包含硅油和聚甲基丙烯酸甲酯颗粒的化妆品组合物.pdf

本发明涉及局部用组合物，其包含硅油和多孔交联聚甲基丙烯酸甲酯珠，所述多孔交联聚甲基丙烯酸甲酯珠具有大于0.3μm的粒度Dv0、小于35μm的Dv100、选自6-15μm范围的Dv50和选自1.2-2.5cc/g的范围的吸油能力，其特征在于所述硅油构成所述局部用组合物的总油相的至少5wt％。此外，本发明涉及所述聚甲基丙烯酸甲酯珠被用来加强包含所述硅油的化妆品组合物的硅酮质感的用途。

1.  一种局部用组合物，其包含至少一种硅油和多孔交联聚甲基丙烯酸甲酯珠，所述多孔交联聚甲基丙烯酸甲酯珠选自基于所述组合物的总重量的0.1-5wt％范围的量具有大于0.3μm的粒度D_v0、小于35μm的D_v100、选自6-15μm范围的D_v50和选自1.2-2.5cc/g的范围的吸油能力，其特征在于所述硅油构成所述局部用组合物的总油相的至少5wt％。

2.  根据权利要求1的局部用组合物，其特征在于所述多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠的量选自基于所述化妆品组合物的总重量的0.5-4wt％的范围。

3.  根据权利要求1或2的局部用组合物，其特征在于所述粒度D_v50选自9-12μm的范围且所述吸油能力选自1.5-2.0cc/g的范围。

4.  根据权利要求1至3中任一项的局部用组合物，其特征在于所述至少一种硅油选自八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、二甲基硅酮和聚硅酮-15及其混合物所组成的组。

5.  根据权利要求4的局部用组合物，其特征在于所述至少一种硅油为八甲基环四硅氧烷和/或十甲基环戊硅氧烷。

6.  根据权利要求4的局部用组合物，其特征在于所述至少一种硅油为聚硅酮-15或聚硅酮-15和二甲基硅酮。

7.  根据权利要求4至6中任一项的局部用组合物，其特征在于所述组合物不包含任何其他硅油。

8.  根据权利要求7的局部用组合物，其特征在于，基于所述组合物的总重量，聚硅酮-15的量选自0.5-5wt％的范围，优选为1-4wt％的范围且最优选为2-3.5wt-％的范围。

9.  根据权利要求1至8中任一项的局部用组合物，其特征在于，基于所述组合物的总重量，硅油的总量选自1-20wt％的范围。

10.  根据权利要求1至9中任一项的局部用组合物，其特征在于所述多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠是通过由甲基丙烯酸甲酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯组成的单体混合物在致孔剂的存在下进行共聚而获得的。

11.  根据权利要求1至10中任一项的局部用组合物，其特征在于所述局部用组合物是采用W/Si乳液的形式，所述W/Si乳液包含在硅酮乳化剂的存在下分散在硅油中的水相。

12.  根据权利要求11的局部用组合物，其特征在于所述W/Si乳化剂为鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲基硅酮。

13.  根据权利要求1至12中任一项的局部用组合物，其特征在于所述硅油构成所述局部用组合物的总油相的5-70wt％，优选为5-50wt％，最优选为10-40wt％，如15-30wt％。

14.  多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠被用于改善包含硅油的局部用组合物在皮肤上的硅酮质感的用途，所述多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠选自基于所述组合物的总重量的0.1-5wt％范围的量具有大于0.3μm的粒度D_v0、小于35μm的D_v100、选自6-15μm范围的D_v50和1.2-2.5cc/g的范围的吸油能力，其特征在于所述硅油构成所述局部用组合物的总油相的至少5wt％。

15.  一种用于改善包含硅油的局部用组合物在皮肤上的硅酮质感的方法，所述方法包括下列步骤：将多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠添加至所述局部用组合物中，所述多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠选自基于所述组合物的总重量的0.1-5wt％范围的量具有大于0.3μm的粒度D_v0、小于35μm的D_v100、选自6-15μm范围的D_v50和1.2-2.5cc/g的范围的吸油能力，将所述组合物施用至皮肤并评价效果，其特征在于所述硅油构成所述局部用组合物的总油相的至少5wt％。

