液压工作油以及液压装置 【技术领域】
本发明涉及体积弹性模量高的液压工作油，以及使用该液压工作油的液压装置。
背景技术
以前，广泛使用例如建筑机械或注射成形机、压力机、起重机、加工中心等具有液压工作油的各种液压机器。在这些液压机器中使用各种油(例如参照专利文献1或专利文献2参照)。
专利文献1中记载的内容为阻尼器用的工作油，其是体积弹性模量为1.3以上、粘度指数为110以上、倾点为-25℃以下的工作油，具体而言采用了使用聚α-烯烃、多元醇酯、聚醚的构成。
专利文献2中记载的内容为压缩机油、透平油、工作油等工作负荷大的润滑系统中使用的润滑油，其中采用了使用烷基二苯基或烷基二苯基醚的构成。
专利文献1：日本特开2000-119672号公报
专利文献2：日本特开平6-200277号公报
【发明内容】
然而，在液压机器中，如果在使用的液压工作油上作用的压力升高至20MPa以上，则不能忽视由压缩导致的液压工作油的体积减少而引起的能量损耗。因此，如果将压缩压力设为P、将体积弹性模量设为K，则由压缩导致的油的体积变化率、以及由该体积变化率导致的功率损耗(能量损耗)率用以下所示的式(I)、(II)表示。
体积变化率＝ΔP/K...(I)
功率损耗率＝ΔP/(2K)...(II)
例如，如果在28[MPa]使用体积弹性模量K的值为1.4[GPa]的矿物油，则由上述的式(I)、(II)得出，体积变化率为2％收缩、液压能量作为1％弹性能而保持为矿物油，但是该弹性能不会再生而成为损失。特别地，在为了降低惯性重量而具备凹陷活塞的轴向活塞泵中，广泛采用在全行程中均设定为与排出容量相同的死区容积的构成，这样的构成导致2％的能量损耗。另外，用可变行程泵以定压或定功率运转的构成中，大部分为高压低行程运转，因而导致排出容积减少、死区容积增大，使得功率损耗迅速达到最大额定输入的10％水平。
另一方面，伺服液压控制回路的性能大致由应答速度和稳定性决定，取决于伺服液压控制回路中控制环路的固有振动频率ω0和阻尼系数D。于是，优选这些固有振动频率ω0及阻尼系数D两者均较大的情形，由于均与体积弹性率K1/2成正比，因此液压工作油K值的增大能够实现液压回路中的工作的高速化及液压控制的高精密化。
由上述内容可知，液压工作油的K值需要设定为较高值。但是，以前通常使用的矿物油类化合物和脂肪酸酯类化合物、专利文献1中记载的通常的工作油基油，其体积弹性模量低。另外，含水化合物和磷酸酯类化合物，其体积弹性模量虽然较高，但是润滑性和热稳定性较差，不能在高温、高压的严格条件下使用。
由于液压工作油对工厂火焰敏感，因此乙二醇、二甘醇等低分子化合物虽然体积弹性模量较高，但闪点低，故上述含水化合物或磷酸酯类化合物不能像用作阻燃性工作油那样使用。最低也需要200℃以上的闪点。
液压工作油中有时使用其它的合成润滑油作为基油，但是其它的基油也如专利文献2中记载的体积弹性模量高的聚苯醚，粘度指数低、低温流动性差，而且与其它的化合物相比更昂贵，并不适用。
考虑到上述方面，本发明的目的是提供体积弹性模量高、抑制能量损失、液压的应答性及稳定性优异的液压工作油以及液压装置。
本发明的液压工作油是以酯为基油的液压工作油，其特征在于，具有2个以上选自芳香环和饱和环烷烃环的至少任一种环结构。
根据本发明，由于使用具有2个以上选自芳香环和饱和环烷烃环的至少任一种环结构的酯作为基油，因而可提供体积弹性模量、润滑性以及热稳定性高的液压工作油。
本发明中，作为上述酯的优选结构，可以列举：二元酸二酯、二元醇的二酯、或者三元醇的二酯或三酯。特别地，在这些酯中，更优选环结构中至少一个为芳香环。
根据本发明，由于使用上述规定结构的酯作为基油，因而可以提供体积弹性模量、润滑性以及热稳定性更加优异的液压工作油。
另外，本发明中优选上述酯为具有2个以上芳香环的羧酸酯。
本发明中，由于使用具有2个以上芳香环的羧酸酯作为基油，因而体积弹性模量、润滑性以及热稳定性更高。即，由压缩导致地能量损失小，例如用于液压回路时的应答性优异，可获得液压回路中的节能化、高速化以及控制的高精密化。另外，由于密度高，因此在加压下和常压下溶解的气体浓度的差异小，例如在贮槽中产生的气泡少，而且假设即使产生气泡，与气泡的比重差也大，气泡容易分离，可以防止由于产生气泡而导致的液压控制的降低、气蚀及侵蚀的发生。如上所述，本发明化合物在低压的液压回路中仍能以高性能利用，通用性优异。
本发明中记载的液压工作油优选含有羧酸酯作为基油，所述羧酸酯在上述的任何酯的羧酸部位和/或醇部位具有至少2个芳香环。
本发明中，由于作为基油的酯在羧酸部位和/或醇部位具有至少2个芳香环，因此体积弹性模量、润滑性以及热稳定性更高。即，由压缩导致的能量损失小，例如用于液压回路时的应答性优异，获得液压回路中的节能化、高速化以及控制的高精密化。另外，由于密度高，因此在加压下和常压下溶解的气体浓度的差异小，例如在贮槽中产生的气泡少，而且假设即使产生气泡，与气泡的比重差也大，气泡容易分离，可以防止由于产生气泡而导致的液压控制的降低、气蚀及侵蚀的发生。如上所述，本发明化合物在低压的液压回路中仍能以高性能利用，通用性优异。
因此，本发明优选的构成是，前述羧酸酯为下述通式(1)表示的含有芳香族酯骨架结构的化合物。
n、m：0或1
p、q：0至3的整数
X、Y：碳原子数1以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基；碳原子数5以上12以下的环烷基或芳香族基；碳原子数2以上
30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷氧基羰基；或者，碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基羰基氧基。
由此，通过使用上述通式(1)表示的芳香族酯骨架结构的羧酸酯，从而发挥以下的特有作用效果：能够在维持低摩擦系数的同时提高体积弹性模量。
这里，如果通式(1)中的n或m为2以上的自然数，则可能产生体积弹性模量变低的不理想状况。因此，使用n、m为0或1的值的羧酸酯。
如果通式(1)中的p或q为4以上的自然数，则可能产生运动粘度升高至必要以上的不理想状况。因此，使用p、q为0至3的值的羧酸酯。
另外，通式(1)中，X和Y为碳原子数1以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基；碳原子数5以上12以下的环烷基或芳香族基；碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷氧基羰基；或者，碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基羰基氧基。这里，X和Y为总碳原子数31以上的烷基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。另外，X和Y为碳原子数13以上的环烷基、芳香族基，则可能产生运动粘度变得过高、同时低温流动性恶化的不理想状况。
另外，本发明优选的构成是，前述羧酸酯为下述通式(2)表示的含有苯甲酸苯酯骨架结构的化合物。
p、q：0至3的整数
X、Y：碳原子数1以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基；碳原子数5以上12以下的环烷基或芳香族基；碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷氧基羰基；或者，碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基羰基氧基。
由此，通过使用上述通式(2)表示的苯甲酸苯酯骨架结构的羧酸酯，从而发挥能进一步提高体积弹性模量的特有作用效果。
这里，如果通式(2)中的p或q为4以上的自然数，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。因此，使用p、q为0至3的值的羧酸酯。
