发泡体、发泡体用组合物及其用途.pdf

本发明提供一种低比重且压缩永久变形小的发泡体，更优选低比重且压缩永久变形小、而且优选具有均匀的品质的发泡体、发泡体用组合物及其用途。该发泡体的特征在于，将烯烃类聚合物发泡而得到，比重(d)在0.03～0.30的范围，压缩永久变形(CS，％)与比重(d)满足CS≤-279×(d)+95，优选由含有乙烯类聚合物(A)和特定的乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B)而形成的发泡体用组合物得到，该乙烯类聚合物(A)以特定的质量比含有(A1)特定的乙烯-α-烯烃共聚物和(A2)乙烯-极性单体共聚物。

1.  一种发泡体，其特征在于：
使烯烃类聚合物发泡而得到，比重(d)在0.03～0.30的范围，压缩永久变形(CS，％)与比重(d)满足下式：
CS≤—279×(d)+95。

2.  如权利要求1所述的发泡体，其特征在于：
所述发泡体为交联发泡体。

3.  如权利要求1或2所述的发泡体，其特征在于：
所述烯烃类聚合物为：选自乙烯-α-烯烃共聚物(A1)和乙烯-极性单体共聚物(A2)中的乙烯类聚合物(A)；和乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B)。

4.  如权利要求1～3中任一项所述的发泡体，其特征在于：
所述发泡体由乙烯类聚合物组合物得到，该乙烯类聚合物组合物含有：
(A)乙烯类聚合物，大于80质量％小于等于99质量％；和
(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物，大于等于1质量％小于20质量％，其中，(A)与(B)的合计为100质量％，在该乙烯类聚合物组合物中，
该成分(A)含有：
(A1)满足(a1)密度(ASTM D1505，23℃)在0.857～0.910g/cm³的范围、和(a2)在190℃、2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)在0.1～40g/10分钟的范围的乙烯-α-烯烃共聚物；和
(A2)乙烯-极性单体共聚物，
质量比(A1)/(A2)＝100/0～20/80，
该成分(B)满足：
(b1)来自乙烯的构成单元的含量(Et，摩尔％)与来自碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元的含量(α，摩尔％)之比(Et/α)在50/50～80/20的范围；
(b2)碘值在0.5～50(g/100g)的范围；和
(b3)门尼粘度(ML₁₊₄(100℃))(JIS K6395)在1～200的范围。

5.  一种乙烯类聚合物组合物，其特征在于，含有：
(A)乙烯类聚合物，大于80质量％小于等于99质量％；和
(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物，大于等于1质量％小于20质量％，其中，(A)与(B)的合计为100质量％，在该乙烯类聚合物组合物中，
该成分(A)含有：
(A1)满足(a1)密度(ASTM D1505，23℃)在0.857～0.910g/cm³的范围、和(a2)在190℃、2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)在0.1～40g/10分钟的范围的乙烯-α-烯烃共聚物；和
(A2)乙烯-极性单体共聚物，
质量比(A1)/(A2)＝100/0～20/80，
该成分(B)满足：
(b1)来自乙烯的构成单元的含量(Et，摩尔％)与来自碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元的含量(α，摩尔％)之比(Et/α)在50/50～80/20的范围；
(b2)碘值在0.5～50(g/100g)的范围；和
(b3)门尼粘度(ML₁₊₄(100℃))(JIS K6395)在1～200的范围。

6.  如权利要求5所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于：
所述组合物还含有发泡剂(C)。

7.  如权利要求5或6所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于：
所述组合物还含有自由基引发剂(D)。

8.  如权利要求5～7中任一项所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于：
所述组合物还含有交联助剂(E)。

9.  如权利要求5～8所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于：
所述交联助剂(E)与所述自由基引发剂(D)的质量比[(E)/(D)]为1/30～5/1。

10.  如权利要求5～9中任一项所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于：
所述乙烯类聚合物组合物是用于发泡体的乙烯类聚合物组合物。

11.  一种发泡体的制造方法，其特征在于：
包括对乙烯类聚合物组合物进行加热的工序，该乙烯类聚合物组合物含有：
(A)乙烯类聚合物，大于80质量％小于等于99质量％；和
(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物，大于等于1质量％小于20质量％，其中，(A)与(B)的合计为100质量％，在该乙烯类聚合物组合物中，
该成分(A)含有：
(A1)满足(a1)密度(ASTM D1505，23℃)在0.857～0.910g/cm³的范围、和(a2)在190℃、2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)在0.1～40g/10分钟的范围的乙烯-α-烯烃共聚物；和
(A2)乙烯-极性单体共聚物，
质量比(A1)/(A2)＝100/0～20/80，
该成分(B)满足：
(b1)来自乙烯的构成单元的含量(Et，摩尔％)与来自碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元的含量(α，摩尔％)之比(Et/α)在50/50～80/20的范围；
(b2)碘值在0.5～50(g/100g)的范围；和
(b3)门尼粘度(ML₁₊₄(100℃))(JIS K6395)在1～200的范围。

12.  如权利要求11所述的发泡体的制造方法，其特征在于：
包括在对所述乙烯类聚合物组合物进行加热使其发泡后，对得到的发泡体进行压缩成型的工序。

13.  一种叠层体，其特征在于，包括：
由权利要求1～4中任一项所述的发泡体构成的层；和由选自聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造革中的至少一种材料构成的层。