包含硅油和聚甲基丙烯酸甲酯颗粒的化妆品组合物
本发明涉及一种局部用组合物，其包含硅油和具有大于0.3μm的粒度D_v0、小于35μm的D_v100、选自6-15μm范围的D_v50和选自1.2-2.5cc/g的范围的吸油能力的多孔交联聚甲基丙烯酸甲酯珠，其特征在于硅油构成局部用组合物的总油相的至少5wt％。此外，本发明涉及所述聚甲基丙烯酸甲酯珠被用来加强包含所述硅油的化妆品组合物的硅酮质感的用途。
硅油，如环甲基硅酮或二甲基硅酮，用于许多个人护理产品中，这是因为其易于在头发和皮肤上散开，且它们所提供的润滑不油腻或发粘。此外，它们提供了受到最终消费者高度评价的类似于硅酮的质感。然而，即使硅酮具有许多有益效果，化妆品工业仍持续地需要减少化妆品制剂中硅油的用量。
因此，持续地需要以尽可能少的硅酮表现出类似于硅酮的质感的局部用组合物。因此，需要能够加强感觉到的硅酮效果并从而减少硅油的总使用量的物质。
令人惊奇的是，已发现将相对少量的特定织构剂(texturingagent)添加至包含硅油如环甲基硅酮或聚硅酮-15的化妆品组合物中显著地加强了在施用在皮肤上之后的硅酮质感。
因此，本发明涉及一种局部用组合物，其包含硅油和多孔交联聚甲基丙烯酸甲酯珠，所述多孔交联聚甲基丙烯酸甲酯珠选自基于组合物的总重量的0.5-5wt％范围的量具有大于0.3μm的粒度D_v0、小于35μm的D_v100、选自6-15μm范围的D_v50和选自1.2-2.5cc/g的范围的吸油能力，其特征在于硅油构成局部用组合物的总油相的至少5wt％。
本发明另一个主题涉及多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠被用来改善包含硅油的局部用组合物在皮肤上的硅酮质感的用途，所述多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠选自基于组合物的总重量的0.1-5wt％范围的量具有大于0.3μm的粒度 D_v0、小于35μm的D_v100、选自6-15μm范围的D_v50和1.2-2.5cc/g的范围的吸油能力，其特征在于硅油构成局部用组合物的总油相的至少5wt％。
此外，本发明涉及用于改善包含硅油的局部用组合物的硅酮质感的方法，该方法包括下列步骤：将多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠添加至局部用组合物中，所述多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠选自基于组合物的总重量的0.1-5wt％范围的量具有大于0.3μm的粒度D_v0、小于35μm的D_v100、选自6-15μm范围的D_v50和1.2-2.5cc/g的范围的吸油能力，将组合物施用至皮肤上并评价效果，其特征在于硅油构成局部用组合物的总油相的至少5wt％。
根据本发明，适合的硅油包括挥发性环状和线性硅酮以及非挥发性硅酮，如二烷基和烷基芳基硅氧烷以及环状硅酮，例如环状和线性聚二烷基硅氧烷及其烷氧基化的和/或氨化的衍生物、二羟基聚二甲基硅氧烷和聚苯基烷基硅氧烷。
环状硅酮，如环戊硅氧烷(CAS：541-02-6)、环四硅氧烷(CAS：556-67-2)、环己硅氧烷(CAS：540-97-6)、八甲基环四硅氧烷(CAS：556-67-2)和十甲基环戊硅氧烷(CAS541-02-6)常用于化妆品中且为本领域的技术人员所熟知。通常，环甲基硅酮(INCI命名法)用于化妆品组合物中，其指基本上由八甲基环四硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷组成的几个环状二甲基聚硅氧烷化合物的混合物。
如本文所使用的术语“基本上由八甲基环四硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷组成”表示八甲基环四硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷的总量构成混合物的至少90wt％，优选为至少95wt％，最优选为至少98wt％。
在根据本发明的所有实施方式中的优选硅油选自环戊硅氧烷、环四硅氧烷、环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、二甲基硅酮、聚二甲基硅氧烷醇、硅氧聚合体烷、苯基三甲基硅酮、甲基硅酮、西甲硅油、聚硅酮-15及其混合物所组成的组。根据本发明的更多的优选硅油为八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、聚硅酮-15和二甲基硅酮及其混合物。在本发明的所有实施方式中特别有利的是使用基本上是由八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷和聚硅酮-15所组成的环甲基硅酮。
聚硅酮-15(INCI命名法，CAS207574-74-1)也被称为聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯，并可按SLX商品名从DSMNutritionalProductsLtd.购得。
二甲基硅酮(INCI命名法，CAS63148-62-9)也被称为聚二甲基硅氧烷。
在本发明的所有实施方式中，特别优选的是局部用组合物仅包含基本上由八甲基环四硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷所组成的环甲基硅酮，仅包含聚硅酮-15或仅包含聚硅酮-15和二甲基硅酮作为硅油(在没有任何其他的硅油的情况下)。
根据本发明的局部用组合物中的硅油的量可由本领域的人员很容易地进行调整。优选地，硅油的总量选自0.1-50wt％的范围，更优选为0.5-30wt％的范围且最优选为1-20wt％的范围。
在一个特别有利的实施方式中，硅油构成局部用组合物的总油相的5-70wt％，优选为5-50wt％，最优选为10-40wt％，如15-30wt％。
如果聚硅酮-15或聚硅酮-15和二甲基硅酮被用作根据本发明的局部用组合物中的唯一的硅油，其量则优选地选自基于组合物的总重量的0.5-5wt％的范围，优选为1-4wt％的范围且最优选为2-3.5wt-％的范围。在这种情况下，甚至更优选的是选择聚硅酮-15或聚硅酮-15和二甲基硅酮的量，使其仅构成总油相的5-10wt％，优选为5-7wt％。
