一种手性SΑ苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010534445.X

申请日:

2010.11.04

公开号:

CN101973891A

公开日:

2011.02.16

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

专利权质押合同登记的注销IPC(主分类):C07C 211/27授权公告日:20131009申请日:20101104登记号:2016990000336出质人:六安佳诺生化科技有限公司质权人:安徽金寨农村商业银行股份有限公司解除日:20170523|||专利权质押合同登记的生效IPC(主分类):C07C 211/27登记号:2016990000336登记生效日:20160427出质人:六安佳诺生化科技有限公司质权人:安徽金寨农村商业银行股份有限公司发明名称:一种手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法申请日:20101104授权公告日:20131009|||专利权质押合同登记的注销IPC(主分类):C07C 211/27授权公告日:20131009申请日:20101104登记号:2015990000026出质人:六安佳诺生化科技有限公司质权人:安徽金寨农村商业银行股份有限公司解除日:20160427|||专利权质押合同登记的生效IPC(主分类):C07C 211/27登记号:2015990000026登记生效日:20150109出质人:六安佳诺生化科技有限公司质权人:安徽金寨农村商业银行股份有限公司发明名称:一种手性(R)-α-苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法申请日:20101104授权公告日:20131009|||专利权的转移IPC(主分类):C07C 211/27变更事项:专利权人变更前权利人:罗梅变更后权利人:六安佳诺生化科技有限公司变更事项:地址变更前权利人:230009 安徽省合肥市屯溪路193号合肥工业大学南区151信箱变更后权利人:237000 安徽省六安经济开发区淠西路登记生效日:20141212|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C07C 211/27申请日:20101104|||公开

IPC分类号:

C07C211/27; C07C209/68; C07F7/18

主分类号:

C07C211/27

申请人:

罗梅

发明人:

罗梅

地址:

230009 安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

一种新型手性(S)-α-苯乙胺盐酸盐化合物,该化合物的合成方法是(S)-α-苯乙胺与六水合氯化钴在无水乙醇溶液中反应一天,将反应液热过滤,自然挥发滤液,得到产物手性(S)-α苯乙胺盐酸盐。该化合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示良好的催化性能,其产率高达90%。

权利要求书

1: 一种手性 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐是由 (S)-α- 苯乙胺与六水合氯化钴制备的由以下 化学式所示的化合物 :
2: 由权利要求 1 所述的化合物 (I) 的合成方法, 包括合成和分离, 其特征在于 2.32 ∶ 1 的 (S)-α- 苯乙胺与六水合氯化钴在无水乙醇溶液中反应 48 小时, 将反应液热过滤, 自然 挥发滤液, 得到产物手性 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐。

说明书


一种手性 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法

    一、 技术领域
     本发明涉及一种季铵盐的制备及合成方法, 确切地说是一种手性 α- 苯乙胺盐酸 盐的制备及合成方法。 二、 背景技术
     季铵盐的合成方法已有许多文献报道。早在 1956 年, J.Chem.Soc. 报道了一些 季铵盐的合成方法, 1959 年, J.Am.Chem.Soc. 也报道了季铵盐类的合成方法。(1.Surrey, Alexander R. ; Lesher, George Y. ; Mayer, J.Richard ; Webb, Wm.G.Journal of the American Chemical Society(1959), 812894-7 ; 2.Davis, M.Journal of the Chemical Society(1956), 337-43.)。
     申请人在合成手性 (S)-α- 苯乙胺与六水合氯化钴配合物的实验中, 未得到目标 产物配合物, 却得到了另一种新型手性化合物 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐。 三、 发明内容
     本发明旨在提供手性化合物 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐, 所要解决的技术问题是一步 合成得到目标产物。
     本发明所称的一种手性 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐是由 (S)-α- 苯乙胺与六水合氯化 钴制备的由以下化学式所示的化合物 :
     化学名称 : (S)-α- 苯乙胺盐酸盐, 简称化合物 (I)。
     本合成方法包括合成和分离, 所述的合成 2.32 ∶ 1 的 (S)-α- 苯乙胺与六水合 氯化钴在无水乙醇溶液中反应 48 小时, 将反应液热过滤, 自然挥发滤液, 得到产物手性 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐无色晶体。
     本合成方法一步得到目标产物, 工艺简单, 操作方便。
     四、 附图说明
     图 1 是 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐的 X- 衍射分析图。五、 具体实施方式
     1. 手性 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐的制备
     在 100mL 烧 瓶 中, 无 水 无 氧 条 件 下, 加 入 六 水 合 氯 化 钴 2.3793g(10mmol), (S)-α- 苯乙胺 3mL(23.2mmol), 无水乙醇 30mL, 将混合物回流 24h, 停止反应, 反应液热过 滤, 自然挥发滤液, 得到产物手性 (S)-α- 苯乙胺盐酸盐无色晶体。熔点 : 78-79 ℃, [a]5D 1 = -12.71 ° (c 1.18, C2H5OH), H NMR(300MHz, CDCl3) : 8.60(s, 3H), 7.26-7.47(m, 5H), 13 4.34(s, 1H), 1.64(s, 3H). C NMR(75MHz, CDCl3)137.76, 129.13, 128.95, 52.02, 20.96., IR : 3428, 2982, 2918, 2738, 2681, 2634, 2579, 2492, 2037, 1600, 1511, 1498, 1455, 1385, 1291, 1229, 1091, 1066, 1031, 769, 749, 699, 529. 元素分析结果如下 : 理论值 : C, 60.95 % ; H, 7.676% ; N, 8.886%, 实测值 : C, 60.45% ; H, 7.484% ; N, 8.789% .
     2. 腈硅化反应应用
     2- 苯基 -2-( 三甲硅氧基 ) 丙腈的制备
     0.20mmol 化 合 物 I, 苯 甲 醛 0.1mL, TMSCN 0.3ml(3.3mmol) 相 继 在 20 ~ 30 ℃ 下加入, 120h 后, 经柱层析后 ( 石油醚 / 二氯甲烷 : 5/1), 得无色油状液体, 产率 : 90 %, 1 H NMR(300MHz, CDCl3)7.56-7.59(m, 0.9Hz, 2H), 7.31-7.34(m, 3H), 5.43(s, 1H), 0.16(s, 13 9H). CNMR(75MHz, CDCl3)136.1, 128.8(x2), 126.2(x2), 119.1, 63.5, -0.39(x3).
    

