配置了高温燃料电池的设备 本发明涉及一种配置了如权利要求1前序所述的高温燃料电池的设备和这种设备的运行方法。
这种设备包括一种如由EP-A0780917(=P.6719)公开的装置。这种装置包括一个被绝热套包围的燃料电池单元。后燃烧室位于绝热套和电池单元之间。用于处理燃料气体的转化装置(又称为预转化装置)被安装在绝热套。转化装置与热交换器相连,借助这种热交换器吸热转化过程所需热量可以由废气供应给转化装置。
在很多应用场合中气体燃料主要由甲烷组成,在燃料气体的转化过程中,如有H2O存在并同时提供反应热的条件下,燃料气体经催化至少部分地被转变成CO和H2。也可用液体燃料来代替气体燃料,不过在这种情况下使用液体燃料可能带来一些额外的问题,这样液体燃料必须以合适的方法被供入到转化装置内。
本发明的目的是发明一种配置了高温燃料电池的设备,其中,用一种对整个过程合适的方式获得燃料转化过程所需的反应热,并将此热提供给转化过程。该目的可以由权利要求1中阐述过的设备实现。
该设备配置了高温燃料电池,电池们被设计为平面结构,并被安置在一个中心对称的堆垛中。配置了气体或液体燃料的供应点。在与供应点相连的转化装置中,在有H2O存在并且提供反应热的条件下,燃料经催化可以至少部分地被转变成CO和H2。沿堆垛轴线设有一中央空腔,在转化装置中处理过的燃料可以经过空腔被供入到燃料电池内。转化装置被安置在中央空腔内,并被作如下设计,即吸热转化过程所需热量可以至少部分地通过辐射被从燃料电池传递给转化装置。
在下面,按照本发明的设备的转化装置被称为整体式转化装置。
对于已经公开地设备来说,转化装置被单独安置在电池单元的外面,并被废气加热,而对于按照本发明的设备来说,这种单独的转化装置却被整体性的,用辐射加热的转化装置代替。转化反应所需热量通过辐射直接由燃料电池堆垛提供。这意味着电池因此这样被冷却,即在已知的设备中的最高温度部位被冷却。调节电池堆垛温度所需的冷却空气的量由于电池堆垛内设置了散热装置而减少。由于空气量的减少,既提高了电效率(更小的风机功率)又提高了总效率(更少的废气损耗)。由于废气温度的升高,被用于利用余热的热交换器的尺寸也可以减小。
由于通过辐射进行的热传递按绝对温度的四次方成比例地增长,而且由于温度很高(大约1150-1200K),因此即使在小温差时也存在很高的热流密度。
从属权利要求2至9涉及到符合本发明的设备的优选实施例。权利要求10的对象则是本设备的操作方法。
下面借助附图解释本发明。图中所示为:
图1以非常简要的形式表现了一种按照本发明配置了高温燃料电池的设备,
图2展示了设备的剖面,它所配置的燃料电池用横切面方式表现,
图3展示了具有废气再循环过程的设备的第二个实施例,
图4展示了液体燃料的供应点,
图5展示了一种透气结构的截面图,它可以作为转化装置的催化剂载体用于液体燃料,
图6-8展示了整体性转化装置的第二个实施例的侧视图和细节,以及
图9,10展示了用于另一种整体性转化装置的部件。
图1中的设备1包括下述部件:燃料电池堆垛2,它具有平面环形的燃料电池20和用于释放电能E的电极27、28;绝热套3,运行时借助其未作表示的内部构造,周围空气80,81被预热,并被均匀分配地输送给电池堆垛2;后燃烧室6,位于电池堆垛2和绝热套3之间,废气60、70由此出来后经热交换器7排出(将加热热量Q传递给水循环的热载体部件79);混合机构67,热废气60’与经过冷却的废气70’在这里相遇,废气的回程管路61和送风机62;另外还有设备部件5,在这里燃料50(供应管路51)与管路61内的回程废气混合。混合物在供应点5的后面经过转化过程处理,而处理后的燃料57被送入到电池20内,作为气体58流过电池。
转化过程是一个吸热过程。按照本发明,一种整体性的转化装置4(见图2)沿电池堆垛的轴线被设置在电池堆垛2的中央空腔25内,并且被作如下设计,即电池20释放的辐射热被它吸收。
图2展示了一些其它细节:高温燃料电池20包括一块电化学活性板21(具有两个电极层和一个位于两层之间的固体电解质层)以及一只内部连接件22,内部连接件把相邻电池20的电化学活性板21导电连通。内部连接件22被设计为热交换器,用来加热通过供应管路81’供入的空气82。加热过的空气83平行于气体58沿径向向外流动。气体58在电池20中尚未反应的成份与空气流83混合后在后燃烧室6内燃烧。环形缝隙式后燃烧室6被透气壁31包围,透气壁的内侧被层36封闭。空气80通过第二个环形缝隙空间38被分布到透气壁31上,在壁内被预加热并且通过管路81’被供入到内部连接件22内。围绕着透气壁31和起分布作用的空间38的绝热套在外面被抽真空的环形间隙空腔39封闭。