术语油相指由任何化妆品可接受的油及其混合物所组成的相，基于本发明目的所述油被限定为几乎不溶于水且包含硅油的任何化妆品可接受的材料。由于油可在局部用组合物中实现不同的功能，因此特定的选择取决于其所用于的目的。合适的油可以是挥发性的或非挥发性的或二者的混合。与硅油相组合使用的合适的挥发性的油包括但不限于具有8-20个碳原子的直链或支链烃，如癸烷、十二烷、十三烷、十四烷和C_8-20异链烷烃。非挥发性的油包括但不限于植物油如椰子油、荷荷巴油、玉米油、葵花油、棕榈油、豆油，羧酸酯如异硬脂醇新戊酸酯、鲸蜡醇辛酸酯、鲸蜡醇蓖麻醇酸酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、C_12-15烷基苯甲酸酯，动物油如羊毛脂和羊毛脂衍 生物、动物脂(tallow)、貂油或胆甾醇，甘油酯如硬脂酸甘油酯、二油酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、亚油酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯以及非挥发性烃如异链烷烃、角鲨烷或矿脂。要掺入根据本发明的局部用组合物的油相中的其他合适的油的组包括油溶性防晒剂。
在本发明的所有实施方式中，多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠的量优选地选自基于组合物的总重量的0.5-4wt％的范围，如特别是1.5-3.5wt％的范围。
在本发明的所有实施方式中，优选地，吸油能力选自1.5-2.0cc/g的范围。
吸油能力是指按下面概述的特定方法确定的由材料所吸收的特定的油的重量。其包括存在于颗粒的表面内或表面上的固有空隙之间的干颗粒的吸油能力。在本发明中所提及的吸油能力是通过将2g的各个珠粒称重于20ml的玻璃烧杯中而在23℃下进行确定的。接着，添加液体石蜡(液状石蜡油欧洲药典，CAS8042-47-5)。在将4至5滴的石蜡加入粉末中后，使用刮铲进行混合，并继续添加石蜡直到已形成油和粉末的聚集物。从这一点来说，一次添加一滴石蜡，且随后用刮铲磨碎混合物。当松散和干燥的粉末完全消失时停止添加油，并获得高度粘性的白色至透明的均质凝胶。随后，按每g的各个珠粒所使用的石蜡体积(按cc计)计算吸油能力(cc/g)。
本发明中给出的粒度(按体积％计)是通过CoulterLS13320或MalvernMastersizer2000根据现有技术中的标准方法进行确定的。
根据本发明的多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠优选地是通过由甲基丙烯酸甲酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯组成的单体混合物在致孔剂的存在下根据现有技术中的已知方法以及如KR2006036614所概述进行共聚而获得的，KR2006036614通过引用并入本文。
根据本发明所使用的术语“由……组成”表示单体的总量之和理想地为100wt％。然而，这不排除可能存在有少量的杂质或添加剂，例如以少于5wt％，优选为少于3wt％的量存在，所述杂质或添加剂例如是经各原料带入的。
致孔剂优选地选自甲苯、正己酮、甲基异丁基酮和异戊醇所组成的组。
用于聚合单体以提供本发明的多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠的引发剂为通常适于对丙烯酸酯单体进行自由基聚合以及为油溶的且在水中具有低溶解 度的引发剂，如有机过氧化物、有机过氧化酯和有机偶氮引发剂。通常，引发剂的使用量为基于总的单体含量的约0.01-1wt％。
可选地，可添加水溶性抑制剂以抑制水相中的聚合，从而防止水相中的乳液和/或溶液聚合而形成太多的聚合物，这会导致珠粒的集聚或乳液型聚合。合适的抑制剂包括选自硫代硫酸盐、硫氰酸盐、水溶性氢醌和亚硝酸盐的抑制剂。当使用时，水溶性抑制剂的添加量通常可以是基于100份总的单体含量的约0.01至约1重量份。
此外，需要水溶性或水分散性聚合物稳定剂以稳定悬浮液以及获得稳定的珠粒。优选地，稳定剂为水溶性或水分散性聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯甲醚、聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、明胶、淀粉、(甲)乙基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚(甲基)丙烯酸和上述物质的钠盐等。优选地，稳定剂的使用量为基于总的单体含量的约0.001-10wt％，更优选为约0.01-1wt％。
单体、自由基引发剂和任何可选的材料可按预定的比率混合在一起以形成预混物。稳定剂可与水组合，然后与预混物组合以形成水包油悬浮液。所得到的悬浮液一般包含约10至约50重量百分比的单体预混物以及约90至约50重量百分比的水相。根据本发明的珠粒型悬浮聚合一般是热引发的聚合且优选地在约40℃和90℃之间的温度下震荡进行约2至约16小时。在根据标准的方法如过滤或离心将珠粒分离后，珠粒优选地用例如水和/或乙醇进行清洗并进行延展干燥(extendeddrying)，优选在约40-100℃且更优选地在约80-100℃进行，从而进一步地将残留单体的含量降低至250ppm以下的量，例如特别地在100ppm以下。可通过本领域的技术人员公知的方式进行干燥，如使用流化床干燥器或传统烤箱进行。干燥的时间可轻易地由本领域的技术人员进行调整且通常进行3-40h，如约8-20h且特别地为约8-10h。
在本发明的所有实施方式中，多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠优选地是通过对由10-90wt％的甲基丙烯酸甲酯和10-90wt％的乙二醇二甲基丙烯酸酯所组成的单体混合物进行悬浮聚合而制成，以单体的总和为100wt％，存在致孔剂以及稳定剂为条件，所述致孔剂选自甲苯、正己酮、甲基异丁基酮和 异戊醇，所述稳定剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯亚胺、聚(丙烯酸)、聚乙烯醇、醋酸乙烯酯共聚物和乙基纤维素所组成的组。