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1、10申请公布号CN101973891A43申请公布日20110216CN101973891ACN101973891A21申请号201010534445X22申请日20101104C07C211/27200601C07C209/68200601C07F7/1820060171申请人罗梅地址230009安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱72发明人罗梅54发明名称一种手性S苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法57摘要一种新型手性S苯乙胺盐酸盐化合物,该化合物的合成方法是S苯乙胺与六水合氯化钴在无水乙醇溶液中反应一天,将反应液热过滤,自然挥发滤液,得到产物手性S苯乙胺盐酸盐。该化合物在苯甲醛的腈硅化反应中。

2、显示良好的催化性能,其产率高达90。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页附图1页CN101973895A1/1页21一种手性S苯乙胺盐酸盐是由S苯乙胺与六水合氯化钴制备的由以下化学式所示的化合物2由权利要求1所述的化合物I的合成方法,包括合成和分离,其特征在于2321的S苯乙胺与六水合氯化钴在无水乙醇溶液中反应48小时,将反应液热过滤,自然挥发滤液,得到产物手性S苯乙胺盐酸盐。权利要求书CN101973891ACN101973895A1/2页3一种手性S苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法一、技术领域0001本发明涉及一种季铵盐的制备及合成方法,确切地。

3、说是一种手性苯乙胺盐酸盐的制备及合成方法。二、背景技术0002季铵盐的合成方法已有许多文献报道。早在1956年,JCHEMSOC报道了一些季铵盐的合成方法,1959年,JAMCHEMSOC也报道了季铵盐类的合成方法。1SURREY,ALEXANDERR;LESHER,GEORGEY;MAYER,JRICHARD;WEBB,WMGJOURNALOFTHEAMERICANCHEMICALSOCIETY1959,8128947;2DAVIS,MJOURNALOFTHECHEMICALSOCIETY1956,33743。0003申请人在合成手性S苯乙胺与六水合氯化钴配合物的实验中,未得到目标产物配合物。

4、,却得到了另一种新型手性化合物S苯乙胺盐酸盐。三、发明内容0004本发明旨在提供手性化合物S苯乙胺盐酸盐,所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。0005本发明所称的一种手性S苯乙胺盐酸盐是由S苯乙胺与六水合氯化钴制备的由以下化学式所示的化合物00060007化学名称S苯乙胺盐酸盐,简称化合物I。0008本合成方法包括合成和分离,所述的合成2321的S苯乙胺与六水合氯化钴在无水乙醇溶液中反应48小时,将反应液热过滤,自然挥发滤液,得到产物手性S苯乙胺盐酸盐无色晶体。0009本合成方法一步得到目标产物,工艺简单,操作方便。四、附图说明0010图1是S苯乙胺盐酸盐的X衍射分析图。说明书CN101。

5、973891ACN101973895A2/2页4五、具体实施方式00111手性S苯乙胺盐酸盐的制备0012在100ML烧瓶中,无水无氧条件下,加入六水合氯化钴23793G10MMOL,S苯乙胺3ML232MMOL,无水乙醇30ML,将混合物回流24H,停止反应,反应液热过滤,自然挥发滤液,得到产物手性S苯乙胺盐酸盐无色晶体。熔点7879,A5D1271C118,C2H5OH,1HNMR300MHZ,CDCL3860S,3H,726747M,5H,434S,1H,164S,3H13CNMR75MHZ,CDCL313776,12913,12895,5202,2096,IR3428,2982,291。

6、8,2738,2681,2634,2579,2492,2037,1600,1511,1498,1455,1385,1291,1229,1091,1066,1031,769,749,699,529元素分析结果如下理论值C,6095;H,7676;N,8886,实测值C,6045;H,7484;N,878900132腈硅化反应应用00142苯基2三甲硅氧基丙腈的制备0015020MMOL化合物I,苯甲醛01ML,TMSCN03ML33MMOL相继在2030下加入,120H后,经柱层析后石油醚/二氯甲烷5/1,得无色油状液体,产率90,1HNMR300MHZ,CDCL3756759M,09HZ,2H,731734M,3H,543S,1H,016S,9H13CNMR75MHZ,CDCL31361,1288X2,1262X2,1191,635,039X30016说明书CN101973891ACN101973895A1/1页5图1说明书附图CN101973891A。

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