另外，通式(2)中，X和Y为碳原子数1以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基；碳原子数5以上12以下的环烷基或芳香族基；碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷氧基羰基；或者，碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基羰基氧基。这里，X和Y为总碳原子数31以上的烷基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。另外，X和Y为碳原子数13以上的环烷基、芳香族基，则可能产生运动粘度变得过高、同时低温流动性恶化的不理想状况。
另外，本发明优选的构成是，前述羧酸酯为下述通式(3)表示的含有二元醇的芳香族羧酸二酯骨架结构的化合物。
n、m：0或1
p、q：0至3的整数
R1、R2：氢或碳原子数1以上10以下的烷基
A：主链中可含有氧、可具有侧链的碳原子数2以上18以下的亚烷基
通过使用上述通式(3)表示的二元醇的芳香族羧酸二酯骨架结构的羧酸酯，从而发挥能进一步提高体积弹性模量的特有作用效果。这里，如果通式(3)中的n或m为2以上的自然数，则可能产生体积弹性模量变低的不理想状况。因此，使用n、m为0或1的值的羧酸酯。
另外，如果通式(3)中的p或q为4以上的自然数，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。因此，使用p、q为0至3的值的羧酸酯。
另外，通式(3)中，R1、R2为氢或碳原子数1以上10以下的烷基。这里，R1和R2均为碳原子数11以上的烷基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。另外，A虽然在主链中可含有氧、可具有侧链，但若为碳原子数19以上的亚烷基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。
另外，本发明优选的构成是，前述羧酸酯为下述通式(4)表示的含有二元酸的芳香族醇二酯骨架结构的化合物。
j、k：0或1；n、m：0至2的整数
p、q：0至3的整数
R1、R2：氢或碳原子数1以上10以下的烷基
Z：可具有侧链的碳原子数1以上18以下的亚烷基
通过使用上述通式(4)表示的二元酸的芳香族醇二酯骨架结构的羧酸酯，从而发挥能在维持高体积弹性模量的状态下提高粘度指数的特有作用效果。
这里，如果通式(4)中的j、k为2以上的自然数、n或m为3以上的自然数，则可能产生体积弹性模量变低的不理想状况。因此，使用j、k为0或1；n、m为0至2的整数值的羧酸酯。
另外，如果通式(4)中的p或q为4以上的自然数，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。因此，使用p、q为0至3的值的羧酸酯。
另外，通式(4)中，R1、R2为氢或碳原子数1以上10以下的烷基。这里，R1和R2为总碳原子数11以上的烷基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。另外，Z虽然可具有侧链，但若为碳原子数19以上的亚烷基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。
本发明优选的构成是，含有10质量％以上的前述酯作为基油。
本发明中，作为基油，含有羧酸酯10质量％以上、优选30质量％以上、更优选40质量％以上。
由此发挥能提高体积弹性模量的特有作用效果。
这里，若羧酸酯不足10质量％，则可能产生几乎不出现提高体积弹性模量的效果的不理想状况。因此优选的是，含有羧酸酯10质量％
以上、优选30质量％以上、更优选40质量％以上。
本发明中优选的是，前述具有芳香环的酯具有1个以上的硝基。
本发明中，通过为具有规定个数的硝基的芳香族酯，使体积弹性模量进一步提高。因此，含有芳香族酯作为基油的液压工作油，例如在用于液压装置时，处于即使被压缩，体积也难以收缩的状态，因此能量损失少，能量得到节省。
本发明的液压工作油，其特征在于，含有具有1个以上硝基的芳香族酯作为基油。
本发明中，具有规定个数硝基的芳香族酯，体积弹性模量变高。因此，含有芳香族酯作为基油的液压工作油，例如在用于液压装置时，处于即使被压缩，体积也难以收缩的状态，因此能量损失少，能量得到节省。
另外，例如，在液压装置中设置伺服液压控制回路时，由于液压工作油的体积弹性模量高，所以控制环路的固有振动频率ω0以及阻尼系数D变大。由此，液压的应答性以及稳定性优异，获得液压回路的高速化以及液压控制的高精度化。
进一步，由于液压工作油密度高，因此在加压下和常压下溶解的气体浓度的差异小，例如在液压装置中设置有贮槽时，贮槽中产生的气泡少，而且假设即使产生气泡，与气泡的比重差也大，气泡容易分离，可以防止由于产生气泡而导致的液压性能的降低、气蚀及侵蚀的发生。因此，可以延长泵寿命。如上所述，本发明的液压工作油在低压的液压回路中仍能以高性能利用，通用性优异。
另外，前述芳香族酯优选为从硝基芳香族羧酸、硝基苯酚、硝基芳香族醇中的至少任一种化合物衍生的酯。
根据这样的构成，由于芳香族酯为从硝基芳香族羧酸、硝基苯酚、硝基芳香族醇中的至少任一种化合物衍生的酯化合物，因而可以良好地发挥能提高体积弹性模量的特有作用效果。
应说明的是，本发明的芳香族酯以通常的酯化法制造即可，没有特别的限制。
作为芳香族酯的原料，例如可以使用羧酸、羧酸酯、羧酸氯化物或其衍生物、醇或其衍生物。
另外，芳香族酯的芳香环中，例如，可被烷基等取代或不取代。烷基可以在酯化后导入，也可以在酯化前导入。
酯化中可以使用催化剂，也可以在无催化剂的状态下酯化。作为酯化催化剂，例如可列举：路易斯酸、有机酸、无机酸、它们的衍生物、以及它们的混合物等。
作为路易斯酸，例如可列举：钛酸四异丙酯等钛醇盐、卤化钛、卤化锌、卤化锡、卤化铝、卤化铁、三氟化硼、它们的衍生物、或它们的混合物等。
作为有机酸，例如可列举：对甲苯磺酸等芳基磺酸、三氟甲磺酸、三氯甲磺酸等烷基磺酸、它们的衍生物、或它们的混合物、磺酸型离子交换树脂等。
作为无机酸，例如可列举：盐酸、硫酸等。
并且，前述硝基芳香族羧酸优选为硝基苯甲酸。
根据这样的构成，从硝基苯甲酸衍生的芳香族酯，体积弹性模量进一步提高。
进一步优选的是，含有10质量％以上的前述芳香族酯作为基油。
根据这样的构成，通过使芳香族酯的含量为10质量％以上，可以进一步发挥提高体积弹性率的效果。因此，硝基苯甲酸酯的含量为10质量％以上、优选为30质量％以上、进一步优选为40质量％以上。另外，硝基苯甲酸酯可以构成基油的总量(100质量％)。
应说明的是，本发明的液压工作油与其它的基油混合使用时，作为其它的基油，在大量混合的情况下，由于可维持混合物的体积弹性模量为较高值，故优选体积弹性模量高的基油，例如：邻苯二甲酸苄基异壬基酯等邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、水杨酸酯、对羟基苯甲酸酯、偏苯三酸酯等；在少量混合的情况下，可以是石蜡类及环烷烃类等矿物油、聚丁烯、烷基二苯基醚、聚α-烯烃、多元醇酯、二酯等，没有特别的限制。
另外，液压工作油中还可以混合添加剂。作为添加剂，可列举：粘度指数提高剂、抗氧化剂、清净分散剂、减摩剂、金属钝化剂、倾点降低剂、耐摩剂、消泡剂、极压剂等。
本发明的液压工作油不限于作为在高压下使用的液压回路的液压工作油的用途，还可以用作合成润滑油。作为具体的用途，可用于切削油、磨削液、轧制用油、拉深加工油、冲压油、拉拔油、压力油、锻造油、导轨润滑油、电绝缘油、汽油发动机油、柴油机油、空气压缩机油、透平油、齿轮油、压缩机油、真空泵油、轴承油、载热体油、烟雾油、冷冻机油、冲击钻机油、制动器油或者液力变矩器油等。作为这些用途中的合成润滑油使用时，本发明的液压工作油通过前述的本发明的构成，从而特别是在加压的情况下能够发挥优异的效果。