根据本发明的特别适合的多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠具有选自9-12μm的范围的D_v50和选自1.5-2.0cc/g的范围的吸油能力。此外，优选地，残留的单体含量小于100ppm，更优选地小于50ppm(通过气相色谱法确定)。此外，如果珠粒在pH在5.0至9.0范围内的蒸馏水中呈现为10％的水分散体，则为有益的。此外，如果多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠具有小于1.5wt％的水含量(通过KarlFischer滴定法确定)，则为优选的。
根据本发明的具有大于0.3μm的粒度D_v0、小于35μm的D_v100、选自6-15μm范围的D_v50和1.2-2.5cc/g的范围的吸油能力的合适的多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠可按VALVANCE^TMTouch150商品名从DSMNutritionalProductsLtdKaiseraugst购得。
术语“局部用”在本文被理解为外用于角质物质，特别是皮肤、头皮、睫毛、眉毛、指甲、粘膜和头发。
优选地，根据本发明的局部用组合物被施用至皮肤上。
由于根据本发明的组合物旨在用于局部施用，其包含生理学可接受的介质，即与角质物质，如皮肤、粘膜和角质纤维相兼容的介质。特别地，生理学可接受的介质为化妆品可接受的载体。
术语化妆品可接受的载体指常规用于化妆品组合物的所有载体和/或辅料和/或稀释剂。
优选的根据本发明的局部用组合物为皮肤护理制剂或功能性制剂。
特别地，皮肤护理制剂的实例为光防护制剂(防晒剂)、抗老化剂、用于治疗光老化的制剂、身体油、身体露、身体凝胶、治疗霜、皮肤保护软膏、皮肤粉剂、保湿凝胶、保湿喷雾、面部和/或身体保湿剂、皮肤晒黑制剂(即，用于人工/免晒美黑和/或人体皮肤变褐色的组合物)、亮肤制剂以及BB霜和CC霜。
功能性制剂的实例为含有活性成分，如激素制剂、维生素制剂、植物提取物制剂、抗老化制剂和/或抗微生物(抗菌或抗真菌)制剂的化妆品或药物组合物，但并不仅限于此。
在一个特别的实施方式中，根据本发明的局部用组合物为皮肤护理制剂，如(身体)乳、露、粉底液、霜、霜凝胶、精华液、爽肤水或凝胶。
根据本发明的局部用组合物可采用在溶剂或脂肪物质中的悬浮液或分散体的形式或可替代地采用乳液或微乳液的形式(特别是水包油(O/W)或油包水(W/O)型、水包硅酮(Si/W)或硅酮包水(W/Si)型、PIT-乳液、复合型乳液(例如，油包水包油(O/W/O)或水包油包水(W/O/W)型)、皮克林乳液、水凝胶、醇凝胶、脂质体凝胶、单相或多相溶液或囊泡分散体或其他常用形式，其可通过笔进行施用，如用作面膜或喷雾。
在一个实施方式中，根据本发明的局部用组合物有利地采用水包油(O/W)乳液的形式，所述乳液包含在O/W乳化剂的存在下分散于水相中的油相。所述O/W乳液的制备是本领域的技术人员所熟知的且在实例中进行了说明。
如果根据本发明的局部用组合物为O/W乳液或Si/W乳液，那么其有利地含有至少一种选自PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、PEG-4二月桂酸酯、PEG-8二油酸酯、PEG-40失水山梨醇全油酸酯、PEG-7椰油酸甘油酯、PEG-20杏仁甘油酯、PEG-25氢化蓖麻油、硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯、PEG-7橄榄油酸酯、PEG-8油酸酯、PEG-8月桂酸酯、PEG-60杏仁甘油酯、PEG-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-80失水山梨醇月桂酸酯、硬脂醇聚醚-2、硬脂醇聚醚-12、油醇聚醚-2、鲸蜡醇聚醚-2、月桂醇聚醚-4、油醇聚醚-10、油醇聚醚-10/聚氧乙烯10油醇醚、鲸蜡醇聚醚-10、异硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-20、油醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-20、硬脂醇聚醚-21、鲸蜡醇聚醚-20、异鲸蜡醇聚醚-20、月桂醇聚醚-23、硬脂醇聚醚-100、硬脂酸柠檬酸甘油酯、硬脂酸甘油酯SE(自乳化型)、硬脂酸、硬脂酸盐、聚甘油-3-甲基葡糖二硬脂酸酯(polyglyceryl-3-methylglycosedistearate)的列表的O/W乳化剂或Si/W乳化剂。其他合适的乳化剂为磷酸酯及其盐，如鲸蜡醇磷酸酯二乙醇胺鲸蜡醇磷酸酯鲸蜡醇磷酸酯钾鲸蜡硬脂醇硫酸酯钠、甘油油酸酯磷酸酯钠、氢化植物油甘油酯类磷酸酯和其混合物。其他合适的乳化剂为失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇倍半油 酸酯、失水山梨醇异硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、鲸蜡硬脂基葡糖苷、月桂基葡糖苷、癸基葡糖苷、硬脂酰谷氨酸钠、蔗糖多硬脂酸酯和水合聚异丁烯。此外，一个或多个合成聚合物可被用作乳化剂。例如，PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/C_10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物、丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-22/十二烷基甘醇共聚物、PEG-45/十二烷基甘醇共聚物及其混合物。
优选地，至少一种O/W乳化剂和/或Si/W乳化剂的使用量为基于组合物的总重量的0.2-10wt％，特别在0.5-6wt％的范围中，如更特别地在0.5-5wt％的范围中，例如最特别地在1到4wt％的范围中。
特别地，根据本发明的合适的O/W乳化剂包括式(II)的磷酸酯乳化剂。