14.  一种鞋类，其特征在于：
使用权利要求1～4中任一项所述的发泡体或权利要求13所述的叠层体制成。

15.  一种鞋类用部件，其特征在于：
使用权利要求1～4中任一项所述的发泡体或权利要求13所述的叠层体制成。

16.  如权利要求15所述的鞋类用部件，其特征在于：
所述鞋类用部件为中底、内底或外底。

发泡体、发泡体用组合物及其用途
技术领域
本发明涉及发泡体、该发泡体用组合物及其用途。更详细地说，涉及低比重、压缩永久变形(CS)小、且在优选的方式中品质均匀的发泡体及该发泡体的用途。另外，本发明涉及能够提供低比重、压缩永久变形(CS)小、且优选品质均匀的发泡体的组合物。
背景技术
低比重即轻量且柔软、机械强度高的交联发泡体，一直以来，广泛用于建筑内外装饰材料、内部装饰材料和门窗密封条等汽车部件、包装材料、日用品等。为了实现轻量化而仅使树脂发泡的发泡体，因为机械强度低，所以进一步利用树脂的交联反应使发泡体内的分子链结合，由此抑制机械强度的降低，这是公知技术。
另外，在鞋类或鞋类用部件、例如运动鞋等的鞋底(主要是中底(midsole))中，也使用树脂的交联发泡体。这是因为鞋类或鞋类用部件要求轻量、可抑制因长期使用而造成的变形、具有能够耐受严酷的使用条件的机械强度和回弹性的条件。
在鞋底用途中，一直以来，使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的交联发泡体广为人知，但使用该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物组合物进行成型的交联发泡体，比重高、且压缩永久变形大，因此，在用于例如鞋底的情况下，存在质量重、且鞋底由于长期使用而被压缩从而造成回弹性等机械强度消失的问题。
在专利文献1和2中，分别记载有涉及使用乙烯-α-烯烃共聚物的交联发泡体的发明、和使用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物与乙烯-α-烯烃共聚物的混合物的交联发泡体的发明，在这些发明中，虽然低比重性、压缩永久变形性得到改善，但未得到充分的性能。
另外，在专利文献3中，记载有乙烯-α-烯烃-特定的非共轭多烯无规共聚物。但是，根据本发明人的研究可知：从提供低比重、压缩永久变形(CS)小的均匀品质的发泡体的角度出发，还有改善的余地。
在专利文献4中，记载有烯烃类交联发泡体和组合物，但根据本发明人的研究可知：从提供低比重、压缩永久变形小的发泡体的角度出发，还有应该改善的方面。
另外，在专利文献5中记载有交联发泡体用弹性体组合物及其用途。但是，根据本发明人的研究可知：从提供低比重、压缩永久变形(CS)小的发泡体的角度出发，还有改善的余地。
专利文献1：日本特表平9-501447号公报
专利文献2：日本特开平11-206406号公报
专利文献3：日本特开平11-5818号公报
专利文献4：EP997493号公报
专利文献5：EP1229076号公报
发明内容
本发明的课题是提供低比重且压缩永久变形小的发泡体，更优选低比重且压缩永久变形小、具有均匀的品质的发泡体及其用途。另外，本发明的课题是提供能够制造低比重且压缩永久变形小的、均匀品质的发泡体的发泡体用组合物。
本发明人为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现：发泡体和该发泡体用组合物的比重低且压缩永久变形小、并具有均匀的品质，从而完成本发明。
即，本发明由以下的[1]～[16]所述的内容确定。
[1]一种发泡体，其特征在于，使烯烃类聚合物发泡而得到，比重(d)在0.03～0.30的范围，压缩永久变形(CS，％)与比重(d)满足下式：
CS≤—279×(d)+95。
[2]如[1]所述的发泡体，其特征在于，上述发泡体为交联发泡体。
[3]如[1]或[2]所述的发泡体，其特征在于，上述烯烃类聚合物为：选自乙烯-α-烯烃共聚物(A1)和乙烯-极性单体共聚物(A2)的乙烯类聚合物(A)；和乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B)。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的发泡体，其特征在于，上述发泡体由乙烯类聚合物组合物得到，该乙烯类聚合物组合物含有：
(A)乙烯类聚合物，大于80质量％小于等于99质量％；和
(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物，大于等于1质量％小于20质量％，其中，(A)与(B)的合计为100质量％，在该乙烯类聚合物组合物中，
该成分(A)含有：
(A1)满足(a1)密度(ASTM D1505，23℃)在0.857～0.910g/cm³的范围、和(a2)在190℃、2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)在0.1～40g/10分钟的范围的乙烯-α-烯烃共聚物；和
(A2)乙烯-极性单体共聚物，
质量比(A1)/(A2)＝100/0～20/80，
该成分(B)满足：
(b1)来自乙烯的构成单元的含量(Et，摩尔％)与来自碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元的含量(α，摩尔％)之比(Et/α)在50/50～80/20的范围；
(b2)碘值在0.5～50(g/100g)的范围；和
(b3)门尼粘度(ML₁₊₄(100℃))(JIS K6395)在1～200的范围。
[5]一种乙烯类聚合物组合物，其特征在于，含有：
(A)乙烯类聚合物，大于80质量％小于等于99质量％；和
(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物，大于等于1质量％小于20质量％，其中，(A)与(B)的合计为100质量％，在该乙烯类聚合物组合物中，
该成分(A)含有：
(A1)满足(a1)密度(ASTM D1505，23℃)在0.857～0.910g/cm³的范围、和(a2)在190℃、2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)在0.1～40g/10分钟的范围的乙烯-α-烯烃共聚物；和
(A2)乙烯-极性单体共聚物，
质量比(A1)/(A2)＝100/0～20/80，
该成分(B)满足：
(b1)来自乙烯的构成单元的含量(Et，摩尔％)与来自碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元的含量(α，摩尔％)之比(Et/α)在50/50～80/20的范围；
(b2)碘值在0.5～50(g/100g)的范围；和
(b3)门尼粘度(ML₁₊₄(100℃))(JIS K6395)在1～200的范围。
[6]如[5]所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于，上述组合物还含有发泡剂(C)。
[7]如[5]或[6]所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于，上述组合物还含有自由基引发剂(D)。
[8]如[5]～[7]中任一项所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于，上述组合物还含有交联助剂(E)。