本发明的液压工作油，其特征在于，作为基油具有下述(a)～(f)的性状。
(a)运动粘度(40℃)：15～100mm2/s
(b)倾点：-10℃以下
(c)密度(15℃)：1.0g/ml以上
(d)40℃、50MPa下的正切体积弹性模量(K值)：1.65GPa以上
(e)闪点：200℃以上
(f)构成元素：碳、氢、氧和氮
如果运动粘度(40℃)不足15mm2/s，则从密封部分的漏液变多；另外，如果超过100mm2/s，则流动阻力变得过大而使能量消耗增大，故不优选。优选的粘度范围根据装置不同而不同，因而不能一概而论，但是只要允许漏液方面的限制和润滑性方面的限制，则从节能的观点考虑，越低越好。
如果倾点高于-10℃，则即便在冬天工厂的房屋内也会固化，导致机器不能运转，故不优选。倾点低于-10℃越低越好，故没有下限。
如果密度低于1.0g/ml，则分子自由体积变小而导致体积弹性模量变低，故不优选。密度越高越好，故没有上限。
如果40℃、50MPa下的正切体积弹性模量(K值)低于1.65Gpa，则接近于通常的矿物油、酯基油的值，对压缩能量损失、液压的应答性以及稳定性的改善效果小，故不优选。正切体积弹性模量越高越好，故没有上限。
如果闪点低于200℃，则在工厂诱发火灾的可能性增大，故不优选。
从环境适应性的观点考虑，为了赋于废液处理性和生物分解性，构成元素必须为对环境友好的元素，即选自碳、氢、氧、氮中的元素。
上述(f)构成元素：碳、氢、氧以及氮，为了具备上述(c)和(d)，需要提高分子的原子密度、减小分子的自由体积。对于提高分子的原子密度，优选分子中具有两个以上的环结构，更优选其中1个以上为了增强分子间力而具有芳香环。对于减小分子的自由体积，可以增强分子间力，为此导入酯键、碳酸酯键、醚键、酰胺键、羟基、硝基、氨基等、或者在构成环的元素中导入氧、氮而使其具有极性是有效的。但是如果过度进行，则导致运动粘度极度增加、且引起结晶化，从而不能满足上述(a)和(b)。为了使运动粘度为100mm2/s以下，根据分子结构不同而不同，因而不能一概而论，但基准是：在2环化合物的情况下，分子量为约500以下；在3环化合物的情况下，分子量为约400以下。另外为了使运动粘度为15mm2/s以上，根据分子结构不同而不同，因而不能一概而论，但基准是分子量为约200以上。对于使倾点为-10℃以下，为了防止结晶化，可以使分子中具有亚烷基链等柔软结构、破坏分子的对称性、或者形成混合物而使凝固点降低。为了具备上述(e)，最低分子量必须为约200以上。通过进行这样的分子设计，可以制造具有上述(a)～(f)性状的适合作为工作油的基油。
本发明的液压装置，其特征在于，使用上述的任一种液压工作油。
根据本发明的液压装置，使用上述的任一种液压工作油，该液压工作油的体积弹性模量、润滑性以及热稳定性均高。因此，本发明的液压装置适合作为建筑机械或注射成形机、压力机、起重机、加工中心、液压式无级变速机、机器人、工作机械等较高压的液压装置。
另外，也适合作为低压的液压机器的液压回路、以及伺服液压控制回路、阻尼器、制动器系统、液压转向装置等液压装置。
进一步，液压装置中可以具备液压泵，作为液压泵例如可以是涡轮式、容积式等，以及齿轮泵、叶片泵、螺杆泵、轴向活塞泵、径向活塞泵等。
【具体实施方式】
<第1实施方式>
以下详述本发明的第1实施方式。
〔基油的构成〕
作为本实施方式中的液压工作油的构成即组成为，以特定的酯作为基油，根据需要配合添加剂。
作为前述的特定的酯，使用具有2个以上选自芳香环和饱和环烷烃环的至少任一种环结构的酯。作为这种酯的优选结构，可列举：二元酸二酯、二元醇的二酯、或者三元醇的二酯或三酯。特别地，在这些酯中，更优选环结构中至少一个为芳香环。
合成上述的本实施方式的酯的具体制造方法如后述，例如可以通过使羧酸、羧酸酯、羧酸氯化物或其衍生物与醇或其衍生物反应而容易地得到。
另外，芳香环或环烷烃环中，可被烷基、硝基或羟基取代。通常使用含有这些取代基的原料，但烷基的情况下，可以在酯化后进行烷基化。
作为原料的芳香族羧酸有：苯甲酸、甲苯甲酸、苯乙酸、苯氧乙酸、硝基苯甲酸、水杨酸、对羟基苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸以及它们的衍生物等；作为脂环式羧酸有：环己烷甲酸以及它们的衍生物等；作为二元酸有：己二酸、壬二酸、癸二酸以及它们的衍生物等；作为芳香族醇有：苯酚、甲酚、二甲苯酚、烷基苯酚、苄基醇、苯乙醇、苯氧乙醇等；作为脂环式醇有：环己醇、甲基环己醇、环己烷甲醇、降冰片烷甲醇、冰片、异冰片等；作为二元醇有：乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇等；作为三元醇有：甘油、三羟甲基丙烷等，但并不受所例示的原料的限制。
另外，如果将苯甲酸、水杨酸、对苯二甲酸、对羟基苯甲酸、苯酚、苄基醇、2-苯乙醇、2-苯氧乙醇、己二酸、壬二酸、癸二酸等具有生物降解性的羧酸和醇用于原料中，则可得到生物降解性的酯。
本实施方式中，特别优选使用含有具有2个以上芳香环的羧酸酯的物质。作为这样的羧酸酯，下述通式(1)表示的含有芳香族酯骨架结构的化合物、下述通式(2)表示的含有苯甲酸苯酯骨架结构的化合物、下述通式(3)表示的二元醇的芳香族羧酸二酯化合物、以及下述通式(4)表示的二元酸的芳香族醇二酯化合物中的至少任一种由于具有合适的粘度特性且体积弹性模量高，因而优选。
n、m：0或1
p、q：0至3的整数
X、Y：碳原子数1以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基；碳原子数5以上12以下的环烷基或芳香族基；碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷氧基羰基；或者，碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基羰基氧基
p、q：0至3的整数
X、Y：碳原子数1以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基；碳原子数5以上12以下的环烷基或芳香族基；碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷氧基羰基；或者，碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基羰基氧基
n、m：0或1
p、q：0至3的整数
R1、R2：氢或碳原子数1以上10以下的烷基
A：主链中可含有氧、可具有侧链的碳原子数2以上18以下的亚烷基
j、k：0或1；n、m：0至2的整数
p、q：0至3的整数
R1、R2：氢或碳原子数1以上10以下的烷基
Z：可具有侧链的碳原子数1以上18以下的亚烷基
对于含有通式(1)表示的芳香族酯骨架结构的羧酸酯，如果n或m为2以上的自然数，则可能产生体积弹性模量变低的不理想状况。因此，使用n、m为0或1的值的羧酸酯。
如果通式(1)中的p或q为4以上的自然数，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。因此，使用p、q为0至3的值的羧酸酯。
另外，通式(1)中，X和Y为碳原子数1以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基；碳原子数5以上12以下的环烷基或芳香族基；碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷氧基羰基；或者，碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基羰基氧基。这里，X和Y为总碳原子数31以上的烷基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。另外，X和Y为碳原子数13以上的环烷基、芳香族基，则可能产生运动粘度变得过高、同时低温流动性恶化的不理想状况。
