2,6二氯苯并噁唑的制备方法.pdf

本发明涉及一种2，6-二氯苯并噁唑的制备方法，采用6-氯-2-巯基苯并噁唑与氯甲酸三氯甲酯在催化剂作用下合成2，6-二氯苯并噁唑，具体方法如下：在反应容器中加入6-氯-2-巯基苯并噁唑、催化剂二甲基甲酰胺和介质溶剂甲苯，控制温度40～70℃，滴加氯甲酸三氯甲酯，滴加时间为4-8小时，滴加完后升温至60～100℃反应1～4小时，冷却后得到2，6-二氯苯并噁唑的甲苯溶液。本发明以氯甲酸三氯甲酯代替气体光气、氯气或五氯化磷，在反应过程中氯甲酸三氯甲酯分解为单光气参与反应，再通过反应得到目标物2，6-二氯苯并噁唑，产品与溶剂不需分离，操作简便，环境污染小，产品收率高，可达98％以上。产品颜色淡，品质优。对设备要求低，无需尾气处理。

1、  一种2，6-二氯苯并噁唑的制备方法，其特征在于所述方法是：采用6-氯-2-巯基苯并噁唑与氯甲酸三氯甲酯在催化剂作用下合成2，6-二氯苯并噁唑，具体方法如下：
在反应容器中加入6-氯-2-巯基苯并噁唑、催化剂二甲基甲酰胺和介质溶剂甲苯，控制温度40～70℃，滴加氯甲酸三氯甲酯，滴加时间为4-8小时，滴加完后升温至60～100℃反应1～4小时，冷却后得到2，6-二氯苯并噁唑的甲苯溶液。

2、  根据权利要求1所述的一种2，6-二氯苯并噁唑的制备方法，其特征在于所述6-氯-2-巯基苯并噁唑与氯甲酸三氯甲酯的投料摩尔为1∶0.55-0.7；6-氯-2-巯基苯并噁唑与二甲基甲酰胺的投料重量比为1∶0.01-0.03。

2，6-二氯苯并噁唑的制备方法
技术领域
本发明涉及一种农用除草剂的中间体的合成方法，具体涉及一种2，6-二氯苯并噁唑的制备方法。属有机合成技术领域。
背景技术
精噁唑禾草灵是苯氧羧酸类新型杂环除草剂。具有高效、低毒，对环境污染小等特点。精噁唑禾草灵对小麦、黑麦等农作物防除禾本科杂草，如看麦娘、野燕麦、狗尾草等杂草，有很好的防除效果。2，6-二氯苯并噁唑是精噁唑禾草灵的中间体，也是一种重要的农药、医药中间体，英文名称为2，6-DichLorobenzoXazole。结构式为：

目前该产品的合成方法主要有：
1、6-氯-2-巯基苯并噁唑与光气反应，反应机理为：

该方法主要缺陷是要采用气体光气。光气为剧毒气体。必须有单独的光气发生装置。对设备要求高，尾气处理量大。
2、6-氯-2-巯基苯并噁唑与氯气反应，反应机理为：

该方法主要缺陷是：副反应多，会产生连锁反应，从而会形成产品收率低，最高只能达到90％。而且由于会产生大量的含硫副产物，导致产品质量差，颜色深，尾气处理量大，处理过程并会产生大量硫磺，又给生产上带来了副产物。
3、6-氯苯并噁唑与五氯化磷反应，反应机理为：

该方法主要缺陷是：产生三氯氧磷付产物，加大分离难度，需经高温高真空蒸馏产品，导致产品收率低，对高真空设备要求高。
以上三种方法都存在产品收率低，质量低的共性，操作复杂。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足，提供一种产品收率高、质量好、对设备要求低、操作简便的2，6-二氯苯并噁唑的制备方法。
本发明的目的是这样实现的：一种2，6-二氯苯并噁唑的制备方法，采用6-氯-2-巯基苯并噁唑与氯甲酸三氯甲酯在催化剂作用下合成2，6-二氯苯并噁唑，反应方程式为：