[9]如[5]～[8]所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于，上述交联助剂(E)与上述自由基引发剂(D)的质量比[(E)/(D)]为1/30～5/1。
[10]如[5]～[9]中任一项所述的乙烯类聚合物组合物，其特征在于，上述乙烯类聚合物组合物是用于发泡体的乙烯类聚合物组合物。
[11]一种发泡体的制造方法，其特征在于，包括对乙烯类聚合物组合物进行加热的工序，该乙烯类聚合物组合物含有：
(A)乙烯类聚合物，大于80质量％小于等于99质量％；和
(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物，大于等于1质量％小于20质量％，其中，(A)与(B)的合计为100质量％，在该乙烯类聚合物组合物中，
该成分(A)含有：
(A1)满足(a1)密度(ASTM D1505，23℃)在0.857～0.910g/cm³的范围、和(a2)在190℃、2.16kg负荷下的熔体流动速率(MFR2)(ASTM D1238，负荷2.16kg，190℃)在0.1～40g/10分钟的范围的乙烯-α-烯烃共聚物；和
(A2)乙烯-极性单体共聚物，
质量比(A1)/(A2)＝100/0～20/80，
该成分(B)满足：
(b1)来自乙烯的构成单元的含量(Et，摩尔％)与来自碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元的含量(α，摩尔％)之比(Et/α)在50/50～80/20的范围；
(b2)碘值在0.5～50(g/100g)的范围；和
(b3)门尼粘度(ML₁₊₄(100℃))(JIS K6395)在1～200的范围。
[12]如[11]所述的发泡体的制造方法，其特征在于，包括在对上述乙烯类聚合物组合物进行加热使其发泡后，对得到的发泡体进行压缩成型的工序。
[13]一种叠层体，其特征在于，包括：由[1]～[4]中任一项所述的发泡体构成的层；和由选自聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造革中的至少一种材料构成的层。
[14]一种鞋类，其特征在于，使用[1]～[4]中任一项所述的发泡体或[13]所述的叠层体制成。
[15]一种鞋类用部件，其特征在于，使用[1]～[4]中任一项所述的发泡体或[13]所述的叠层体制成。
[16]如[15]所述的鞋类用部件，其特征在于，上述鞋类用部件为中底(midsole)、内底(innersole)或外底(sole)。
根据本发明，能够提供低比重且压缩永久变形小的发泡体、以及均匀品质的发泡体。另外，本发明的乙烯聚合物组合物能够提供低比重且压缩永久变形小的发泡体、以及均匀品质的发泡体。本发明的发泡体尤其能够适用于鞋类、鞋类用部件。
附图说明
图1为表示发泡体样品的一个平面上的比重测定范围和5个比重测定部位(用星形表示)的示意图，其中，比重测定范围采用与发泡体样品的一个平面的四边分别相距20mm以上的内部的范围。
具体实施方式
以下，对本发明的发泡体、该发泡体用组合物及其用途进行具体说明。
本发明的发泡体由烯烃类聚合物得到，优选由发泡体用组合物得到。
另外，本发明的发泡体只要是使烯烃类聚合物或发泡体用组合物发泡而得到的发泡体即可，通常经过交联，但也并非一定要经过交联。以下也将经过交联的发泡体称为交联发泡体，将未经过交联的发泡体称为非交联发泡体。
另外，本发明的乙烯类聚合物组合物含有(A)乙烯类聚合物和(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物，根据需要，还含有(C)发泡剂、(D)自由基引发剂、和(E)交联助剂。
上述成分(A)含有(A1)乙烯-α-烯烃共聚物、和(A2)乙烯-极性单体共聚物，(A1)和(B)分别满足后述的特定的条件(a1)和(a2)以及(b1)、(b2)和(b3)。
即，本发明的乙烯类聚合物组合物含有大于80质量％小于等于99质量％的(A)乙烯类聚合物和大于等于1质量％小于20质量％的(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物((A)与(B)的合计为100质量％)，其中，(A)以(A1)/(A2)＝100/0～20/80的质量比含有(A1)满足下述(a1)和(a2)的乙烯-α-烯烃共聚物、和(A2)乙烯-极性单体共聚物，(B)满足下述(b1)、(b2)和(b3)，该乙烯类聚合物组合物适合用于作为发泡体用。
《发泡体》
本发明的发泡体满足以下(i)和(ii)，优选还满足(iii)和/或(iv)。
(i)比重(d)在0.03～0.30的范围，优选在0.05～0.20的范围，更优选在0.05～0.12的范围，进一步优选在0.08～0.12的范围。当比重小于上述上限值时，回弹性良好，从发泡体的轻量化的观点出发，也优选。当比重大于上述下限值时，作为发泡体的强度充分，耐久性等也良好。另外，作为发泡体的品质的均匀性的尺度的、5部位的比重测定值的最大值与最小值之差优选为0.08以下，更优选为0.06以下。
(ii)更优选压缩永久变形(CS，％)与比重(d)满足下式：
CS≤—279×(d)+95。
当CS小于—279×(d)+95时，相对于压缩的应力缓和良好，对于要求耐永久变形的用途有效。
优选满足上述式的范围，并且作为发泡体的压缩永久变形(CS)的值，优选为10％以上，更优选为25％以上。
(iii)回弹性优选为30％以上，更优选为40％以上。回弹性大时，发泡体触感柔软，在用于鞋类的情况下，缓冲性优异。
(iv)按照ASTM D3574测定的发泡体的扯裂强度优选为1.5N/mm以上5.0N/mm以下，更优选为2.0N/mm以上4.5N/mm以下。当扯裂强度在上述范围内时，在与其它部件粘合时，粘合强度足够，在这一点上优异。
其中，上述各物性如以下所述进行测定。
(i)比重
比重按照JIS K7222进行测定。如果发泡体为立方体，则样品从与最大面积的平面的四边分别相距20mm以上的内部、并且从该平行平面的表面切除2.5mm以上的部位取样。另外，在作为样品采取对象的发泡体为各种形状的立体的情况下，当将该发泡体中显示出最大面积的面作为上面、将夹着该发泡体并位于与上面相反一侧的面作为下面时，从与端部(侧面)分别相距20mm以上的内部、并从该上下面的表面切除2.5mm以上的部位制作样品。
例如，在中底的情况下，从与端部分别相距20mm以上的内部、并从大致平行平面的两表面切除2.5mm以上的部位制作样品。
测定取发泡体的5个部位的平均值。另外，作为发泡体的品质均匀性尺度的、5部位的比重测定值的最大值与最小值之差优选为0.08以下，更优选为0.06以下。当上述范围超过0.08时，意味着成型体品质(硬度、机械物性、压缩永久变形等)不固定。将进行测定的5个部位示于图1。
(ii)压缩永久变形(CS)
压缩永久变形(CS)按照JIS K6262进行测定。作为样品，使用将发泡体切割成Φ30mm、厚度15mm以上的圆柱形，对于圆柱的2个平行平面，分别从该平行平面的表面切除2.5mm以上，使厚度为10mm的圆柱。
另外，在作为样品采取对象的发泡体为各种形状的立体的情况下，将其切割成Φ30mm、厚度15mm以上的圆柱形，对于圆柱的2个平行平面，分别从该平行平面的表面切除2.5mm以上，使厚度为10mm，作为样品。
从发泡体切割成圆柱形、以及从平行平面的表面对发泡体进行的切除体，能够使用圆柱冲切哑铃模具。
将该样品在50％压缩、50℃环境下静置6小时，解除压缩30分钟后进行测定。压缩永久变形(CS)由下式算出。