另外，对于含有通式(2)表示的苯甲酸苯酯骨架结构的羧酸酯，如果p或q为4以上的自然数，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。因此，使用p、q为0至3的值的羧酸酯。
另外，通式(2)中，X和Y为碳原子数1以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基；碳原子数5以上12以下的环烷基或芳香族基；碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷氧基羰基；或者，碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基羰基氧基。这里，X和Y为总碳原子数31以上的烷基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。另外，X和Y为碳原子数13以上的环烷基、芳香族基，则可能产生运动粘度变得过高、同时低温流动性恶化的不理想状况。
这里，对于含有通式(3)表示的二元醇的芳香族羧酸二酯骨架结构的羧酸酯，如果n或m为2以上的自然数，则可能产生体积弹性模量变低的不理想状况。因此，使用n、m为0或1的值的羧酸酯。
另外，如果通式(3)中的p或q为4以上的自然数，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。因此，使用p、q为0至3的值的羧酸酯。
另外，通式(3)中，R1、R2为氢或碳原子数1以上10以下的烷基。这里，R1和R2均为碳原子数11以上的烷基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。另外，A为在主链中可含有氧、可具有侧链的碳原子数19以上的亚烷基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。
这里，对于含有通式(4)表示的二元酸的芳香族醇二酯骨架结构的羧酸酯，如果j、k为2以上的自然数、n或m为3以上的自然数，则可能产生体积弹性模量变低的不理想状况。因此，使用j、k为0或1；n、m为0至2的整数值的羧酸酯。
另外，如果通式(4)中的p或q为4以上的自然数，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。因此，使用p、q为0至3的值的羧酸酯。
另外，通式(4)中，R1、R2为氢或碳原子数1以上10以下的烷基。这里，R1和R2为总碳原子数11以上的烷基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。另外，Z为可具有侧链的碳原子数19以上的亚烷基，则可能产生运动粘度变得过高的不理想状况。
应说明的是，具有2个以上芳香环的羧酸酯的制造方法，没有特别的限制，可采用通常的各种酯化的制造方法。
例如，作为原料可以使用羧酸、羧酸酯、羧酸氯化物或其衍生物、醇或其衍生物。另外，烷基可在酯化后进行烷基化，另外也可最开始就使用经烷基化的原料。
作为酯化催化剂没有特别的限制，而且也可以在无催化剂的状态下酯化。
作为基油，含有羧酸酯10质量％以上、优选30质量％以上、更优选40质量％以上。
这里，若羧酸酯不足10质量％，则可能产生几乎不出现提高体积弹性模量的效果的不理想状况。因此优选的是，含有羧酸酯10质量％以上、优选30质量％以上、更优选40质量％以上。
〔添加剂〕
液压工作油只要能实现本发明的目的，即体积弹性模量高、在用于液压回路时能抑制能量损失、获得良好的工作效率，则可以适当配合各种添加剂。
作为添加剂，例如可以适当使用粘度指数提高剂、抗氧化剂、清净分散剂、减摩剂、金属钝化剂、倾点降低剂、耐摩剂、消泡剂、极压剂等。
作为粘度指数提高剂，例如可以单独或组合两种以上使用以下物质：聚甲基丙烯酸酯、乙烯-丙烯共聚物等烯烃类共聚物、分散型烯烃类共聚物、苯乙烯-二烯氢化共聚物等苯乙烯类共聚物。作为这些粘度指数提高剂，通常配合0.5质量％以上10质量％以下。
作为抗氧化剂，例如可以单独或组合两种以上使用以下抗氧化剂：2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4，4’-亚甲基双-(2，6-二叔丁基苯酚)等苯酚类抗氧化剂；烷基化二苯胺、苯基-α-萘胺、烷基化-α-萘胺等胺类抗氧化剂；二烷基硫代二丙酸酯、二烷基二硫代氨基甲酸衍生物(金属盐除外)、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、巯基苯并噻唑、五硫化磷与烯烃的反应产物、二(十六烷基)硫醚等硫类抗氧化剂。特别优选使用苯酚类和胺类的抗氧化剂、或者烷基二硫代磷酸锌、以及它们的混合物等。这些抗氧化剂通常配合0.1质量％以上10质量％以下。
作为清净分散剂，例如可使用链烯基琥珀酰亚胺。作为这些清净分散剂，通常配合0.1质量％以上10质量％以下。
作为金属钝化剂，例如可以单独或组合两种以上使用苯并三唑、噻二唑等。这些金属钝化剂，通常配合0.1质量％以上5质量％以下。
作为倾点降低剂，例如可使用聚甲基丙烯酸酯等。该倾点降低剂通常配合0.5质量％以上10质量％以下。
作为耐摩剂，例如可使用烷基二硫代磷酸锌。作为这些耐摩剂，通常配合0.1质量％以上10质量％以下。
作为消泡剂，例如可以单独或组合两种以上使用有机硅类化合物、酯类化合物等。这些消泡剂，通常配合0.01质量％以上1质量％以下。
作为极压剂，例如可使用磷酸三甲苯酯。作为这些极压剂，通常配合0.1质量％以上10质量％以下。
〔作用效果〕
根据本实施方式，由于使用具有2个以上选自芳香环和饱和环烷烃环的至少任一种环结构的酯作为基油，因而可提供体积弹性模量、润滑性以及热稳定性高的液压工作油。
特别地，在使用具有2个以上芳香环的羧酸酯作为基油的情况下，由压缩导致的能量损失小，例如用于液压机器的液压回路时的应答性
优异，可获得液压回路中的节能化、高速化以及控制的高精密化。另外，由于密度高，因此在加压下和常压下溶解的气体浓度的差异小，例如在贮槽中产生的气泡少，而且假设即使产生气泡，与气泡的比重差也大，气泡容易分离，可以防止由于产生气泡而导致的液压控制的降低、气蚀及侵蚀的发生。如上所述，本实施方式的化合物在低压的液压回路中仍能以高性能利用，通用性优异。
作为羧酸酯，优选使用上述的通式(1)表示的含有芳香族酯骨架结构的化合物、通式(2)表示的含有苯甲酸苯酯骨架结构的化合物、通式(3)表示的二元醇的芳香族羧酸二酯化合物、以及通式(4)表示的二元酸的芳香族醇二酯化合物中的至少任一种。因此，发挥体积弹性模量高的特有作用效果。
特别地，通过使用通式(1)、(2)中的X和Y为碳原子数1以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基；碳原子数5以上12以下的环烷基或芳香族基；碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷氧基羰基；或者，碳原子数2以上30以下的可含有环烷基或芳香族基的烷基羰基氧基的任一种羧酸酯，通过使通式(3)、(4)中的R1、R2为氢或碳原子数1以上10以下的烷基，进一步通过使通式(3)中的A为主链中可含有氧、可具有侧链的碳原子数2以上18以下的亚烷基，通过使通式(4)中的Z为可具有侧链的碳原子数1以上18以下的亚烷基，从而可以发挥获得更合适粘度的化合物的特有作用效果。
另外，作为液压工作基油，如果含有羧酸酯10质量％以上、优选30质量％以上、更优选40质量％以上，则发挥能进一步提高体积弹性模量的特有作用效果。
因此，本实施方式的工作液压油可以理想地作为下述液压装置的液压回路中所用的液压工作油使用：建筑机械或注射成形机、压力机、起重机、加工中心、液压式无级变速机、机器人、工作机械等作为较高压的液压装置的液压机器中的液压装置。另外，还可理想地适用于低压的液压机器的液压回路、以及伺服液压控制回路、阻尼器、制动器系统、液压转向装置等。