其中，R⁵、R⁶和R⁷可以是氢、具有1至22个碳、优选为12至18个碳的烷基；或具有1至22个碳、优选为12至18个碳以及具有1或更多，优选为2至25，最优选为2至12摩尔环氧乙烷的烷氧基化的烷基，其条件是R⁵、R⁶和R⁷中的至少一个为如前面所限定的烷基或烷氧基化的烷基，但却在所述烷基或烷氧基化的烷基中具有至少6个烷基碳。
单酯为优选的，所述单酯中R⁵和R⁶为氢且R⁷选自具有10至18个碳的烷基和具有10至18个碳以及2至12摩尔环氧乙烷的烷氧基化的脂肪醇。其中，优选的磷酸酯乳化剂为C_8-10烷基乙基磷酸酯、C_9-15烷基磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、鲸蜡硬脂醇聚醚-5磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-8磷酸酯、鲸蜡醇聚醚-10磷酸酯、鲸蜡醇磷酸酯、C_6-10链烷醇聚醚-4磷酸酯、C_12-15链烷醇聚醚-2磷酸酯、C_12-15链烷醇聚醚-3磷酸酯、DEA-鲸蜡硬脂醇聚醚-2磷酸酯、DEA-鲸蜡醇磷酸酯、DEA-油醇聚醚-3磷酸酯、鲸蜡醇磷酸酯钾、癸醇聚醚-4磷酸酯、癸醇聚醚-6磷酸酯和三月桂醇聚醚-4磷酸酯。根据本发明的特别有利的磷酸酯乳化剂为鲸蜡醇磷酸酯钾，例如，可按K的商品名从DSMNutritionalProductsLtdKaiseraugst购得。
其他合适的O/W乳化剂为聚乙二醇(PEG)酯或二酯，如[INCI名]PEG-100硬脂酸酯、PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、PEG-4二月桂酸酯、PEG-8二油酸酯、PEG-40失水山梨醇全油酸酯、PEG-7椰油酸甘油酯、PEG-20杏仁甘油酯、PEG-25氢化蓖麻油、PEG-7橄榄油酸酯、PEG-8油酸酯、PEG-8月桂酸酯、PEG-60杏仁甘油酯、PEG-20甲基葡糖倍半硬脂酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-100硬脂酸酯、PEG-80失水山梨醇月桂酸酯。
根据本发明特别优选地为PEG-100硬脂酸酯，其可以Arlacel^TM165的商品名(INCI硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯)从Croda购得。
另一种特别合适种类的O/W乳化剂为从橄榄油衍生的非离子型自乳化系统，例如以OLIVEM1000的商品名出售的(INCI名)鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯和失水山梨醇橄榄油酸酯(化学组成：橄榄油脂肪酸的失水山梨醇酯和鲸蜡硬脂酯)。
在一个特别的实施方式中，本发明涉及采用O/W乳液形式的局部用组合物，所述乳液包含在O/W乳化剂的存在下分散在水相中的油相，其中O/W乳化剂选自鲸蜡醇磷酸酯钾、硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇橄榄油酸酯和失水山梨醇橄榄油酸酯及其混合物所组成的组。
根据本发明的特别有利的组合物为O/W乳液，其包含作为唯一的硅油的聚硅酮-15，其使用量为基于组合物的总重量的0.5-5wt％，优选为1-4wt-％的使用量以及最优选为2-3.5wt％的使用量，并包含作为乳化剂的鲸蜡醇磷酸酯钾。在这些组合物中，优选地，乳化剂的使用量为基于组合物的总重量的2-4wt％。
在另一个特别的实施方式中，本发明涉及采用W/O乳液形式的局部用组合物，所述乳液包含在W/O乳化剂的存在下分散在油相中的水相。优选的W/O乳化剂选自聚甘油-3二异硬脂酸酯、聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯、聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯、失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、甲基葡糖二异硬脂酸酯和低乙氧基化的化合物如PEG-7氢化蓖麻油组成的列表。特别优选的为其中W/O乳化剂为聚甘油-3二异硬脂酸酯、聚甘油-2二聚羟基硬脂酸酯和/或聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯的W/O乳液。