具体方法如下：
在反应容器中加入6-氯-2-巯基苯并噁唑、催化剂二甲基甲酰胺和介质溶剂甲苯，控制温度40～70℃，滴加氯甲酸三氯甲酯，滴加时间为4-8小时，滴加完后升温至60～100℃反应1～4小时，冷却后得到2，6-二氯苯并噁唑的甲苯溶液。
本发明2，6-二氯苯并噁唑的制备方法，所述6-氯-2-巯基苯并噁唑与氯甲酸三氯甲酯的投料摩尔为1∶0.55-0.7；6-氯-2-巯基苯并噁唑与二甲基甲酰胺的投料重量比为1∶0.01-0.03。
本发明选用甲苯作为溶剂是为了便于下步反应，使产品不用分离，可以直接用于下步反应。
本发明选择二甲基甲酰胺作为催化剂有二大好处：一是可以分解氯甲酸三氯甲酯；二是可以加快反应速度，反应完全。
本发明氯甲酸三氯甲酯加料方式采用滴加的方式是防止光气的泄露，使氯甲酸三氯甲酯能得到充分的利用。
本发明以氯甲酸三氯甲酯代替气体光气、氯气或五氯化磷，在反应过程中氯甲酸三氯甲酯分解为单光气参与反应，再通过反应得到目标物2，6-二氯苯并噁唑，产品与溶剂不需分离，操作简便，环境污染小，产品收率高，可达98％以上。产品颜色淡，品质优。对设备要求低，无需尾气处理。
具体实施方式
例1：在500ml反应容器中设置搅拌器，温度计、滴液漏斗和冷凝器，加入150ml甲苯，50g6-氯-2-巯基苯并噁唑及0.8g二甲基甲酰胺搅拌，升温至60℃，滴加氯甲酸三氯甲酯，加完后升温至80℃反应，3小时后冷却得产品152g含量30.3％收率90.9％。
例2：在500ml反应容器中设置搅拌器，温度计，滴液漏斗和冷凝器，加入150ml甲苯，50g6-氯-2-巯基苯并噁唑及1g二甲基甲酰胺搅拌，升温至60℃，滴加氯甲酸三氯甲酯，加完后升温至80℃反应3小时，冷却得到产品152g，含量30.6％，收率91.8％。
例3：在500ml反应容器中设置搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝器，加入150ml甲苯，50g6-氯-2-巯基苯并噁唑及1.2g二甲基甲酰胺搅拌，升温至60℃，滴加氯甲酸三氯甲酯加完后升温至80℃反应3小时，冷却得到产品153g，含量30.6％，收率92.4％。
例4：在500ml反应容器中设置搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝器，加入150ml甲苯，50g6-氯-2-巯基苯并噁唑及1.0g二甲基甲酰胺搅拌，升温至50℃，滴加氯甲酸三氯甲酯加完后升温至70℃反应3小时，冷却得到产品153g，含量31.8％，收率96.0％。
例5：在500ml反应容器中设置搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝器，加入150ml甲苯，50g6-氯-2-巯基苯并噁唑及1.2g二甲基甲酰胺搅拌，升温至50℃，滴加氯甲酸三氯甲酯加完后升温至70℃反应3小时，冷却得到产品155g，含量31.8％，收率97.3％。
例6：在500ml反应容器中设置搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝器，加入150ml甲苯，50g6-氯-2-巯基苯并噁唑及1.2g二甲基甲酰胺搅拌，升温至50℃，滴加氯甲酸三氯甲酯加完后升温至60℃反应3小时，冷却得到产品153g，含量32.5％，收率98.1％。
例7：在500ml反应容器中设置搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝器，加入150ml甲苯，50g6-氯-2-巯基苯并噁唑及1.2g二甲基甲酰胺搅拌，升温至50℃，滴加氯甲酸三氯甲酯加完后升温至60℃反应3小时，冷却得到产品155g，含量32.0％，收率97.9％。
例8：在500ml反应容器中设置搅拌器、温度计、滴液漏斗和冷凝器，加入150ml甲苯，50g6-氯-2-巯基苯并噁唑及1.2g二甲基甲酰胺搅拌，升温至50℃，滴加氯甲酸三氯甲酯加完后升温至60℃反应3小时，冷却得到产品154g，含量32.3％，收率98.2％。