自催化镍-锡-磷合金镀液及其镀层.pdf

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摘要
申请专利号:

CN00111007.1

申请日:

2000.04.12

公开号:

CN1317596A

公开日:

2001.10.17

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

未缴年费专利权终止IPC(主分类):C23C 18/36申请日:20000412授权公告日:20040714终止日期:20130412|||授权|||公开|||实质审查的生效申请日:2000.4.12

IPC分类号:

C23C18/36

主分类号:

C23C18/36

申请人:

林忠华;

发明人:

林忠华

地址:

255200山东省淄博市博山区西关小区2号楼3单元

优先权:

专利代理机构:

淄博科信专利代理有限公司

代理人:

傅玉英

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内容摘要

本发明是一种自催化镍-锡-磷合金镀液及其镀层,属化学镀;镀液由主盐,复合稳定剂、复合络合剂、复合促进剂、缓冲剂及其它助剂组成;镀液的pH4~6;沉积速度5~30μm/h;使用寿命6~14MTO;镀层化学成份:Ni85~89%;Sn2~4%;P9~11%;镀层15μm无孔隙;硬度达1000HV;延展性4~6%,耐腐蚀性优异,广泛用于电子、航天航空、石油化工、机械制造的防腐以及电磁的屏蔽等领域。

权利要求书

1: 一种自催化镍-锡-磷合金镀液,包括主盐、还原剂、稳定剂、络合剂、缓冲 剂、促进剂、润湿剂;其特征在于由以下组分构成: NiSO 4 .6H 2 O       0.04~0.23moL/L NaH 2 PO 2 .H 2 O     0.19~0.98moL/L SnCI 4 .3H 2 O       0.03~0.18moL/L Pb                 0~8PPM Cd                 0~6PPM 复合羟基羧酸络合剂 0.02~0.1moL/L CH 3 COONa          0.24~0.97moL/L -氨基酸促进剂    0.001~0.024moL/L 表面活性剂         10~35PPm 水                    余量
2: 按照权利要求1的自催化镍-锡-磷镀液,其特征在于所述之复合羟基羧酸络 合剂由 -羟基丙酸; -羟基丁二酸 -二羟基丁二酸或其钠盐;β-羟基-β -羧基戊二酸或其钾、钠复盐复合而成。
3: 按照权利要求1和权利要求2的自催化镍-锡-磷合金镀液;其特征在于所述 之复合羟基羧酸络合剂的一个优选的组成范围是: C 3 H 6 O 3           0.12~1moL/L C 4 H 6 O 4           0.002~0.20moL/L Na 3 C 6 H 5 O 7 2H 2 O 0.05~0.30moL/L KNaC 4 H 4 O 6 4H 2 O  0.017~0.18moL/L
4: 按照权利要求1的自催化镍-锡-磷合金镀液,其特征在于所述之 -氨基酸 促进剂可以是甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、光氨酸、谷氨酸、赖氨酸中的一种或两种以上 复合。
5: 按照权利要求1和权利要求4的自催化镍-锡-磷合金镀液;其特征在于所述 之 -氨基酸促进剂由甘氨酸、丙氨酸、光氨酸复合而成,其优选的组成范围是: 甘氨酸             0.001moL/L 丙氨酸            0.005moL/L 光氨酸            0.001moL/L
6: 按照权利要求1的自催化镍-锡-磷合金镀液,其特征在于所述之 -氨基酸 促进剂是光氨酸。
7: 按照权利要求1的自催化镍-锡-磷合金镀液,其特征在于所述的表面活性剂 最好是阴离子表面活性剂。
8: 按照权利要求1和权利要求8的自催化镍-锡-磷合金镀液;其特征在于所述 的表面活性剂是C 12 H 25 ~SO 4 Na。
9: 按照权利要求1的自催化镍-锡-磷合金镀液;其特征在于所配制的镀液达到 如下技术指标: PH                      4~6 沉积速度(μm/h)         5~30 使用寿命(MTO)           6~14
10: 利用权利要求1自催化镍-锡-磷合金镀液所沉积的化学镀层,其特征在于: a.镀层化学成份:(wt%) Ni                      85~89 Sn                      2~4 P                       9~11 b.隙率(15μm)          无 c.显微硬度(HV)         950~1000 d.延展性(%)           4~6 t.浓硝酸变色试验(min)  12~30 e.中性盐要试验(20μm)  960~1500小时 g.腐蚀电位(3.5%NaCI)  -200~-500mV h.卫生安全性       符合国家饮用水卫生标准。

说明书


自催化镍-锡-磷合金镀液及其镀层

    本发明是一种自催化镍-锡-磷合金镀液及其镀层,它属于化学镀。它包括主盐、还原剂、稳定剂、络合剂、缓冲剂、促进剂、润湿剂和无离子水。

    自催化镀镍,镀层在镍盐水溶液中沉积而成不需要直流电,操作方便;可以在不同形状的金属或非金属材料表面沉积;镀层致密孔隙率低;耐腐蚀、耐磨。非磁性;而且具有良好的装饰效果。在电子工业、汽车工业、航天航空、石油化工等工业得到广泛应用。因此,一个世纪以来一直是防腐工业,学者专家研究的热门课题。而且研制稳定性好,沉积速度快的镀液和高耐蚀、高耐磨、致密无孔、装饰性好而且较薄的镀层一直是人们努力的方向。