CS＝(t0-t1)/(t0-t2)×100
t0：样品原厚度(mm)
t1：将样品从压缩装置取出30分钟后的厚度(mm)
t2：间隔物厚度(mm)
(iii)回弹性
回弹性按照JIS K6255进行测定。准备按照与上述(2)压缩永久变形(CS)中使用的样品同样的方法调制出的样品，在23℃气氛下进行测定。
(iv)扯裂强度
扯裂强度按照ASTM D3574、在23℃的环境下进行测定。试验机使用拉伸试验机，拉伸速度取100mm/min。扯裂强度Tr(N/mm)按照下式计算。
Tr＝t0/t1×9.81
t0：扯裂应力(kg)
t1：样品宽度(mm)
另外，本发明的发泡体通过使烯烃类聚合物发泡而得到。
本发明的烯烃类聚合物含有一种以上的含有来自碳原子数2～20的α-烯烃的构成单元的聚合物。
例如，作为含有来自碳原子数2～20的α-烯烃的构成单元的聚合物，没有特别限制，例如可以是乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃共聚物，也可以是乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物。另外，还可以是碳原子数2～20的α-烯烃与极性单体的共聚物。另外，还可以是多种聚合物的混合物。
可举出优选：作为乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃共聚物，为上述的(A1)乙烯类聚合物；作为碳原子数2～20的α-烯烃与极性单体的共聚物，为上述的(A2)乙烯-极性单体共聚物；作为乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物，为上述的(B)乙烯-极性单体共聚物。
可举出更优选由下述组合物得到的发泡体，该组合物含有大于80质量％小于等于99质量％的(A)乙烯类聚合物和大于等于1质量％小于20质量％的(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物((A)与(B)的合计为100质量％)，其中，(A)以(A1)/(A2)＝100/0～20/80的质量比含有满足后述的(a1)和(a2)的乙烯-α-烯烃共聚物(A1)、和乙烯-极性单体共聚物(A2)，(B)满足后述的(b1)～(b3)。
可举出进一步优选由下述组合物得到的发泡体，该组合物含有：乙烯类聚合物(A)81～99质量份，优选为81～96质量份，更优选为82～94质量份；和乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B)1～19质量份，优选为4～19质量份，更优选为6～18质量份(其中，(A)与(B)的合计为100质量份)。
本发明的发泡体可通过将上述烯烃类聚合物与例如后述的作为任意成分的(C)发泡剂、作为任意成分的(D)自由基引发剂、作为任意成分的(E)交联助剂、以及作为任意成分的填料、耐热稳定剂、耐候稳定剂、阻燃剂、盐酸吸收剂、颜料等各种添加剂(这些可以在不损害本发明目的的范围内添加)一起，按照后述的“发泡体的制造方法”中所述的方法得到，制法等没有特别限定，优选烯烃类聚合物为以下所述的乙烯类聚合物组合物。
《乙烯类聚合物组合物》
本发明的乙烯类聚合物组合物含有：大于80质量％小于等于99质量％、优选为81～99质量％、更优选为81～96质量％、进一步优选为82～94质量％的乙烯类聚合物(A)；和大于等于1质量％小于20质量％、优选为1～19质量份、更优选为1～16质量％、进一步优选为2～14质量％的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B)(其中，(A)与(B)的合计为100质量份)。在该范围时，尤其能够得到品质的均匀性高的发泡体。
以下对成分(A1)、(A2)和(B)进行更具体的说明
<(A1)乙烯-α-烯烃共聚物>
本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(A1)为由乙烯和碳原子数3～20的α-烯烃构成的、非晶性或低结晶性的无规共聚物或嵌段共聚物，满足以下的(a1)和(a2)。即(a1)：乙烯-α-烯烃共聚物的密度(ASTM D1505)为0.857g/cm³以上0.910g/cm³以下，优选为0.860g/cm³以上0.905g/cm³以下。另外，(a2)：熔体流动速率(MFR；ASTM D1238，190℃，负荷2.16kg)为0.1～40g/10分钟、优选为0.5～20g/10分钟。
与乙烯进行共聚的α-烯烃是碳原子数3～20的α-烯烃，具体可举出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、4-甲基-1-戊烯等。其中，优选碳原子数3～10的α-烯烃，特别优选丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。这些α-烯烃可以单独使用，或者2种以上组合使用。
另外，乙烯-α-烯烃共聚物(A1)通常含有源自乙烯的构成单元75～95摩尔％、优选80～95摩尔％的量，含有源自碳原子数3～20的α-烯烃的构成单元5～25摩尔％、优选5～20摩尔％的量。其中，乙烯与α-烯烃的合计量为100摩尔％。
另外，乙烯-α-烯烃共聚物(A1)，除了这些构成单元以外，在不损害本发明效果的范围内，还可以含有源自其它聚合性单体的构成单元。
作为乙烯-α-烯烃共聚物(A1)，具体可举出乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等。其中，优选使用乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物等，特别优选使用乙烯-1-丁烯共聚物。这些共聚物是无规共聚物或嵌段共聚物，特别优选为无规共聚物。
就乙烯-α-烯烃共聚物(A1)而言，(a3)利用X射线衍射法测定的结晶度通常为40％以下，优选为10～30％以下。
就乙烯-α-烯烃共聚物(A1)而言，(a4)通常利用示差扫描热量计(DSC)测定的熔点为110℃以下或者观测不到熔点，优选为105℃以下或者观测不到熔点。
DSC测定通过将约10mg样品填装在铝盘中，(i)以100℃/分钟的速率升温到200℃，在200℃下保持5分钟后，(ii)以10℃/分钟的速率降温到—150℃，接着(iii)以10℃/分钟的速率升温到200℃而进行。将在该(iii)中观察到的吸热峰的温度作为熔点Tm。
另外，就该乙烯-α-烯烃共聚物(A1)而言，(a5)利用凝胶渗透色谱法(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)优选在1.5～3.0的范围内、更优选在1.7～2.5的范围内。当使用分子量分布(Mw/Mn)在上述范围内的乙烯-α-烯烃共聚物(A1)时，可得到能够调制出压缩永久变形性和赋形性优异的发泡体的组合物。如上所述的乙烯-α-烯烃共聚物(A1)通常显示出作为弹性体的性质。
就本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(A1)而言，优选(a6)¹³C-NMR谱中的Tαβ与Tαα的强度比(Tαβ/Tαα)为0.5以下、优选为0.4以下。
在此，¹³C-NMR谱中的Tαα和Tαβ是源自碳原子数3以上的α-烯烃的构成单元中的CH₂的峰强度，如下述所示，意味着相对于叔碳的位置不同的2种CH₂。