应说明的是，本第1实施方式的液压工作油中，基油中所含的具有芳香环的酯，其可以是具有1个以上硝基的酯。
这样，通过使其为具有规定个数硝基的芳香族酯，从而使体积弹性模量进一步变高。因此，含有芳香族酯作为基油的液压工作油，例如在用于液压装置时，处于即使被压缩，体积也难以收缩的状态，因此能量损失少，能量得到节省。
<第2实施方式>
以下详述本发明的第2实施方式。
应说明的是，本实施方式中，省略与前述第1实施方式重复的说明。
〔基油的构成〕
本实施方式的液压工作油，由含有具有1个硝基的硝基苯甲酸酯作为基油的合成润滑油构成；或者由所述合成润滑油与根据需要的硝基苯甲酸酯以外的基油的混合物构成。
作为硝基苯甲酸酯的原料，例如可使用羧酸、羧酸酯、羧酸氯化物或其衍生物、醇或其衍生物。
另外，硝基苯甲酸酯的芳香环中，可被烷基等取代或不取代。烷基可以在酯化后进行烷基化，也可以在酯化前进行烷基化。
硝基苯甲酸酯的合成中可以没有催化剂，但通常使用酯化催化剂，作为酯化催化剂，例如可使用：路易斯酸、有机酸、无机酸、它们的衍生物、以及它们的混合物等。
作为路易斯酸，例如可使用：钛酸四异丙酯等钛醇盐、卤化钛、卤化锌、卤化锡、卤化铝、卤化铁、三氟化硼、它们的衍生物、以及它们的混合物等。
作为有机酸，例如可使用：对甲苯磺酸等芳基磺酸、三氟甲磺酸、三氯甲磺酸等烷基磺酸、它们的衍生物、以及它们的混合物、磺酸型离子交换树脂等。
作为无机酸，例如可使用盐酸、硫酸等。
硝基苯甲酸酯的含量为10质量％以上。
通过使硝基苯甲酸酯的含量为10质量％以上，从而可进一步发挥提高体积弹性模量的效果。因此，硝基苯甲酸酯的含量为10质量％以上、优选为30质量％以上、进一步优选为40质量％以上。另外，硝基苯甲酸酯可以构成基油的全部(100质量％)。
作为硝基苯甲酸酯以外的基油，在大量混合的情况下，由于可维持混合物的体积弹性模量为较高值，故优选体积弹性模量高的基油，例如：邻苯二甲酸苄基异壬基酯等邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、水杨酸酯、对羟基苯甲酸酯、偏苯三酸酯等；在少量混合的情况下，可以是石蜡类及环烷烃类等矿物油、聚丁烯、烷基二苯基醚、聚α-烯烃、多元醇酯、二酯等，没有特别的限制。
〔添加剂〕
另外，作为液压工作油中含有的添加剂，可以适当使用：粘度指数提高剂、抗氧化剂、清净分散剂、减摩剂、金属钝化剂、倾点降低剂、耐摩剂、消泡剂、极压剂等。
应说明的是，前述各添加剂与前述第1实施方式重复，因此在本实施方式中省略其说明。
本第2实施方式中，作为液压工作油中所含的合成润滑油的基油，也可考虑含有前述第1实施方式的具有芳香环的羧酸酯等其它基油的构成。但是，通过为单独含有具有硝基的芳香族酯作为基油的构成，可以进一步提高体积弹性模量。
〔作用效果〕
根据本实施方式，液压装置中所用的液压工作油，含有将具有1个硝基的硝基苯甲酸酯作为基油的合成润滑油。
因此，由于硝基苯甲酸酯的体积弹性模量高，因而处于即使被压缩，体积也难以收缩的状态。故能量损失少，能量得到节省。
另外，在液压装置中设置有伺服液压控制回路，由于体积弹性模量高，所以控制环路的固有振动频率ω0以及阻尼系数D变大。由此
使得液压回路的应答性以及液压控制的稳定性优异，获得工作的高速化以及高精度化。
进一步，由于本实施方式的液压工作油中含有的合成润滑油密度高，因此在加压下和常压下溶解的气体浓度的差异小，在贮槽中产生的气泡少，而且假设即使产生气泡，与气泡的比重差也大，气泡容易分离，可以防止由于产生气泡而导致的液压性能的降低、气蚀及侵蚀的发生。因此，可以延长泵寿命。如上所述，本实施方式的液压工作油中含有的合成润滑油在低压的液压回路中仍能以高性能利用，通用性优异。
另外，硝基苯甲酸酯作为基油含有10质量％以上。
因此，由于以特定的含量含有硝基苯甲酸酯作为基油，故可以进一步发挥提高体积弹性模量的效果。
因此，本实施方式的液压工作油可以理想地用作建筑机械或注射成形机、压力机、起重机、加工中心等液压机器中设置的较高压的液压装置中所用的液压工作油。另外，还可理想地适用于阻尼器、吸震器等低压的液压装置。
<实施方式的变形例>
应说明的是，以上说明的实施方式是分别示例本发明的一实施方式的实施方式，本发明并不受上述的第1和第2实施方式的限定，在可以实现本发明的目的及效果的范围内的变形和改良，当然也包含在本发明的内容内。另外，实施本发明时的具体结构和组成等，在能实现本发明的目的及效果的范围内，使之为其它的结构和组成也没有问题。
即，在前述第1实施方式中，虽示例了适当配合添加剂的构成，但也可以不使用添加剂。
另外，前述第2实施方式的合成润滑油中的硝基苯甲酸酯为具有1个硝基的硝基苯甲酸酯，但例如也可以是间硝基苯甲酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、它们的衍生物、它们的混合物。
前述第2实施方式中，虽示例了适当配合添加剂的构成，但也可以不使用添加剂。
另外，前述第2实施方式的硝基苯甲酸酯，虽示例了作为基油含有10质量％以上的构成，但含量也可以不足10质量％。
另外，前述第2实施方式的液压装置，虽示例了具备伺服液压控制回路、液压传动装置以及贮槽的构成，但也可以是适当省略伺服液压控制回路和贮槽的构成。
实施例1
以下，列举实施例和比较例，进一步对前述本发明的第1和第2实施方式进行详细地说明。
应说明的是，本发明并不受这些实施例等的记载内容的任何限制。
<第1实施方式的实施例>
{试料的制备}
实施确认上述第1实施方式中的液压工作油性能的实验。作为实验，使用在以下的条件下制备的各种液压工作油，测定、比较评价各自的物性，即，运动粘度、粘度指数、密度、倾点以及正切体积弹性模量。
运动粘度采用JIS K 2283的测定、粘度指数采用JIS K 2283的方法计算。
密度采用JIS K 2249的方法测定。
倾点采用JIS K 2269的方法测定。
正切体积弹性模量为通过高压密度测定而求得的40℃、50MPa下的值。应说明的是，高压密度测定是使用以下所示结构的佐贺大式柱塞式高压密度计，从常压至200MPa阶段性地加压，在40℃测定。应说明的是，容器内的液压工作油的体积用线性测量计检测柱塞的位移而求得。
·气缸：Ni-Cr-Mo钢制外径80.0mm内径29.93mm
·柱塞以及塞子：Cr-Mo钢制
·高压密封：铍铜制
这些物性的结果示于表1至表4。
(实施例1-1)
向2升的四口烧瓶中加入邻苯二甲酰氯(东京化成工业株式会社制试剂)203g、甲苯(东京化成工业株式会社制试剂)600ml、三乙胺(东京化成工业株式会社制试剂)225g，一边搅拌一边在40℃下用4小时滴加苯酚(东京化成工业株式会社制试剂)60g和正十二烷醇(东京化成工业株式会社制试剂)254g的混合物，进一步搅拌1小时后，添加甲醇(东京化成工业株式会社制试剂)30ml使酰基氯充分地反应。
然后，分别实施3次用饱和盐水洗涤以及用0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤之后，用无水硫酸镁(东京化成工业株式会社制试剂)干燥。进一步，过滤硫酸镁之后，用蒸发器蒸馏除去甲苯，通过减压蒸馏得到沸点215～237℃/(0.1mmHg)的馏分140g。
用气相色谱法分析该馏分的结果是，该馏分为邻苯二甲酸苯基十二烷基酯84质量％和邻苯二甲酸二(十二烷基)酯16质量％的混合物。
将该混合物作为实施例1-1，测定上述物性。
(实施例1-2)
使用间苯二甲酰氯(东京化成工业株式会社制试剂)203g代替实施例1-1中的邻苯二甲酰氯203g，与实施例1-1同样制备，得到沸点223～241℃/(0.1mmHg)的馏分130g。
与实施例1-1同样分析该馏分的结果是，该馏分为间苯二甲酸苯基十二烷基酯37质量％和间苯二甲酸二(十二烷基)酯63质量％的混合物。
将该混合物作为实施例1-2，同样求算物性。
(实施例1-3)