因此，其他特别有利的根据本发明的组合物为W/O乳液，其包含聚硅酮-15或聚硅酮-15和二甲基硅酮作为唯一的硅油，唯一的硅油的使用量为基于组合物的总重量的0.5-5wt％，优选为1-4wt％的使用量以及最优选为2-3.5wt-％的使用量，并包含聚甘油-4二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯作为乳化剂。在这些组合物中，优选地，乳化剂的使用量为基于组合物的总重量的2-4wt％。
在另一个优选的实施方式中，本发明涉及W/Si乳液，所述W/Si乳液包含在W/Si乳化剂的存在下分散在硅油中的水。优选地，W/Si乳化剂选自环甲基硅酮(和)PEG/PPG-18/18二甲基硅酮、月桂基PEG/PPG-18/18甲基硅酮、环戊硅氧烷(和)PEG-12二甲基硅酮交联聚合物、鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲基硅酮、二甲基硅酮(和)二甲基硅酮PEG-10/15交联聚合物、氨端聚二甲基硅氧烷甘油氨基甲酸酯、双-PEG/PPG-14/14二甲基硅酮(和)环戊硅氧烷、环戊硅氧烷(和)PEG/PPG-20/15二甲基硅酮、环甲基硅酮(和)PEG/PPG-20/15二甲基硅酮、PEG/PPG-18/18二甲基硅酮的列表。甚至更优选地，所述硅油选自环戊硅氧烷、环四硅氧烷、环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷及其混合物组成的组。甚至更优选的所述硅油选自环戊硅氧烷、环四硅氧烷、环己硅氧烷、八甲基环四硅氧烷及其混合物组成的组且W/Si乳化剂为鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲基硅酮(例如，按AbilEM90商品名可商购)。根据本发明的最有利的组合物为W/Si乳液，其包含基本上由八甲基环四硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷组成的环甲基硅酮作为唯一的硅油以及鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲基硅酮作为乳化剂。在这些组合物中，环甲基硅酮的量优选地选自5-30wt％的范围，如7.5-25wt％的范围。优选地，鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲基硅酮的使用量选自基于W/Si乳液的总重量的0.5-5wt％的范围，如更优选地选自1.5-2.5wt％的范围。
此外，有利的是，根据本发明的局部用组合物含有至少一种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂例如选自甘油单酯和甘油二酯和/或脂肪醇的组。通常，辅助表面活性剂的使用量选自基于组合物的总重量的0.1-10wt％的范围，如特别地为0.5-5wt％的范围，如最特别地为1-3wt％的范围。特别适合的辅助表面活性剂选自烷基醇的列表，如鲸蜡醇(LorolC16、Lanette16)、 鲸蜡硬脂醇(LanetteO)、硬脂醇(Lanette18)、二十二醇(Lanette22)、硬脂酸甘油酯、肉豆蔻酸甘油酯(Estol3650)、氢化椰油甘油酯(LipocireNa10)及其混合物。
例如，根据本发明采用O/W、Si/W、W/O或W/Si乳液形式的组合物可按用于乳液的所有制剂形式提供，例如，采用精华液、乳、露或霜的形式，且它们是根据通常的方法进行制备的。作为本发明的主题的组合物旨在用于局部施用并且可特别地构成皮肤病学上的组合物或化妆品组合物，例如，旨在保护人类皮肤不受到UV辐射的不利影响(抗皱、抗老化、保湿、防晒保护等)。
根据本发明的一个有利的实施方式，所述组合物构成化妆品组合物并旨在局部施用于皮肤上。
根据本发明，根据本发明的组合物可包含其他成分，如用于亮肤，防晒，治疗色素沉着，预防或减少痤疮、皱纹、纹路、萎缩和/或发炎，螯合剂和/或多价螯合剂，抗脂肪团和减肥(例如，植烷酸)，紧致，保湿和活化，自晒黑，舒缓的成分，以及用于改善弹性和皮肤屏障的剂和/或其他UV-过滤物质和常规地用于局部用组合物中的载体和/或辅料或稀释剂。如果没有另外说明，那么在下面所提及的辅料、添加剂、稀释剂等均适于根据本发明的局部用组合物。化妆品和皮肤病学上的佐剂和添加剂所必需的量可基于所需的产品由本领域技术人员很容易地进行确定。额外的成分可被添加至油相、水相中或分别酌情地进行添加。添加的模式可很容易地由本领域的技术人员进行调整。