这样的Tαβ/Tαα强度比，能够按照下述方法求得。乙烯-α-烯烃共聚物的¹³C-NMR谱，例如能够使用日本电子株式会社制造的JEOL-GX270 NMR测定装置进行测定。使用将样品浓度调整为5质量％的六氯丁二烯/d6-苯＝2/1(体积比)的混合溶液，按照67.8MHz、25℃、d6-苯(128ppm)基准进行测定。按照Lindeman-Adams的提案(Analysis Chemistry 43，p1245(1971))、J.C.Randall(ReviewMacromolecular Chemistry Physics，C29，201(1989))，对所测定的¹³C-NMR谱进行分析，求出Tαβ/Tαα强度比。
另外，就本发明的乙烯-α-烯烃共聚物(A1)而言，(a7)利用¹³C-NMR谱和下述通式(1)求得的B值通常为0.9～1.5，优选为0.95～1.2。
B值＝[POE]/(2·[PE][PO])               …(1)
(式中，[PE]为共聚物中源自乙烯的构成单元的含有摩尔分率，[PO]为共聚物中源自α-烯烃的构成单元的含有摩尔分率，[POE]为共聚物中的乙烯-α-烯烃链数相对于所有二价(dyad)链的比例。)
该B值是表示乙烯-α-烯烃共聚物中的乙烯与碳原子数3～20的α-烯烃的分布状态的指标，可根据J.C.Randall(Macromolecules，15，353(1982))、J.Ray(Macromolecules，10，773(1977))等的报告求得。
乙烯-α-烯烃共聚物(A1)的B值，通常在测定温度120℃、测定频率25.05MHz、谱宽度1500Hz、脉冲重复时间4.2sec.、脉冲宽度6μsec.的条件下，测定在10mmΦ的试样管中将约200mg的乙烯-α-烯烃共聚物均匀地溶解在1ml的六氯丁二烯中而得到的试样的¹³C-NMR谱而决定。
上述B值越大，表示乙烯或α-烯烃共聚物的嵌段的链越短，乙烯和α-烯烃的分布均匀，共聚橡胶的组成分布窄。另外，B值越小于1.0，乙烯-α-烯烃共聚物的组成分布越广，有时处理性会恶化。
上述的乙烯-α-烯烃共聚物(A1)能够通过使用钒类催化剂、钛类催化剂或茂金属类催化剂等的现有公知的方法制造。特别优选在日本特开昭62-121709等中记载的溶液聚合法。
<(A2)乙烯-极性单体共聚物>
作为本发明的乙烯-极性单体共聚物(A2)的极性单体，可举出不饱和羧酸、不饱和羧酸盐、不饱和羧酸酯、不饱和羧酸酰胺、乙烯基酯、一氧化碳等。更具体地说，可举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸，这些不饱和羧酸的锂盐、钠盐、钾盐等1价金属盐和镁盐、钙盐、锌盐等多价金属盐，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、马来酸二甲酯等不饱和羧酸酯，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯，一氧化碳，二氧化硫等的一种或两种以上等。
作为乙烯-极性单体共聚物(A2)，更具体地说，作为代表例，可举出：乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物那样的乙烯-不饱和羧酸共聚物，上述乙烯-不饱和羧酸共聚物的羧基的一部分或全部被上述金属中和而得到的离子交联聚合物，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸异丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物那样的乙烯-不饱和羧酸酯共聚物，乙烯-丙烯酸异丁酯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸共聚物那样的乙烯-不饱和羧酸酯-不饱和羧酸共聚物以及其羧基的一部分或全部被上述金属中和而得到的离子交联聚合物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物那样的乙烯-乙烯基酯共聚物等。
其中，特别优选乙烯与选自不饱和羧酸、不饱和羧酸盐、不饱和羧酸酯和乙酸乙烯酯中的极性单体的共聚物，特别优选乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其离子交联聚合物、乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物或其离子交联聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，最优选乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
作为上述乙烯-极性单体共聚物(A2)，随着极性单体的种类而不同，极性单体含量通常为1～50质量％，特别优选为5～45质量％。作为这样的乙烯-极性单体共聚物，还考虑成型加工性、机械强度等时，优选使用在190℃、2160g负荷下的熔体流动速率为0.05～500g/10分钟、特别优选为0.1～100g/10分钟的共聚物。乙烯与不饱和羧酸、不饱和羧酸酯、乙烯基酯等的共聚物，能够通过高温、高压下的自由基共聚而得到。另外，乙烯与不饱和羧酸的金属盐的共聚物(离子交联聚合物)，能够通过使与乙烯-不饱和羧酸共聚物相当的金属化合物反应而得到。
在本发明的乙烯-极性单体共聚物(A2)为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情况下，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量通常为10～30质量％、优选为15～30质量％、更优选为15～25质量％。
另外，该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的熔体流动速率(MFR；ASTMD1238，190℃，负荷2.16kg)通常为0.1～50g/10分钟、优选为0.5～20g/10分钟、更优选为0.5～5g/10分钟。
上述乙烯-α-烯烃共聚物(A1)与乙烯-极性单体共聚物(A2)，按照(A1)/(A2)以质量比计为100/0～20/80、优选为100/0～30/70的方式使用。
(A2)为任意成分，但使用其时，得到的发泡体层与由聚氨酯、橡胶、皮革等构成的其它层的粘合性优异，作为叠层体也优选。在使用(A2)时，没有特别限制，更优选按照(A1)/(A2)以质量比计为70/30～30/70的方式使用。
尤其是在乙烯-极性单体共聚物(A2)为乙烯与不饱和羧酸的共聚物的情况下，当以上述比例使用时，可得到能够提供扯裂强度特性和与由聚氨酯、橡胶、皮革等构成的其它层的粘合性优异的交联发泡体的组合物。
<(B)乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物>
本发明的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B)可通过使乙烯、碳原子数3～20的α-烯烃和非共轭多烯共聚而得到。
作为碳原子数3～20的α-烯烃，具体可举出丙烯、1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、9-甲基癸烯-1、11-甲基十二碳烯-1、12-乙基十四碳烯-1等。其中，优选丙烯、1-丁烯、4-甲基戊烯-1、1-己烯、1-辛烯。特别优选丙烯。
这些α-烯烃可以单独使用、或者两种以上组合使用。
另外，作为非共轭多烯，具体可举出：1，4-己二烯、3-甲基-1，4-己二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、4，5-二甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、8-甲基-4-亚乙基-1，7-壬二烯、4-亚乙基-1，7-十一碳二烯等链状非共轭二烯；甲基四氢茚、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-亚乙烯基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-异丙烯基-2-降冰片烯、5-异丁烯基-2-降冰片烯、环戊二烯、降冰片二烯等环状非共轭二烯；2，3-二异亚丙基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-异亚丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，2-降冰片二烯、4-亚乙基-8-甲基-1，7-壬二烯等三烯等。
本发明的特别优选的非共轭多烯为5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、和由以下的通式(I)或(II)表示的非共轭多烯，尤其是当使用由以下的通式(I)或(II)表示的非共轭多烯时，在将本发明的组合物交联使用时，能够以更少量的自由基引发剂得到低比重的发泡体，因此优选。