使用间甲酚(东京化成工业株式会社制试剂)71g和正十二烷醇254g的混合物代替实施例1-1中的苯酚60g和正十二烷醇254g的混合物，与实施例1-1同样制备，得到沸点224～237℃/(0.1mmHg)的馏分140g。
与实施例1-1同样分析该馏分的结果是，该馏分为邻苯二甲酸甲苯基十二烷基酯71质量％和邻苯二甲酸二(十二烷基)酯29质量％的混合物。
将该混合物作为实施例1-3，同样求算物性。
(实施例1-4)
向1升的带有迪安-斯达克(Dean-Stark)装置的四口烧瓶中加入间苯二甲酸二甲基酯(东京化成工业株式会社制试剂)194g、苄基醇(东京化成工业株式会社制试剂)140g、正十二烷醇220g、钛酸四异丙酯(东京化成工业株式会社制试剂)0.2g，一边在氮气流下搅拌，一边蒸馏除去甲醇，同时在140℃反应4小时。然后，分别实施3次用饱和盐水洗涤以及用0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸镁干燥。进一步，过滤硫酸镁之后，通过减压蒸馏得到沸点211～230℃/(0.1mmHg)的馏分206g。
与实施例1-1同样分析该馏分的结果是，该馏分为间苯二甲酸二苄基酯59质量％、间苯二甲酸苄基十二烷基酯35质量％和间苯二甲酸二(十二烷基)酯6质量％的混合物。
将该混合物作为实施例1-4，同样求算物性。
(实施例1-5)
首先制备十二烷基酚。具体地，向2升的四口烧瓶中加入苯酚325g、干燥的活性石膏粉(水泽化学工业株式会社制商品名；ガレオナイト#136)30g，一边搅拌一边在135℃下用4小时滴加1-十二烯575g，使进行反应。然后，过滤活性石膏粉之后，通过减压蒸馏得到十二烷基酚537g。
使用所制备的十二烷基酚来制备苯甲酸酯。具体地，向2升的四口烧瓶中加入苯甲酰氯(东京化成工业株式会社制试剂)121g、甲苯500ml、三乙胺95g，一边搅拌一边在40℃下用3小时滴加先前制备的十二烷基酚225g，进一步搅拌1小时后，添加甲醇30ml使酰基氯充分地反应。
然后，分别实施3次用饱和盐水洗涤以及用0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸镁干燥。进一步，过滤硫酸镁之后，用蒸发器蒸馏除去甲苯，通过减压蒸馏得到沸点213～219℃/(0.1mmHg)的馏分145g。
与实施例1-1同样分析该馏分的结果是，该馏分为邻十二烷基酚的酯60质量％和对十二烷基酚的酯40质量％的混合物。
将该混合物作为实施例1-5，同样求算物性。
(实施例1-6)
向500ml的带有迪安-斯达克装置的四口烧瓶中加入水杨酸甲基酯(东京化成工业株式会社制试剂)25g、正十二烷醇31g、钛酸四异丙酯0.1g，一边在氮气流下搅拌，一边蒸馏除去甲醇，同时在220℃反应2小时。冷却至室温后，加入甲苯150ml、三乙胺28g，一边搅拌一边在40℃下用30分钟滴加苯甲酰氯30g，进一步搅拌1小时后，添加甲醇20ml使酰基氯充分地反应。
然后，分别实施3次用饱和盐水洗涤以及用0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸镁干燥。进一步，过滤硫酸镁之后，通过减压蒸馏得到沸点220℃/(0.1mmHg)的馏分46g。
与实施例1-1同样分析该馏分的结果是，该馏分为邻苯甲酰氧基苯甲酸十二烷基酯。
将该化合物作为实施例1-6，同样求算物性。
(实施例1-7)
使用对羟基苯甲酸甲基酯25g和2-丁基辛醇31g代替实施例1-6中的水杨酸甲基酯25g和正十二烷醇31g，与实施例1-6同样制备，得到对苯甲酰氧基苯甲酸2-丁基辛基酯48g。
将该化合物作为实施例1-7，同样求算物性。
(实施例1-8)
向500ml的带有迪安-斯达克装置的四口烧瓶中加入对苯二甲酸二甲基酯120g、苄基醇80g、2-己基癸醇190g、钛酸四异丙酯0.2g，一边在氮气流下搅拌，一边蒸馏除去甲醇，同时在140℃下反应4小时。
然后，分别实施3次用饱和盐水洗涤以及用0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸镁干燥。进一步，过滤硫酸镁之后，减压下蒸馏除去未反应的醇，得到对苯二甲酸二苄基酯5质量％、对苯二甲酸苄基2-己基癸基酯45质量％、以及对苯二甲酸二2-己基癸基酯50质量％的混合物。
将该混合物作为实施例1-8，同样求算物性。
(实施例1-9)
将邻苯二甲酸苄基异壬基酯(东京化成工业株式会社制试剂)作为实施例1-9，同样求算物性。
(实施例1-10)
向1升的带有迪安-斯达克装置的四口烧瓶中加入壬二酸(东京化成工业株式会社制试剂)125g、苄基醇(东京化成工业株式会社制试剂)130g、2-苯乙醇(东京化成工业株式会社制试剂)100g、混合二甲苯80ml(东京化成工业株式会社制试剂)、四异丙氧基钛(东京化成工业株式会社制试剂)0.1G，在氮气流搅拌下蒸馏除去水，同时在165℃下反应4小时。然后，分别实施3次饱和盐水洗涤、0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸镁(东京化成工业株式会社制试剂)干燥。过滤硫酸镁之后，蒸馏除去过剩的原料醇，得到二苄基酯29质量％、苄基苯乙基酯50质量％、二苯乙基酯21质量％的酯混合物160g。
将该混合物作为实施例1-10，同样求算物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本混合物进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表3。
(实施例1-11)
向500毫升的带有迪安-斯达克装置的四口烧瓶中加入苯乙酸甲基酯(东京化成工业株式会社制试剂)180g、二甘醇(东京化成工业株式会社制试剂)43g、四异丙氧基钛(东京化成工业株式会社制试剂)0.1g，在氮气流搅拌下蒸馏除去甲醇，同时在150℃下反应4小时。通过进行与实施例1-10同样的后处理，得到二甘醇的苯乙酸二酯98g。
将该酯作为实施例1-11，同样求算物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本混合物进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表3。
(实施例1-12)
除了使用苯乙酸甲基酯225g、甘油27g代替实施例1-11中的苯乙酸甲基酯180g、二甘醇43g，在200℃下反应7小时之外，其它与实施例1-11同样地进行，得到甘油的苯乙酸三酯70g。
将该酯作为实施例1-12，同样求算物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本混合物进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表3。
(实施例1-13)
除了使用苯乙酸甲基酯120g、苯甲酸甲基酯55g、1，4-丁二醇36g代替实施例1-11中的苯乙酸甲基酯180g、二甘醇43g之外，其它与实施例1-11同样地进行，得到1，4-丁二醇的苯乙酸二酯48％、1，4-丁二醇的苯乙酸和苯甲酸的酯42质量％、1，4-丁二醇的苯甲酸二酯10质量％的混合物80g。
将该混合物作为实施例1-13，同样求算物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本混合物进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表3。
(实施例1-14)
除了使用2-降冰片烷甲醇150g代替实施例1-10中的2-苯乙醇100g之外，其它与实施例1-10同样地进行，得到二苄基酯20质量％、苄基降冰片基甲基酯47质量％、二降冰片基甲基酯33质量％的酯混合物155g。
将该混合物作为实施例1-14，同样求算物性。
(实施例1-15)
