得到C－7（6.3g、收率22%）。
<中间体C－8的合成>
[化18]

在70℃下将上述所得到的C－4（9.7g、37mmol）、N－甲基吡咯烷酮37ml、碘乙烷11.8g（76mmol）、炭酸钠8.0g（75mmol）的混合物搅拌3.5小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后用硅胶柱色谱法提纯，得到C－8（8.6g、收率80%）。
<中间体C－9的合成>
[化19]

在140℃下将3－异丙基苯胺（10.0g、74mmol）、N，N－二甲基甲酰胺（50ml）、1－溴－2－乙基己烷（42.8g、220mmol）、碳酸钾（40.9g、300mmol）的混合物搅拌20小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后用硅胶柱色谱法提纯，得到C－9（8.56g、收率32%）。
<中间体C－10的合成>
[化20]

将2－甲基－5－甲氧基苯胺（25.3g、184.5mmol）、N，N－二甲基甲酰胺（100ml）、1－溴－2－乙基己烷（145g、752mmol）、碳酸钾（90.1g、652mmol）、碘化钾（9.3g、56mmol）的混合物加热回流搅拌6小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后通过硅胶柱色谱法提纯，得到C－10（11.7g、收率18%）。
<中间体C－11的合成>
[化21]

在140℃下将苯胺（25.0g、270mmol）、N，N－二甲基甲酰胺（50ml）、1－溴－2－乙基己烷（156g、805mmol）、碳酸钾（148g、1.1mol）的混合物搅拌18小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后用硅胶柱色谱法提纯，得到C－11（36.2g、收率42%）。
<中间体C－12的合成>
[化22]

在110℃下将间甲苯胺（10.0g、93mmol）、N，N－二甲基甲酰胺（50ml）、1－溴－2－甲基丙烷（38.4g、280mmol）、碳酸钾（51.6g、373mmol）的混合物搅拌16小时。放冷后，过滤，在滤液中加入水，用甲苯萃取。将得到的有机层浓缩后用硅胶柱色谱法提纯，得到C－12（8.90g、收率43%）。
[实施例1]
<色素1的合成>
[化23]

将H－1（0.50g、3.3mmol）、冰醋酸（3ml）、丙酸（0.7ml）、硫酸（2.7ml）、脱盐水（0.3ml）的混合物在冰浴下冷却，在体系内1℃下滴下44wt%亚硝基硫酸（1.0g、3.6mmol）后，保持在体系内0±5℃下搅拌1小时，得到重氮液。在别的容器中取C－1（0.81g、3.1mmol）、四氢呋喃（40ml）、氨基磺酸（0.06g、0.6mmol）、醋酸钠（5.7g），冰冷却下边将体系内保持在0±5℃边滴下重氮液。过程中补加冰与四氢呋喃（40mL）。滴下结束后，添加醋酸钠水溶液，将pH调整为4。用甲苯萃取后减压浓缩，用硅胶柱色谱法提纯，得到色素1（0.45g、收率32%）。
<色素2的合成>
[化24]

由H－2与C－2，以与色素1的合成相同的操作合成色素2。
<色素3的合成>
[化25]

由H－3与C－2，以与色素1的合成相同的操作合成色素3。
<色素4的合成>
[化26]

由H－1与C－3，以与色素1的合成相同的操作合成色素4。
<色素5的合成>
[化27]

由H－2与C－5，以与色素1的合成同样的操作合成色素5。
<色素6的合成>
[化28]

由H－3与C－3，以与色素1的合成相同的操作合成色素6。
<色素7的合成>
[化29]

由H－3与C－6，以与色素1的合成相同的操作合成色素7。
<色素8的合成>
[化30]

由H－2与C－7，以与色素1的合成相同的操作合成色素8。
<色素9的合成>
[化31]

由H－2与C－6，以与色素1的合成相同的操作合成色素9。
<色素10的合成>
[化32]

由H－1与C－2，以与色素1的合成相同的操作合成色素10。
<色素11的合成>
[化33]

由H－1与C－8，以与色素1的合成相同的操作合成色素11。
<色素12的合成>
[化34]

由H－4与C－1，以与色素1的合成相同的操作合成色素12。
<色素13的合成>
[化35]

由H－4与C－3，以与色素1的合成相同的操作合成色素13。
<色素14的合成>
[化36]

由H－5与C－3，以与色素1的合成相同的操作合成色素14。
<色素15的合成>
[化37]

由H－2与C－9，以与色素1的合成相同的操作合成色素15。
<色素16的合成>
[化38]

由H－2与C－10，以与色素1的合成相同的操作合成色素16。
<色素17的合成>
[化39]

由H－2与C－11，以与色素1的合成相同的操作合成色素17。
<色素18的合成>
[化40]