在通式(I)中，n为0～10的整数，R¹为氢原子或碳原子数1～10的烷基。
作为R¹表示的碳原子数1～10的烷基，具体可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、己基、异己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
R²为氢原子或碳原子数1～5的烷基。
作为R²表示的碳原子数1～5的烷基的具体例子，可举出上述R¹的具体例子中的碳原子数1～5的烷基。
在通式(II)中，R³为氢原子或碳原子数1～10的烷基。
作为R³表示的碳原子数1～10的烷基的具体例子，可举出与上述R¹表示的碳原子数1～10的烷基的具体例子相同的烷基。
作为由上述通式(I)或(II)表示的降冰片烯化合物，具体可举出5-亚甲基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(1-甲基-2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(1-甲基-3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(1-甲基-4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(2，3-二甲基-3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(2-乙基-3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(6-庚烯基)-2-降冰片烯、5-(3-甲基-5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(3，4-二甲基-4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(3-乙基-4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(7-辛烯基)-2-降冰片烯、5-(2-甲基-6-庚烯基)-2-降冰片烯、5-(1，2-二甲基-5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(5-乙基-5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(1，2，3-三甲基-4-戊烯基)-2-降冰片烯等。其中，优选5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(3-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(4-戊烯基)-2-降冰片烯、5-(5-己烯基)-2-降冰片烯、5-(6-庚烯基)-2-降冰片烯、5-(7-辛烯基)-2-降冰片烯。这些降冰片烯化合物可以单独使用、或者2种以上组合使用。
由上述各成分构成的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物(B)优选满足以下的(b1)～(b3)。
(b1)乙烯单元与碳原子数3～20的α-烯烃单元的摩尔比
乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物中，源自乙烯的构成单元(Et，摩尔％)与源自碳原子数3～20的α-烯烃(以下，有时仅称为“α-烯烃”)的构成单元(α，摩尔％)之比(Et/α)为50/50～80/20、优选为55/45～80/20，其中更优选为60/40～83/17的范围。
该比(Et/α)在上述范围内时，可得到加工性、耐候性等良好，而且具有适度的柔软性的聚合物组合物。
(b2)碘值
将100g乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物(B)吸收的碘的克数(g/100g)作为碘值。碘值是了解乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物(B)的不饱和程度的标准，该值大，表示不饱和度高。
乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物(B)的碘值为0.5～50(g/100g)，优选为0.8～40(g/100g)，更优选为1～30(g/100g)，特别优选为1.5～25(g/100g)。
该碘值在上述范围内时，可得到交联效率高、耐环境劣化性优异、而且成本也有优势的聚合物组合物。
(b3)门尼粘度
乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物的门尼粘度(ML₁₊₄(100℃))通常为1～200，更优选为1～170，最优选为1～100。当门尼粘度在该范围内时，加工性优异，发泡体的压缩永久变形等也优异。门尼粘度按照JIS K6395规定的方法进行测定。
另外，本发明中使用的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯无规共聚物(B)的来自非共轭多烯的构成单元的含量没有特别限制，例如为1.5～20质量％(在此，来自乙烯的构成单元、来自α-烯烃的构成单元和来自非共轭多烯的构成单元的合计为100质量％)，优选为1.5～15质量％，更优选为1.5～12质量％。非共轭多烯含量在该范围内时，交联效率优异。
本发明中使用的乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物，能够使用市售的制品，另外，也能够使用例如钒类催化剂或茂金属催化剂，使乙烯、α-烯烃、非共轭多烯共聚而得到。
<(C)发泡剂>
作为能够用于本发明的发泡剂(C)，例如有化学发泡剂，具体可举出：偶氮二酰胺(ADCA)、1，1’-偶氮双(1-乙酰氧基-1-苯基乙烷)、二甲基-2，2’-偶氮双丁酸酯、二甲基-2，2’-偶氮双异丁酸酯、2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)、1，1’-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2-甲基-丙基脒]等偶氮化合物；N，N’-二亚硝基五亚甲基四胺(DPT)等亚硝基化合物；4，4’-氧代双(苯磺酰肼)、二苯砜-3，3’-二磺酰肼等肼衍生物；对甲苯磺酰氨基脲等氨基脲化合物；三肼基三嗪等有机类热分解型发泡剂，以及碳酸氢钠、碳酸氢铵等碳酸氢盐，碳酸钠、碳酸铵等碳酸盐；亚硝酸铵等亚硝酸盐，氢化合物等无机类热分解型发泡剂。其中，特别优选偶氮二酰胺(ADCA)、碳酸氢钠。
另外，能够用于本发明的发泡剂(C)，还有例如物理发泡剂(发泡时不一定伴随化学反应的发泡剂)，例如甲醇、乙醇、丙烷、丁烷、戊烷、己烷等各种脂肪族烃类；二氯乙烷、二氯甲烷、四氯化碳等各种氯化烃类；氟利昂等各种氯氟化烃类等有机类物理发泡剂；以及空气、二氧化碳、氮、氩、水等无机类物理发泡剂也能够作为发泡剂(C)使用。其中，不需要变为蒸气、廉价、环境污染和燃烧的可能性极少的二氧化碳、氮、氩最优异。
在本发明中作为发泡剂(C)使用的上述物理发泡剂没有发泡剂的分解残余物，因此，能够防止组合物的交联发泡时的模具污染。而且，因为物理发泡剂不是粉状，所以混炼性优异。另外，使用该物理发泡剂时，能够防止得到的发泡体的异臭(ADCA分解时生成的氨臭等)。
另外，在本发明中能够使用的发泡剂(C)，在不产生臭气、模具污染等不良影响的范围内，能够并用上述的化学发泡剂。
作为物理发泡剂的储存方法，如果是小规模的生产，能够在将二氧化碳、氮等放入高压储气瓶中的状态下使用，通过减压阀向注射成型机和挤出成型机等供给，另外，有时也利用泵等进行升压，并向注射成型机和挤出成型机等供给。
另外，如果是大规模地制造发泡制品的设备，则设置液化二氧化碳、液化氮等的储存罐，通过热交换机进行气化，利用配管和减压阀向注射成型机和挤出成型机等供给。
另外，在液态的物理发泡剂的情况下，作为储存压力，优选为0.13～100MPa的范围。
在作为上述发泡剂(C)使用化学发泡剂的情况下，相对于烯烃类聚合物的合计量100质量份，化学发泡剂通常以2～30质量份、优选3～20质量份、更优选5～15质量份的比例使用，例如，在烯烃类聚合物为上述的乙烯类聚合物组合物的情况下，相对于乙烯类聚合物(A)与乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B)的合计量100质量份，通常以2～30质量份、优选3～20质量份、更优选5～15质量份的比例使用。但是，发生气体量根据使用的发泡剂的种类、等级的不同而不同，因此，化学发泡剂的使用量可根据目的发泡倍率进行适当增减。