    在中国专利CN1040398A中公开了一种化学镀覆高耐蚀性非晶态镍磷合金的溶液及方法;它的目的是研究一种化学镀工艺,使镀液具有长的使用寿命和合理的沉积速度,又能获得高耐腐蚀性镀层;它的构成是:

    NiSO4.6H2O           0.10~0.13moL/L

    NaH2PO2.H2O         0.26~0.33moL/L

    C4H9O7+C4H7O4N  0.16~0.26moL/L

    NaAt                     0.10~0.18moL/L

    G2H25SO4Na           20~30PPm

    KTO3                    1~2PPm

    H2O                      余量

    它的不足之处是镀液沉积速度慢、使用寿命较短,镀层延展性差、孔隙率高因此耐腐蚀性欠佳。

    本发明的目的在于避免上述现有技术中的不足之处而提供一种沉积速度快、使用寿命长的镀液组合物,而且使沉积形成的镀层成为延展性好、孔隙率低、显微硬度高、腐蚀电位较低、装饰效果好,耐腐蚀性优异的理想的三元合金化学镀层。

    本发明地目的的可以通过以下措施来达到:

    一个理想的镀层依赖于一种配伍合理镀液,本发明的镀液的成功之处在于采用复合稳定剂体系,复合络合剂体系,以及与之相适应的促进剂。本发明的镀液由以下组分构成:

    NiSO4.6H2O             0.04~0.23moL/L

    NaH2PO2.H2O           0.19~0.98moL/L

    SnCI4.3H2O             0.03~0.18moL/L

    Pd++                     0~8PPm

    Cd++                     0~6PPm

    复合羟基羧酸络合剂         0.02~0.1moL/L

    CH3COONa                 0.24~0.97moL/L

    -氨基酸促进剂             0.001~0.024moL/L

    表面活性剂                 10~35PPm

    水                          余量。

    本发明的目的还可以通过以下措施来达到:本发明的自催化镍-锡-磷合金镀液所采用的复合羟基羧酸络合剂可以由-羟基丙酸;-羟基二酸;-一二羟基丁二酸或其钠盐;β-羟基-β-羧基戊二酸或其钾钠复盐复合而成。

    下面提供一个复合羟基羧酸络合剂的优选的组成范围:

    C3H6O3           0.12~1moL/L

    C4H6O4           0.002~0.2moL/L

    Na3C6H50>.2H2O  0.05~0.30moL/L

    KNa4H4O6.4H2O   0.017~0.18moL/L

    本发明的自催化镍-锡-磷合金镀液组成中的-氨基酸促进剂可以是甘氨酸、丙氨酸、亮氨酸、光氨酸、谷氨酸、赖氨酸中的一种或两种以上复合。

    下面提供一个由-氨基酸复合而成的优选的促进剂范围:

    甘氨酸               0.001moL/L

    丙氨酸               0.005moL/L

    光氨酸               0.001moL/L

    本发明的镍-锡-磷合金镀液的促进剂也可以只用光氨酸一种。

    本发明的自催化镍-锡-磷合金镀液组成中的表面活性剂主要起润湿作用,阴离子表面活性剂较好,可用C12H25SO4Na。

    本发明的自催化镍-锡-磷合金镀液可达到如下技术指标:

    PH                     4~6

    沉积速度(μm/h)        5~30

    使用寿命(MTO)          6~14

    利用本发明的自催化镍-锡-磷合金镀液沉积而成的化学镀层具有以下技术特征:

    a镀层化学成分:(wt%)

    Ni                     85~89

    Sn                     2~4

    P                      9~11

    b孔隙率(15μm)         无

    c显微硬度(HV)          950~1000

    d延展性(%)            4~6

    e浓硝酸变色试验(min)   12~30

    f中性盐要试验(20wm)    960~150小时

    g腐蚀电位(3.5%NaCI)   -244.56~-500wV

    h卫生安全性       符合国家饮用水卫生标准

    本发明下面结合实施例做进一步详述

    表1实施例1~5配方表Ⅱ1~5镀层性能指标

    本发明相比现有技术有如下优点:

    1.镀液稳定性好、沉积速度快;

    2.镀层延展性好、硬度高;

    3.镀层孔隙率低、腐蚀电位低,耐腐蚀性优异;

    4.装饰较果好。

    5.可广泛用于电子电器、航空航天、石油化工、机械制造、油气输送管线、自来水输送管线管件的镀覆防腐装饰;亦可用于电磁波屏蔽。

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本发明是一种自催化镍锡磷合金镀液及其镀层,属化学镀;镀液由主盐,复合稳定剂、复合络合剂、复合促进剂、缓冲剂及其它助剂组成;镀液的pH46;沉积速度530m/h;使用寿命614MTO;镀层化学成份:Ni8589%;Sn24%;P911%;镀层15m无孔隙;硬度达1000HV;延展性46%,耐腐蚀性优异,广泛用于电子、航天航空、石油化工、机械制造的防腐以及电磁的屏蔽等领域。。

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