由H－3与C－12，以与色素1的合成相同的操作合成色素18。
<色素19的合成>
[0170]
[化41]

由H－6与C－10，以与色素1的合成相同的操作合成色素19。
<色素20的合成>
[化42]

由H－6与C－7，以与色素1的合成相同的操作合成色素20。
<比较例色素1>
将日本国特开平02－241784号公报中记载的化合物No.28作为比较例色素1合成。
[化43]

<比较例色素2>
引用国际公开2010/031860号及日本国特开平11－124510号公报的实施例1，合成比较例色素2。
[化44]

<比较例色素3>
将日本国特开平01－136787号公报的化合物M－2作为比较例色素3合成。
[化45]

<试验结果>
对于色素1～20、比较例色素1～3，进行在正癸烷、十四烷、IsoparM（アイソパーM）、IsoparG（アイソパーG）及十氢化萘中的溶解性试验以及耐光性试验。
正癸烷中的溶液的颜色、最大吸收波长（λmax）、溶解度以及εC归纳显示在表3中，同样地，在十四烷中的试验结果归纳显示在表4中，在IsoparM（アイソパーM）中的试验结果归纳显示在表5中，在IsoparG（アイソパーG）中的试验结果归纳显示在表6中，在十氢化萘中的试验结果归纳显示在表7中，进一步地在各个溶剂中的耐光性试验结果归纳显示在表8中。
<溶解性试验>
各色素在正癸烷、十四烷、IsoparM（アイソパーM）、IsoparG（アイソパーG）、十氢化萘中的溶解性如下测定。在各溶剂中分别添加色素至产生溶解残存部分为止，30度下进行30分钟的超声波处理。在5℃下放置24小时后，使用超小型离心机，用0.1微米的过滤器进行离心过滤（离心力5200×g）。将得到的饱和溶液稀释成适当的浓度，从与事先测定的消光系数之间的关系计算各色素的溶解度，此外，求得摩尔消光系数ε（Lmol－1cm－1）与饱和溶液的浓度C（molL－1）的积εC的值。
<耐光性试验>
如下测定各色素的耐光性。将各色素1mg分别溶解在250ml的正癸烷、十四烷、IsoparM（アイソパーM）、IsoparG（アイソパーG）中，使用理工科学产业株式会社制的光反应装置UVL－400HA（400W高压水银灯）进行光照射2小时。在此期间，用制冷剂对容器冷却，保持其内部温度在10～30℃。通过下式进行计算，确定色素的残存率，评估耐光性。
*色素的残存率=（照射后的最大吸收波长中的吸光度）/（照射前的最大吸收波长中的吸光度）
表3
在正癸烷中的溶解性试验结果
色素色调λmax溶解度εC（cm‑1）色素1红色538nm1.1%1000色素2红色543nm7.9%6600色素3红色537nm2.4%1300色素4红色527nm6.6%5700色素5红色523nm2.1%1300色素6红色504nm8.4%3200色素7红色536nm10.3%5700色素8红色533nm10%6500色素9红色543nm13%11000色素10红色543nm20%17000色素11红色535nm4.2%4300色素12红色543nm5.7%4100色素13红色527nm5.9%3700色素14红色527nm4.8%2800色素15红色535nm9.7%8300色素16红色563nm3.7%2300色素17红色523nm9.2%12000色素18红色498nm1.7%1000色素19红色579nm8.2%7900色素20红色546nm9.7%6000比较例色素1红色525nm0.01%以下10以下比较例色素2蓝色652nm6.6%2000比较例色素3无色不能测定0.01%以下10以下
表4
在十四烷中的溶解性试验结果
色素色调λmax溶解度εC（cm‑1）色素2红色545nm5.4%4900色素4红色530nm6.8%5200色素7红色538nm9.7%5400色素8红色534nm3.9%2800色素9红色544nm8.5%7400色素10红色544nm19%16700比较例色素2蓝色651nm5.7%1600比较例色素3无色不能测定0.01%以下10以下
表5
在アイソパーM中的溶解性试验结果
色素色调λmax溶解度εC（cm‑1）色素2红色544nm4.32%4000色素4红色530nm8.51%6000色素7红色536nm10%6300色素8红色534nm3.4%2500色素9红色544nm9.8%8900色素10红色542nm20%18600比较例色素2蓝色650nm3.6%1000比较例色素3无色不能测定0.01%以下10以下
表6
在アイソパーG中的溶解性试验结果
色素色调λmax溶解度εC（cm‑1）色素2红色542nm5.7%5000色素4红色526nm7.4%4900色素7红色535nm10%6000色素8红色533nm5.17%3600色素9红色543nm13.3%11500色素10红色542nm20%18600比较例色素2蓝色649nm4.3%1200比较例色素3无色不能测定0.01%以下10以下
表7
在十氢化萘中的溶解性试验结果
色素色调λmax溶解度εC（cm‑1）色素2红色547nm24.5%24000色素4红色534nm6.5%5200色素9红色547nm9.1%8500色素10红色546nm6.7%6600比较例色素2蓝色645nm9.98%3400比较例色素3红色520nm0.01%以下10以下
表8
耐光性试验结果