另外，在作为发泡剂(C)使用物理发泡剂的情况下，物理发泡剂的添加量可根据期望的发泡倍率而适当决定，相对于烯烃类聚合物的合计100质量份，通常为0.1～15质量份，优选为0.5～10质量份，在烯烃类聚合物为上述乙烯类聚合物组合物的情况下，相对于乙烯类聚合物(A)与乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B)的合计100质量份，通常为0.1～15质量份，优选为0.5～10质量份。
在本发明中，根据需要，可以与发泡剂(C)一起使用发泡助剂。发泡助剂起到降低发泡剂(C)的分解温度、促进分解、使气泡均匀化等作用。作为这样的发泡助剂，可举出：氧化锌(ZnO)、硬脂酸锌、水杨酸、苯二甲酸、硬脂酸、草酸等有机酸，尿素或其衍生物等。
<(D)自由基引发剂>
在本发明中，根据需要，可以含有作为交联剂使用的自由基引发剂(D)。作为自由基引发剂(D)，具体可举出过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己炔-3、1，3-双(过氧化叔丁基异丙基)苯、1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、正丁基-4，4-双(过氧化叔丁基)戊酸酯、过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、2，4-二氯过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧异丙烯碳酸酯、过氧化二乙酰、过氧化月桂酰、过氧化叔丁基异丙苯等有机过氧化物。其中，优选过氧化二异丙苯。
在本发明中，相对于烯烃类聚合物的合计量100质量份，自由基引发剂(D)通常以0.1～1.5质量份、优选0.2～1.0质量份、更优选0.2～0.7质量份的比例使用，在烯烃类聚合物为上述乙烯类聚合物组合物的情况下，相对于乙烯类聚合物(A)与乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B)的合计100质量份，通常以0.1～1.5质量份、优选0.2～1.0质量份、更优选0.2～0.7质量份的比例使用。当以上述的比例使用自由基引发剂(D)时，能够得到具有适度的交联结构的交联发泡体。
<(E)交联助剂>
作为在本发明中根据需要使用的交联助剂(E)，具体而言，优选硫、对苯醌二肟、p，p’-二苯甲酰苯醌二肟、N-甲基-N-4-二亚硝基苯胺、亚硝基苯、二苯胍、三羟甲基丙烷-N，N’-间亚苯基双马来酰亚胺这样的过氧化交联用助剂；或者二乙烯基苯、氰尿酸三烯丙酯(TAC)、异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。另外，还可举出：二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯等多官能性甲基丙烯酸酯单体，乙烯基丁酸酯、乙烯基硬脂酸酯这样的多官能性乙烯基单体等。其中，优选氰尿酸三烯丙酯(TAC)、异氰尿酸三烯丙酯(TAIC)。
在本发明中，上述的交联助剂(E)优选按照交联助剂(E)与自由基引发剂(D)的质量比[(E)/(D)]为1/30～5/1、优选为1/20～3/1、更优选为1/15～2/1、特别优选为1/10～1/1的量使用。
<发泡体的制造方法>
本发明的发泡体可通过将上述烯烃类聚合物与例如上述的作为任意成分的(C)发泡剂、作为任意成分的(D)自由基引发剂、作为任意成分的(E)交联助剂、以及作为任意成分的填料、耐热稳定剂、耐候稳定剂、阻燃剂、盐酸吸收剂、颜料等各种添加剂(这些可以在不损害本发明目的的范围内添加)一起使用(以下，有时将烯烃类聚合物与这些任意成分统称为“含有烯烃类聚合物的成分”)，按照例如以下的方法制造，但并不限定于这些制法等。作为烯烃类聚合物，优选为上述的乙烯类聚合物组合物。
在本发明中，作为烯烃类聚合物的优选方式的乙烯类聚合物组合物，如上所述，含有大于80质量％小于等于99质量％的(A)乙烯类聚合物和大于等于1质量％小于20质量％的(B)乙烯-碳原子数3～20的α-烯烃-非共轭多烯共聚物((A)与(B)的合计为100质量％)，其中，(A)以(A1)/(A2)＝100/0～20/80的质量比含有(A1)满足下述(a1)和(a2)的乙烯-α-烯烃共聚物、和(A2)乙烯-极性单体共聚物，(B)满足下述(b1)、(b2)和(b3)。
另外，在本发明中使用的烯烃类聚合物、优选乙烯类聚合物组合物，为未交联且未发泡的状态，可以是熔融状态，另外，可以是冷却固化后的粒料(pellet)或片材(sheet)。
含有在本发明中使用的烯烃类聚合物的成分的粒料、优选乙烯类聚合物组合物的粒料，例如能够将上述的烯烃类聚合物(优选乙烯类聚合物(A)与乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B))和根据需要添加的发泡剂(C)、自由基引发剂(D)、交联助剂(E)、发泡助剂按照上述的比例在亨舍尔混合机等中混合，利用班伯里密炼机、辊、挤出机等混炼机，在发泡剂(C)和/或自由基引发剂(D)不分解的温度下进行熔融塑化，使其均匀地混合分散，利用造粒机进行调制。另外，作为交联发泡的方法，如后所述，例如可举出利用热处理进行的交联和电离性放射线交联。在利用热处理进行的交联的情况下，优选该组合物中含有自由基引发剂(D)和交联助剂(E)。另外，在利用电离性放射线进行的交联的情况下，有时配合交联助剂。
另外，在不损害本发明目的的范围内，根据需要，可以与上述烯烃类聚合物、和作为任意成分的(C)发泡剂、作为任意成分的(D)自由基引发剂、作为任意成分的(E)交联助剂等一起，使用填料、耐热稳定剂、耐候稳定剂、阻燃剂、盐酸吸收剂、颜料等各种添加剂。
特别地，在上述乙烯类聚合物组合物中，除了上述各成分以外，在不损害本发明目的的范围内，根据需要，能够配合填料、耐热稳定剂、耐候稳定剂、阻燃剂、盐酸吸收剂、颜料等各种添加剂。
另外，含有本发明的烯烃类聚合物的成分的片材、优选乙烯类聚合物组合物的片材，例如能够使用挤出机或压延成型机对如上述那样得到的粒料进行调制。或者，能够将含有烯烃类聚合物的各成分、优选乙烯类聚合物组合物的各成分在布拉本德机等中混炼后，通过利用压延辊成型为片状的方法、利用压制成型机进行片材化的方法、或使用挤出机进行混炼以后通过T模或环状模以进行片材化的方法等，调制未交联且未发泡状态的发泡性片材。
[发泡体的调制]
本发明的发泡体(非交联或交联发泡体)的制造方法没有特别限制，例如，能够按照以下的方法进行调制。
例如，能够使用压延成型机、压制成型机、T模挤出机，得到含有上述烯烃类聚合物的片材。优选能够使用压延成型机、压制成型机、T模挤出机，得到上述乙烯类聚合物组合物的片材。在该片材成型时，优选在发泡剂(C)和作为自由基引发剂的有机过氧化物(D)的分解温度以下进行片材成型，具体而言，优选设定为含有烯烃类聚合物的成分在熔融状态下的温度为例如100～130℃的条件进行片材成型。另外，即使在烯烃类聚合物为乙烯类聚合物组合物的情况下，也优选在设定为乙烯类聚合物组合物在熔融状态下的温度为例如100～130℃的条件下进行片材成型。
对从由上述方法得到的片材制造一次发泡体的方法进行举例说明，例如，在被保持在130～200℃的模具中，相对于模具的容积切断为1.0～1.2的范围，插入模具内。在模具的合模压力为例如30～300kgf/cm²、保持时间为例如10～90分钟的条件下，制作一次发泡体(非交联或交联发泡体)。即，利用热处理制造发泡体(非交联或交联发泡体)。另外，因为保持时间依赖于模具的厚度，所以，当超过该范围时，可适当增减。
上述(交联)发泡体用模具，其形状没有特别限制，通常使用具有可得到片材的形状的模具。该模具优选形成为完全密闭的结构，使得熔融树脂和发泡剂分解时产生的气体不会漏掉。另外，作为模具框，从树脂的脱模性方面出发，优选内面具有锥度的模具框。
另外，除了上述方法以外，也能够利用例如将含有上述烯烃类聚合物的成分、优选乙烯类聚合物组合物从挤出机挤出，在大气中释放的同时使其发泡的挤出发泡法，制造本发明的发泡体。即，能够利用热处理制造发泡体。
另外，还可举出例如在发泡剂(C)和自由基引发剂(D)的分解温度以下，将含有上述烯烃类聚合物的成分、优选乙烯类聚合物组合物注射到模具内，在模具内保持在例如130～200℃左右的温度并使其交联发泡的方法(注射发泡法)。即，能够利用热处理制造发泡体。
通过压缩成型，使由上述方法得到的一次发泡体具有规定的形状。举出此时的压缩成型条件的一个例子，模具温度为130～200℃、合模压力为30～300kgf/cm²，压缩时间为5～60分钟，压缩比为1.1～3.0、优选1.3～2的范围。
另外，为了通过由电离性放射线照射进行的交联方法得到交联发泡体，首先，将烯烃类聚合物(优选乙烯类聚合物(A)与乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物(B))、作为发泡剂(C)的有机类热分解型发泡剂、和其它添加剂，在低于有机类热分解型发泡剂的分解温度的温度下熔融混炼，将得到的混炼物成型为例如片状，得到片状的发泡体。