除了使用苄基醇100g、2-苯氧乙醇110g(东京化成工业株式会社制试剂)、2-乙基己醇40g(东京化成工业株式会社制试剂)代替实施例1-10中的苄基醇130g、2-苯乙醇100g之外，其它与实施例1-10同样地进行，得到二苯氧基乙基酯17质量％、苄基苯氧基乙基酯31质量％、二苄基酯16质量％、苯氧基乙基乙基己基酯17质量％、苄基乙基己基酯15质量％、二乙基己基酯4质量％的酯混合物165g。
将该混合物作为实施例1-15，同样求算物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本混合物进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表3。
(实施例1-16)
向500毫升的带有迪安-斯达克装置的四口烧瓶中加入苯甲酸甲基酯(东京化成工业株式会社制试剂)245g、三甘醇(东京化成工业株式会社制试剂)36g、四甘醇(东京化成工业株式会社制试剂)70g、四异丙氧基钛(东京化成工业株式会社制试剂)0.1g，在氮气流搅拌下蒸馏除去甲醇，同时在150℃反应4小时。通过进行与实施例1-10同样的后处理，从而得到三甘醇的苯甲酸二酯40质量％和四甘醇的苯甲酸二酯60质量％的酯混合物170g。
将该酯作为实施例1-16，同样求算物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本混合物进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表3。
(比较例1-1)
将石蜡类矿物油(出光兴产株式会社制商品名；ダイアナフレシアP90)作为比较例1-1，同样求算物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本矿物油进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表4。
(比较例1-2)
将聚丁烯(出光兴产株式会社制商品名；出光聚丁烯5H)作为比较例1-2，同样求算物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本聚丁烯进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表4。
(比较例1-3)
向2升的带有迪安-斯达克装置的四口烧瓶中加入均苯四酸酐218g、正辛醇650g、四异丙氧基钛0.2g、二甲苯300毫升，在氮气流搅拌下蒸馏除去水，同时在160℃反应4小时。然后，分别实施3次饱和盐水洗涤、0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤后，用无水硫酸镁干燥。过滤硫酸镁之后，减压下蒸馏除去未反应的醇，作为剩余物得到均苯四酸四辛基酯630g。将所得化合物作为比较例1-3，同样求算物性。
(比较例1-4)
将烷基二苯基醚(株式会社松村石油研究所制商品名；モレスコハイル一ブLB-68)作为比较例1-4，同样求算物性。
(比较例1-5)
将五苯基醚(株式会社松村石油研究所制商品名；S-3105)作为比较例1-5，同样求算物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本醚进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表4。
[表1]
项目 实施例1-1 实施例1-2 实施例1-3 实施例1-4 实施例1-5 实施例1-6 运动粘度〔40℃.mm2/s〕 35.62 50.64 38.90 60.07 41.78 48.83 运动粘度〔100℃，mm2/s〕 5.226 7.275 5.651 6.621 5.245 5.863 粘度指数 64 103 76 38 20 36 密度〔15℃，g/ml〕 1.0242 0.9882 1.0046 1.1165 0.9945 1.0425 倾点〔℃〕 -35 -17.5 -27.5 -22.5 35 -20 正切体积弹性模量〔GPa〕 1.69 1.65 1.69 1.86 1.68 1.75
[表2]
项目 实施例1-7 实施例1-8 实施例1-9 运动粘度〔40℃，mm2/s〕 68.20 58.48 31.55 运动粘度〔100℃，mm2/s〕 7.031 8.140 4.736 粘度指数 35 107 43 密度〔15℃，g/ml〕 1.0394 0.9768 1.0652 倾点〔℃〕 -50 -25 -42.5 正切体积弹性模量〔GPa〕 1.75 1.64 1.81
[表3]
项目 实施例1-10 实施例1-11 实施例1-12 实施例1-13 实施例1-14 实施例1-15 实施例1-16 运动粘度〔40℃，mm2/s〕 17.88 18.54 58.24 15.34 28.04 22.05 32.77 运动粘度〔100℃，mm2/s〕 4.169 3.707 6.322 3.401 5.607 4.382 4.953 粘度指数 141 74 25 91 144 107 58 密度〔15℃，g/ml〕 1.0683 1.1527 1.1769 1.1247 1.0560 1.0616 1.1698 〔℃〕 -40 -40 -27.5 -25 -35 -37.5 -30 正切体积弹性模量〔GPa〕 1.78 184 1.9 1.83 1.77 1.78 1.88 生物降解度(BOD) 60％以上 60％以上 60％以上 60％以上 - 60％以上 60％以上
[表4]
项目 比较例1-1 比较例1-2 比较例1-3 比较例1-4 比较例1-5 运动粘度〔40℃，mm2/s〕 89.79 95.7 69.14 68.52 282.5 运动粘度〔100℃，mm2/s〕 10.99 8.978 10.18 9.518 12.65 粘度指数 108 52 132 118 -59 密度〔15℃，g/ml〕 0.8716 0.8403 0.9175 0.9047 1.2021 倾点〔℃〕 -17.5 -30 -5 -30以下 2.5 正切体积弹性模量〔GPa〕 1.51 1.44 1.56 1.54 1.98 生物降解度(BOD) 10％以下 10％以下 - - 10％以下
从这些表1至表4所示的结果可知，作为润滑油被利用的比较例1-1的石蜡类矿物油以及作为合成油的比较例1-2，体积弹性模量低。另外，生物降解性也低。作为酯的比较例1-3，由于仅有一个芳香环，故体积弹性模量也低。进而，作为二苯基醚的比较例1-4，体积弹性模量也低。另外，作为五苯基醚的比较例1-5，虽然体积弹性模量高，但是运动粘度和倾点高，而且粘度指数低，不适合作为液压工作油使用。另外，生物降解性也低。
另一方面可知，对于实施例1-1至实施例1-16的各羧酸酯，运动粘度和倾点较低且粘度指数较高，可适合作为液压工作油，同时体积弹性模量较高、由压缩导致的能量损失小，能获得液压回路中的高效的工作。
<第2实施方式的实施例>
{试料的制备}
实施确认上述第2实施方式中的液压工作油性能的实验。作为实验，使用在与前述的第1实施方式的实施例同样的条件下制备的各种液压工作油，测定、比较评价各自的物性，即，运动粘度、粘度指数、密度、倾点以及正切体积弹性模量。
表5至表7表示这些物性的结果。
(实施例2-1)
向500毫升的带有迪安-斯达克(Dean-Stark)装置的四口烧瓶中加入间硝基苯甲酸甲基酯(东京化成工业株式会社制试剂)120g、苄基醇(东京化成工业株式会社制试剂)60g、2-苯乙醇(东京化成工业株式会社制试剂)55g、四异丙氧基钛(东京化成工业株式会社制试剂)0.1g，在氮气流搅拌下蒸馏除去甲醇，同时在155℃反应4小时。然后，分别实施3次饱和盐水洗涤以及0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤之后，用无水硫酸镁(东京化成工业株式会社制试剂)干燥。过滤硫酸镁之后，蒸馏除去过剩的原料醇，得到剩余物145g。