在一些情况下，本文有用的化妆品的活性成分提供了一个以上的益处或通过一个以上的作用模式进行操作。
本发明的局部用化妆品组合物还可包含常用的化妆品佐剂和添加剂，如防腐剂/抗氧化剂、脂肪物质/油、水、有机溶剂、硅酮、增稠剂、软化剂、乳化剂、防晒剂、消泡剂、保湿剂、美学组分如芳香剂、表面活性剂、填料、多价螯合剂、阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物或其混合物、推进剂、酸化剂或碱化剂、染料、著色剂/着色剂、磨料、吸附剂、精油、皮肤感觉剂、收敛剂、消泡剂、颜料或纳米颜料，如适于通过物理阻断紫外 线辐射而提供光保护效果的成分，或通常被配制成化妆品组合物的任何其他的成分。适于在本发明的组合物中使用的通常用于皮肤护理行业中的所述化妆品成分例如被描述在个人护理产品协会的国际化妆品成分词典和手册中(http：//www.personalcarecouncil.org/)，其可通过在线的信息库(http：//online.personalcarecouncil.org/jsp/Home.jsp)获得，但不仅限于此。
此外，在本发明的所有实施方式中，如果局部用组合物不包含任何其他硅油如特别的是线性聚硅氧烷且最特别的是二甲基硅酮(聚二甲基硅氧烷)，则是有利的。
化妆品和皮肤病学上的佐剂和添加剂所必需的量可基于所需的产品很容易地由本领域的技术人员进行选择并将在实例中进行阐明，但不仅限于此。
当然，本领域的技术人员将谨慎地选择上面所提及的可选的额外化合物(一个或多个)和/或其量，从而使与根据本发明的组合内在关联的有利特性不受或基本不受所设想的添加(一个或多个)的不利影响。
根据本发明的局部用组合物通常具有在3-10的范围中的pH，优选为4-8的范围中的pH且最优选为4-7.5的范围中的pH。pH可根据需要用合适的酸，如柠檬酸或碱，如氢氧化钠(例如，作为水溶液)、三乙醇胺(TEACare)、氨基丁三醇(Trizma碱)和氨甲基丙醇(AMP-UltraPC2000)根据本领域的标准方法很容易地进行调整。
待施用至皮肤上的局部用组合物的量不是关键的且可很容易地由本领域的技术人员进行调整。优选地，该量选自0.1-3mg/cm²皮肤的范围，如优选为0.1-2mg/cm²皮肤的范围且最优选为0.5-2wt％/cm²的范围。
提供了下列实施例以进一步地阐明本发明的组合物和效果。这些实施例仅用于阐明且旨在不以任何方式限制本发明的范围。
实例1
感官评价
将3wt％的VALVANCE^TMTouch150(INCI：甲基丙烯酸甲酯交联聚合物；来自DSMNutritionalProductsLtdKaiseraugst的根据本发明的多孔聚甲 基丙烯酸甲酯珠)添加至在100ml烧杯中的30g的Nivea防晒液(sunlightfeelingGesichtsfluid)(Beiersdorf，物品号码：85828，W/Si乳液)，所述Nivea防晒液的成分为：水、环甲基硅酮、丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯、甘油、奥克立林、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、甲基丙二醇、苯基苯并咪唑磺酸钠、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、水杨酸乙基己酯、胡莫柳酯、C12-15烷基苯酸酯、碳酸二辛酯、二淀粉磷酸酯、变性乙醇、二氧化钛、生育酚乙酸酯、鲸蜡基PEG/PPG-10/1二甲基硅酮、VP/十六碳烯共聚物、三甲氧基辛基硅烷、EDTA三钠、苯氧乙醇、羟苯甲酯、羟苯丙酯、芳樟醇、柠檬烯、丁苯基甲基丙醛、苄醇、香茅醇、α-异甲基紫罗兰酮、柠檬醛、香豆素、香精，并进行1分钟的均化。
由6名人员所组成的经训练的感官评价小组在下列的条件下对如上所述制备的样本以盲测研究进行测试。
评估是在前臂内侧进行的；对感官评价小组指导员(panelleader)施用各样本各50μL。
评估员使用食指或中指以圆周运动按2转/秒的速率将产品涂抹在直径为5cm的限定的圆中。这就是所谓的擦出阶段。在擦出阶段后，根据标准化的参数评估硅酮质感。
与使用已知且定义的感官强度的训练标准相比，感受的强度是按0至100的度量进行量化的。
评估表明，与如表1中所概述的不含有根据本发明的多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠的参照物相比，紧接施用后以及施用20分钟后均具有显著改善的硅酮质感。
表1