然后，向得到的片状发泡体照射规定量的电离性放射线，使片状发泡体交联后，将得到的片状的交联发泡体加热到有机类热分解型发泡剂的分解温度以上使其发泡，由此能够得到片状的交联发泡体。即，能够通过热处理制造发泡体。
作为电离性放射线，可使用α射线、β射线、γ射线、电子射线、中子射线、X射线等。其中优选使用钴-60的γ射线、电子射线。
作为发泡体的制品形状，可举出例如片状、厚板状、网状、模具等。
对于上述那样得到的交联发泡体，利用压缩成型使其具有规定的形状，由此制造二次发泡体。举出此时的压缩成型条件的一个例子，模具温度为130～200℃，合模压力为30～300kgf/cm²，压缩时间为5～60分钟，压缩比为1.1～3.0的范围。
在上述的制造方法中，也优选对含有上述烯烃类聚合物的成分(优选乙烯类聚合物组合物)进行热处理而得到发泡体。
另外，作为本发明的另一发泡体的使上述乙烯类聚合物组合物发泡而得到的发泡体，优选比重为0.03～0.30。另外，使上述乙烯类聚合物组合物发泡而得到的发泡体的压缩永久变形(CS，％)与比重(d)没有特别限制，从能够提供轻量并且压缩永久变形小的发泡体的角度出发，优选满足CS≤—279×(d)+95。该另一方式的发泡体也优选用于后述的叠层体、鞋类或鞋类用部件。
《叠层体》
本发明的叠层体是具有由上述本发明的发泡体(非交联或交联发泡体)构成的层和由选自聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造革中的至少一种材料构成的层的叠层体。
上述的聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造革没有特别限制，可使用现有公知的聚烯烃、聚氨酯、橡胶、皮革和人造革。这样的叠层体尤其适用于鞋类以及鞋类用部件的用途。
《鞋类以及鞋类用部件》
本发明的鞋类以及鞋类用部件，使用上述的本发明的发泡体(非交联或交联发泡体)或叠层体形成。作为鞋类用部件，可举出例如鞋底、鞋的中底、内底、外底、凉鞋等。
本发明的鞋类或鞋类用部件，因使用本发明的发泡体或叠层体制成，所以轻量、能够抑制因长期使用而造成的变形。
实施例
以下，根据实施例进一步具体地说明本发明，但本发明完全不受这些实施例限定。另外，实施例和比较例中使用的乙烯-1-丁烯共聚物的密度、MFR、B值、Tαβ强度比、分子量分布(Mw/Mn)按照下述方法进行测定。
[乙烯-1-丁烯共聚物的物性评价]
(1)密度
密度按照ASTM D1505，在23℃下求得。
(2)MFR
MFR按照ASTM D1238，在190℃下求得。将2.16kg负荷下的测定值设为MFR2，将10kg负荷下的测定值设为MFR10。
(3)B值、Tαβ强度比
B值和Tαβ强度使用日本电子株式会社制造的JEOL-GX270NMR测定装置进行测定。使用将样品浓度调整为5质量％的六氯丁二烯/d6-苯＝2/1(体积比)的混合溶液，按照67.8MHz、25℃、d6-苯(128ppm)基准进行测定。按照Lindeman-Adams的提案(Analysis Chemistry 43，p1245(1971))、J.C.Randall(Review Macromolecular Chemistry Physics，C29，201(1989))，对所测定的¹³C-NMR谱进行分析，求出Tαβ/Tαα强度比。
(4)分子量分布(Mw/Mn)
利用凝胶渗透色谱法(GPC)，以邻二氯苯为溶剂，在140℃下求得。使用Waters公司制造的凝胶渗透色谱Alliance GPC-2000型，如以下所述进行测定。分离柱为2根TSKgel GNH6-HT和2根TSKgelGNH6-HTL，柱尺寸均为直径7.5mm、长度300mm，柱温度为140℃，移动相使用邻二氯苯(和光纯药工业)和0.025质量％作为抗氧化剂的BHT(武田药品)，以1.0ml/分钟的速度移动，试样浓度为15mg/10ml，试样注入量为500微升，使用差示折射计作为检测器。标准聚苯乙烯中，分子量Mw<1000和Mw>4×10⁶的使用Tosoh公司生产的聚苯乙烯，分子量1000≤Mw≤4×10⁶的使用Pressure Chemical公司生产的聚苯乙烯。
[交联发泡体的物性评价]
(i)比重
比重按照JIS K7222进行测定。如果发泡体为立方体，则样品从与最大面积的平面的四边分别相距20mm以上的内部、并且从该平行平面的表面切除2.5mm以上的部位取样。另外，在作为样品采取对象的发泡体为各种形状的立体的情况下，当将该发泡体中显示出最大面积的面作为上面、将夹着该发泡体并位于与上面相反一侧的面作为下面时，从与端部(侧面)分别相距20mm以上的内部、并从该上下面的表面切除2.5mm以上的部位制作样品。
例如，在中底的情况下，从与端部分别相距20mm以上的内部、并从大致平行平面的两表面切除2.5mm以上的部位制作样品。
测定取发泡体的5个部位的平均值。另外，作为发泡体的品质的均匀性的尺度的、5部位的比重测定值的最大值与最小值之差优选为0.08以下，更优选为0.06以下。当上述范围超过0.08时，意味着成型体品质(硬度、机械物性、压缩永久变形等)不固定。将进行测定的5个部位示于图1。
(ii)压缩永久变形(CS)
压缩永久变形(CS)按照JIS K6262进行测定。使用将发泡体切割成Φ30mm、厚度15mm以上的圆柱形，对于圆柱的2个平行平面，分别从该平行平面的表面切除2.5mm以上，使厚度为10mm，将其作为样品。
另外，在作为样品采取对象的发泡体为各种形状的立体的情况下，将其切割成Φ30mm、厚度15mm以上的圆柱形，对于圆柱的2个平行平面，分别从该平行平面的表面切除2.5mm以上，使厚度为10mm，作为样品。
从发泡体切割成圆柱形、以及从平行平面的表面对发泡体进行的切除，能够使用圆柱冲切哑铃模具。
将该样品在50％压缩、50℃环境下静置6小时，解除压缩30分钟后进行测定。压缩永久变形(CS)由下式算出。
CS＝(t0-t1)/(t0-t2)×100
t0：样品原厚度(mm)
t1：将样品从压缩装置取出30分钟后的厚度(mm)
t2：间隔物厚度(mm)
(iii)回弹性
回弹性按照JIS K6255进行测定。准备按照与上述(2)压缩永久变形(CS)中使用的样品同样的方法调制出的样品，在23℃气氛下进行测定。
(iv)扯裂强度
扯裂强度按照ASTM D3574、在23℃的环境下进行测定。试验机使用拉伸试验机，拉伸速度取100mm/min。扯裂强度Tr(N/mm)按照下式计算。
Tr＝T0/T1×9.81
t0：扯裂应力(kg)
t1：样品宽度(mm)
(v)ASKER C硬度
ASKER C硬度按照JIS K7312-1996附件2记载的“弹簧硬度试验类型C试验方法”，在23℃环境下进行测定。
<乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)的制造例>
[催化剂溶液的调制]
取18.4mg三苯基碳鎓(四(五氟苯基))硼酸盐，加入5ml甲苯使其溶解，调制出浓度0.004mmol/ml的甲苯溶液。取1.8mg[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷]二氯化钛，加入5ml甲苯使其溶解，调制出浓度0.001mmol/ml的甲苯溶液。
[乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)的调制]
在充分进行了氮置换的容量1.5升的带有搅拌桨叶的SUS制高压釜中，在常温下装入750ml庚烷、0.15ml三异丁基铝(TIBA)的1.0mmol/ml己烷溶液。在该高压釜中，旋转搅拌桨叶，并且在进行冰冷的同时，装入6g的1-丁烯、150Nml氢。接着，将高压釜加热到100℃，再用乙烯加压，使总压力为0.6MPaG。在高压釜的内压达到0.6MPaG时，用氮气压入0.38ml如上所述调制出的[二甲基(叔丁基酰胺)(四甲基-η5-环戊二烯基)硅烷]二氯化钛、和0.38ml如上所述调制出的三苯基碳鎓(四(五氟苯基))硼酸盐，开始聚合。此后，用5分钟，对高压釜进行温度调整使得达到内温100℃、并且直接供给乙烯使得压力达到0.6MPaG。聚合开始5分钟后，用氮气向高压釜中加入5ml甲醇，将聚合停止，将高压釜脱压至大气压。在搅拌下向反应溶液中注入3升的甲醇。将得到的含有溶剂的聚合物在130℃下减压下干燥13小时，得到12g的乙烯-丁烯共聚物(A-1)。反复进行该操作，收集得到的共聚物，熔融混炼，在以下的实施例中使用。将得到的乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)的熔融混炼后的性状示于表1。另外，得到的乙烯-1-丁烯共聚物(A-1)含有90摩尔％的量的源自乙烯的构成单元，含有10摩尔％的量的源自1-丁烯的构成单元。
[表1]