由试验结果可知，色素1～20与显示出同等色调的比较例色素1、3相比，显示出在低极性溶剂中极高的溶解度与高εC，具有良好的耐光性。另外，作为蒽醌系色素的比较例色素2，λmax大，εC的值低。
[实施例2]
<油墨1的配制>
将色素4以及如下所述的由黄色色素2、蓝色色素1以及蓝色色素2构成的下述混合的色素组合物－1溶解于1.28g正癸烷（东京化成工业社制）中，配制了黑色的油墨1。混合如表9所示。
<油墨2的配制>
将色素2以及如下所述的由黄色色素1以及蓝色色素2构成的下述混合的色素组合物－2溶解于30.0g正癸烷（东京化成工业社制）中，配制黑色的油墨2，混合如表9所示。
<黄色色素1>
按照国际公开第2009/063880号的实施例1，合成以下化合物。
[化46]

<黄色色素2>
按照国际公开第2009/063880号的实施例2，合成以下化合物。
[化47]

<蓝色色素1>
按照国际公开第2010/031860号的实施例1，合成以下化合物。
[化48]

<蓝色色素2>
按照日本专利特开第2000－313174号公报的实施例3，合成以下化合物。
[化49]

<比较例油墨>
在正癸烷中添加作为市售的油溶性黑色染料的苏丹黑B（东京化成工业社制）直至出现溶解残存部分为止，在30度下进行30分钟的超声波处理。在5℃下放置24小时后，使用超小型离心机，用0.1微米的过滤器进行离心过滤（离心力5200×g）。将得到的正癸烷饱和溶液稀释成适当的浓度，从与预先测定出的其与消光系数之间的关系计算出色素的溶解度，其值为0.13%。
配制苏丹黑B的癸烷饱和溶液，作为比较例油墨。
*苏丹黑B
[化50]

表9

<色调评价>
使用光程长（opticalpathlength）0.01mm的吸收池（cell）测定黑色油墨1、2以及比较例油墨的光谱，使用日立分光光度计U－4100附属的色彩计算程序在D65光源、视野角2度的条件下进行测色，对色调进行定量评价。另外，在CIE表色系色度L*a*b*中，L*表示亮度，L*=0表示黑的扩散色，L*=100表示白的扩散色。由此，L*的值越接近0作为黑色越理想。
油墨1、2以及比较例油墨的色彩计算结果在表10中显示。
表10

由表10可知，油墨1、2与比较例油墨比较，L*的值接近0，是黑色色调优异的良好的黑色油墨。
[实施例3]
<红色油墨的配制>
以表11中显示的组成将色素溶解在溶剂中，配制红色的油墨3～9。以任一种组成，色素均可以完全溶解在溶剂中。
表11

<粘度测定>
使用CACMATERIALSCO.Ltd制的粘度计VISCOMATEMODELVM－10A测定油墨3～9及该油墨的溶剂的粘度。以溶剂及油墨的液温25℃为目标进行测定，表12中记载的温度表示实际测定时的液温。
表12

<电容率测定>
使用アジレント·テクノロシー株式会社（Agilent Technologies Japan,Ltd）制的プレシジョンＬＣＲメータ（precision LCR meter）4284A，通过阻抗计法在室温（25℃）下测定油墨3～9及该油墨的溶剂的电容率。用带有平行平板ITO电极，且其以电极间隔30μm相对的玻璃基板将各油墨及溶剂夹持后，在测定频率1kHz、施加的测试信号电压0.1V时，测定其等价并列容量，通过下式计算确定其电容率，进行评价。
电容率=等价并列容量×电极间隔/电极面积/真空介电常数（ε0）
表13

详细地、并且参照特定的实施方式对本发明进行了说明，但对于本领域的技术人员来说很明显的是，只要不背离本发明的精神与范围，可以施加各种各样的变更或修正。本申请基于2010年9月10日申请的日本专利申请（特愿2010－203335）、2011年1月7日申请的日本专利申请（特愿2011－002372）及2011年4月28日申请的日本专利申请（特愿2011－102267）为基础，在此作为参照加入其内容。
产业上的可利用性
本发明的油墨以及杂环偶氮系色素，例如特别适宜使用于电子纸等的电润湿显示器。