用气相色谱法分析该剩余物的结果是，该剩余物为间硝基苯甲酸苄基酯50质量％和间硝基苯甲酸苯乙基酯50质量％的混合物。将该混合物作为实施例2-1，测定上述的物性。
(实施例2-2)
向实施例2-1中得到的混合酯40g中混合邻苯二甲酸苄基异壬基酯(东京化成工业株式会社制试剂)10g，将所得的混合物作为实施例2-2，同样求算物性。
(实施例2-3)
使用苄基醇108g代替实施例2-1中的苄基醇60g和2-苯乙醇55g，与实施例2-1同样地制备，得到间硝基苯甲酸苄基酯134g。进一步向该间硝基苯甲酸苄基酯中混合邻苯二甲酸苄基异壬基酯134g，将所得的混合物作为实施例2-3，同样求算物性。
(实施例2-4)
不使用实施例2-1中的苄基醇60g，使用2-苯乙醇122g并与实施例2-1同样地制备，得到间硝基苯甲酸苯乙基酯150g。进一步向该间硝基苯甲酸苯乙基酯中混合邻苯二甲酸苄基异壬基酯150g，将所得的混合物作为实施例2-4，同样求算物性。
(实施例2-5)
向500毫升的带有迪安-斯达克装置的四口烧瓶中加入间硝基苯甲酸(东京化成工业株式会社制试剂)50g、苄基醇(东京化成工业株式会社制试剂)100g、正癸醇(东京化成工业株式会社制试剂)30g、二甲苯(东京化成工业株式会社制试剂)100g、四异丙氧基钛(东京化成工业株式会社制试剂)0.2g，在氮气流搅拌下蒸馏除去水，同时在175℃反应5小时。然后，分别实施3次饱和盐水洗涤、0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤之后，用无水硫酸镁(东京化成工业株式会社制试剂)干燥。过滤硫酸镁之后，蒸馏除去过剩的原料醇，得到剩余物63g。将该剩余物进行与实施例2-1同样的分析的结果是，该剩余物为间硝基苯甲酸苄基酯75质量％和间硝基苯甲酸癸基酯25质量％的混合物。
将该混合物作为实施例2-5，同样求算物性。
(实施例2-6)
使用1-苯氧基-2-丙醇(东京化成工业株式会社制试剂)158g代替实施例2-1中的苄基醇60g和2-苯乙醇55g，与实施例2-1同样地制备，得到间硝基苯甲酸苯氧基丙基酯138g。将所得的化合物作为实施例2-6，同样求算物性。
(实施例2-7)
使用三癸醇混合物(东京化成工业株式会社制试剂)200g代替实施例2-1中的苄基醇60g和2-苯乙醇55g，与实施例2-1同样地制备，得到间硝基苯甲酸三癸基酯186g。将所得的混合物作为实施例2-7，同样求算物性。
(实施例2-8)
向1升的四口烧瓶中加入水杨酸4-硝基苯基酯50g、甲苯500毫升、三乙胺28g，在搅拌下在30℃用1小时滴加正辛酰氯35g，进一步搅拌1小时后，添加甲醇40毫升使酰基氯完全反应。然后，分别实施3次饱和盐水洗涤、0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤之后，用无水硫酸镁干燥。过滤硫酸镁之后，蒸馏除去甲苯和少量的正辛酸甲基酯，作为剩余物得到水杨酸4-硝基苯基酯的正辛酸酯70g。将所得化合物作为实施例2-8，同样求算物性。
(实施例2-9)
向500毫升的带有迪安-斯达克(Dean-Stark)装置的四口烧瓶中加入间硝基苯甲酸甲基酯(东京化成工业株式会社制试剂)60g、对硝基苯甲酸甲基酯(东京化成工业株式会社制试剂)60g、2-苯乙醇(东京化成工业株式会社制试剂)110g、四异丙氧基钛(东京化成工业株式会社制试剂)0.1g，在氮气流搅拌下蒸馏除去甲醇，同时在155℃反应4小时。然后，分别实施3次饱和盐水洗涤、0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤之后，用无水硫酸镁(东京化成工业株式会社制试剂)干燥。过滤硫酸镁之后，蒸馏除去过剩的原料醇，得到剩余物155g。
用气相色谱法分析该剩余物的结果是，该剩余物为间硝基苯甲酸苯乙基酯50质量％和对硝基苯甲酸苯乙基酯50质量％的混合物。
将该混合物120g与实施例2-3中得到的间硝基苯甲酸苄基酯80g混合、作为实施例2-9，同样测定物性。
另外，使用タイテツク株式会社制BOD TESTER 200F，基于JISK6950，对本混合物进行28天的生物降解性试验，其结果(生物降解度：BOD)一并示于表6。
(比较例2-1)
将石蜡类矿物油(出光兴产株式会社制商品名；ダイアナフレシアP90)作为比较例2-1，同样求算物性。
(比较例2-2)
将聚丁烯(出光兴产株式会社制商品名；出光聚丁烯5H)作为比较例2-2，同样求算物性。
(比较例2-3)
向2升的带有迪安-斯达克装置的四口烧瓶中加入均苯四酸酐218g、正辛醇650g，四异丙氧基钛0.2g、二甲苯300毫升，在氮气流搅拌下蒸馏除去水，同时在160℃反应4小时。然后，分别实施3次饱和盐水洗涤、0.1当量氢氧化钠水溶液洗涤之后，用无水硫酸镁干燥。过滤硫酸镁之后，减压下蒸馏除去未反应的醇，作为剩余物得到均苯四酸四辛基酯630g。将所得的化合物作为比较例2-3，同样求算物性。
(比较例2-4)
将烷基二苯基醚(株式会社松村石油研究所制商品名；モレスコハイル一ブLB-68)作为比较例2-4，同样求算物性。
(比较例2-5)
将五苯基醚(株式会社松村石油研究所制商品名；S-3105)作为比较例2-5，同样求算物性。
[表5]
项目 实施例2-1 实施例2-2 实施例2-3 实施例2-4 运动粘度〔40℃，mm2/s〕 33.46 31.29 27.57 33.33 运动粘度〔100℃，mm2/s〕 3.779 3.897 4.013 4.295 粘度指数 -206 -132 -36 -62 密度〔15℃，g/ml〕 1.2457 1.205 1.156 1.1416 倾点〔℃〕 -27.5 -32.5 -42.5 -40.0 正切体积弹性模量〔GPa〕 2.08 2.02 1.96 1.93
[表6]
项目 实施例2-5 实施例2-6 实施例2-7 实施例2-8 实施例2-9 运动粘度〔40℃，mm2/s〕 19.82 172.4 26.30 136.3 32.86 运动粘度〔100℃，mm2/s〕 3.239 5.747 4.027 8.407 3.770 粘度指数 -58 -671 -11 -60 -198 密度〔15℃，g/ml〕 1.199 1.2346 1.0284 1.1719 1.2413 倾点〔℃〕 -35.0 -20.0 -47.5 -35.0 -27.5 正切体积弹性模量〔GPa〕 2.00 2.05 1.72 1.97 2.08 生物降解度(BOD) - - - - 60％以上
[表7]
项目 比较例2-1 比较例2-2 比较例2-3 比较例2-4 比较例2-5 运动粘度〔40℃，mm2/s〕 89.79 95.7 69.14 68.52 282.5 运动粘度〔100℃，mm2/s〕 10.99 8.978 10.18 9.518 12.65 粘度指数 108 52 132 118 -59 密度〔15℃，g/ml〕 0.8716 0.8403 0.9175 0.9047 1.2021 倾点〔℃〕 -17.5 -30.0 -5.0 -30.0以下 2.5 正切体积弹性模量〔GPa〕 1.51 1.44 1.56 1.54 1.98
从这些表5至表7所示的结果可知，作为润滑油被利用的比较例2-1的石蜡类矿物油和作为合成油的比较例2-2，体积弹性模量低。另外，作为酯的比较例2-3，体积弹性模量低。另外，作为二苯基醚的比较例2-4，体积弹性模量低。另外，作为五苯基醚的比较例2-5，虽然体积弹性模量高，但是运动粘度和倾点，不适合作为液压工作油使用。
另一方面可知，对于实施例2-1至实施例2-9的各羧酸酯，运动粘度和倾点较低，可适合作为液压工作油，同时体积弹性模量较高、由压缩导致的能量损失小，能获得液压回路中的高效的工作。
产业实用性
本发明可以用作：例如建筑机械或注射成形机、压力机、起重机、加工中心、液压式无级变速机、机器人、工作机械、阻尼器、制动器系统、液压转向装置等液压机器中的液压回路中所用的液压工作油，以及利用该液压工作油的液压回路和液压机器等液压装置。