当设备1运行时,在燃料电池20内发生输送电流与产生废气和余热的过程。回程到转化装置4内的废气60’、70’含有H2O、CO2、O2和N2。燃料50包含碳氢化合物例如CnH2+2n,式中n=1,2,…,其转化过程包括下述吸热反应,如:
,
,
。
与上述反应并行发生局部氧化,即下述放热反应:
。
在部分氧化过程中释放的热量以及燃料电池输送电流过程中的余热为转化过程提供了反应热。
对于图3所展示的设备1来说,部分回程废气70’被混入到周围空气80中去。由送风机8输送的周围空气80作为释放O2和吸收余热的介质用于输送电流的过程。输送量提供过量的O2(针对用于转化过程的化学计算量)。
图4展示了用泵52供应的液体燃料50的供应点5。燃料50被在喷嘴装置54内喷射并与回程废气70’(或70’和60’)相混合。所形成的雾化混合物56’,被分布在位于电池堆垛2的中央空腔25内的转化装置4中(见图1和图2)。在管状转化装置4内,雾化混合物56’(通过转化过程和/或局部氧化)在携带有催化剂的透气结构中40被处理。在图5中用截面形式表现了这种透气结构40,它以同心安置的方式包括一内部区域40a和一外部区域40b。外部区域被设计得很均匀,并且所产生的径向流动阻力显著大于内部区域。内部区域40a被设计为微滴沉积器。在这里,燃料50的液相通过蒸发或因化学反应逐渐转变成气态形式。在外部区域40b内继续进行处理过程;同时,通过更加紧密的区域40b,实现已处理过的气体57’在各燃料电池20上的均匀分布。
例如下列材料可考虑作为催化剂用于转化和/或局部氧化过程:铂、钯、钌、铑和镍,或者两种或者数种上述材料的混合物。然而镍由于形成烟灰形成,不太适合用于局部氧化过程。
对于很难处理的碳氢化合物(汽油、燃料油、菜油)来说,为了能消除碳沉积、也就是形成烟灰的危险,可能需要一只附加的进水口(在图3中标号为90)。通过附加的进水口实际上可以任意调整,转化反应和局部氧化反应彼此间的比率。由于上述比率因燃料而异,因而这种工艺能够最佳地适应各自的燃料。对于仅仅略微倾向于形成烟灰的燃料来说,可以放弃附加的水供应。
图2和图4的整体性转化装置4延伸基本上超过电池堆垛2的总高度。它以透气结构40包围绕着一条管式分布通道。这种结构40的内表面携有能催化激活转化过程的催化剂。转化装置4被作如下设计,沿分布通道的流动阻力明显小于径向通过透气结构40的流动阻力,而且径向流动阻力在转化装置的总长度范围内基本上是同样大。处理过的气态燃料57被这种结构40均匀地分布到电池20上。
这种透气结构40由金属和/或陶瓷材料制作,它形成一根多孔管。这种多孔管具有例如开孔的泡沫结构,就像在图5中为内部区域40a提供的那样。
整体性转化装置4例如还可以如在图6和7中所表现的那样,装配为垂直管束。图6展示了管束的侧视图,图7展示了其横切面。中央空腔25的侧向边界由点划线25’表示。当按照本发明的设备运行时,供入的气体燃料50在U形管41内被预热。然后预热过的气体通过容器42分配给多根管子43。这些管子43内发生了转化反应的催化过程。同时为了有足够大的表面用于这些过程,管子43可以如在图8中所示,具有“皱褶形”内表面43i。表面43i可以涂覆携带催化剂的耐冲刷涂层。
管子43的上端通入到中央空腔25内。在转化装置4中处理过的气体57经过中央空腔被分配进燃料电池20中。中央空腔25的容积应显著地大于管子41、43的总容积,以便实现处理过的气体57在燃料电池20上尽可能均匀地分配。
如图9和10所示,整体形转化装置4可以由堆垛元件443拼合而成,其中的这些堆垛元件尤其还是容纳了被设计为催化剂载体粒料49的罐笼。罐笼44包括一带有中心穿孔441的底440。粒料49在内侧和外侧被垂直的电池441和443固定住。粒料被倒进罐笼44中直到水平面49’。
如果在燃料电池单元在气体一侧的电极上装备可以持续导引转化过程的有催化效果的材料,转化装置4仅需被设计用于部分转化过程。
存在大量可供自由选择的参数:用作催化剂载体的材料品种,催化活性涂层的类型,载体的空隙率,几何参数(多孔管的内外直径及其与中央空腔直径的比例关系)。这就使不同燃料和工作特性都能得到广泛应用。通过选择几何参数,可以在一个很宽的范围内调整可传递热量。
上述实施例都与能把废气回程到转化装置内的设备相关。但是本发明也涉及到了其中并未提供废气回程的设备(就象在开始时曾提过的EP-A0780917中的那种情形)。