¹参照物＝Niveas防晒液
²样本(根据本发明)＝Nivea防晒液+3wt％的VALVANCE^TMTouch150
实例2
制备如在表2中概述的两种W/O乳液A(根据本发明的样本)和B(参照物)。之后，根据在实例1中描述的方法进行这些乳液的感官评估。
表2：W/O乳液


程序：在搅拌的同时分别将A部分(油相)和B部分加热至70℃并将B相添加至A中。然后，将C部分加热至70℃并在搅拌和均化乳液的同时缓慢地添加至AB部分中。之后，冷却至35℃并添加D部分。在搅拌下，添加E和F部分(如果有的话)并再次进行均化。
感官评估表明，与如表3中所概述的不含有根据本发明的多孔聚甲基丙烯酸甲酯珠的参照物相比，紧接施用后以及施用20分钟后均具有显著改善的硅酮质感。
表3

实例3
制备如在表4中概述的两种O/W乳液C(根据本发明的样本)和D(参照物)。之后，根据在实例1中描述的方法进行这些乳液的感官评估。
表4：O/W乳液


程序：将A部分(油相)加热至85℃。将B部分加热至80℃。然后，在搅拌期间，将C部分添加至A部分中并随后将AC部分添加至B部分中。在约70℃的温度(T)下进行均化。保持搅拌直到温度＜50℃。随后，在进行混合和再次进行均化的情况下添加D和E部分(如果有的话)。保持搅拌直到室温(RT)。
感官评估表明，与如表5中所概述的参照物D相比，紧接施用后具有显著改善的硅酮质感。
表5

制剂实施例
W/Si乳液

在搅拌下将A部分加热至80℃。组合B部分的成分直到其完全溶解。开始均化A部分并缓慢地添加B部分。在17.500rpm下进一步均化2分钟并在搅拌下冷却。将VALVANCE^TMTouch150分散在C部分中。在40℃将C部分添加至制剂中并在17.500rpm下均化30秒。
W/O乳液

在搅拌下将A部分加热至80℃。组合B部分的成分直到其完全溶解。开始均化A部分并缓慢地添加B部分。进一步地在17.500rpm下均化2分 钟并在搅拌下冷却。在40℃添加VALVANCE^TMTouch150并在17.500rpm下均化30秒。
O/W身体脂

在搅拌下将A部分加热至80℃。组合B部分的成分直到其完全溶解。开始均化A部分并缓慢地添加B部分。在17.500rpm下进一步均化2分钟并在搅拌下冷却。在40℃下添加VALVANCE^TMTouch150并在17.500rpm下均化30秒。